DE1719086B - Wasserunlösliche oder schwach wasser lösliche Monoazofarbstoffe und ein Verfah ren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

Die lirfindung betrifft wasserunlösliche oder Als Azokomponenten der Formel (III) sollen erschwach wasserlösliche Monoazofarbstoffe und ein wähnt werden :2-Naphtbo],6-Brom-2-naphtho|, 4-Me-Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe. thoxy-1 -naphthol, 4-Äthoxy-1-naphthol, 3-Dimethyl-

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt aminophenol, 3-Diäthylaminophenol, 3-Di-n-propyldie Herstellung von Monoazofarbstoffe^ die frei von 5 aminophenol, 3-Di-n-butylaminophenol, 3-Methylwasserlöslichmachenden Substituenten sind und die aminophenol, 3-Äthylaminophenol, 3-n-Propylamino-Strukturformel phenol, 3-n-Butylaminophenol, 3-Hydroxydiphenyl-

amin, 3-Hydroxy-N-methyldiphenylamin, 3-Hydroxy-N-äthyldiphenylamin, p-Cresol, 2,4-Xylenol, 3,4-Xyl-

Cl Cl ίο enol, Resorcinmonomethyläther, Hydrochinonmono-

I I methyläther oder 4-Chlorphenol.

C = C OH Die Kupplungsreaktion für die Bildung der ge-

/ \ ! wünschten Monoazofarbstoffe gemäß der vorliegenden

O = C C — N = N — Y—(Z)_n (I) Erfindung kann mit Hilfe eines üblichen alkylischen

\ ^ 15 K.upplungsverfahrens oder eines anderen Verfahrens

N — N ausgeführt werden, das in einer niedrigen aliphatischen

i Säure, vorzugsweise Eisessig oder Propionsäure oder

X einem Gemisch daraus und vorteilhafter Weise durch

Abpuffern der Azidität des Reaktionsmediums mit 20 Hilfe eines alkalischen Salzes, wie z. B. Alkalicarbonat

besitzen, worin X für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 oder einem Alkalisalz einer niedrigen Fettsäure, durch-Kohlenstoffatomen. Y für einen Benzol- oder Naph- geführt wird.

thalinkern, der die Hydroxylgruppe in o-Stellung zur Die durch das erfindungsgemäße Verfahren er-

Azobindung besitzt, Z für ein Wasserstoff-, ein Ha- hältlichen neuen Monoazofarbstoffe werden beim logenatom oder eine Methyl-, Methoxy- oder Äthoxy- 25 Färben vorteilhafterweise in einem feinzerteilten Zugruppe Mono- oder die Alkylaminogruppe mit Alkyl- stand angewendet, der beispielsweise durch Mahlen gruppen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, desselben mit einem Dispergiermittel erhalten werden Phenylaminogruppe, Methyl- oderÄthylphenylamino- kann. Als geeignete Dispergiermittel sollen Dispergiergruppe und π für die Zahl 1 oder 2 steht, in der Weise, mittel der anionischen Type, wie z. B. Alkylaryldaß man ein diazotiertes in 2-Stellung substituiertes 30 sulfonat. Ligninsulfonat, Kondensationsprodukte aus 4,5-Dichlor-6-aminopyridazon-(3) der Formel Naphthalinsuifonsäure und Formaldehyd, wie auch

der nichtionischen Type, wie z. B. Polyglykoläther

q\ q\ eines aliphatischen Alkohols, genannt werden.

1 1 Die auf diese Weise erhaltenen Monoazofarbstoffe

Q _ Q 35 in feinverteilter Form zeigen eine vorzügliche Affinität

' \ gegenüber h>drophoben organischen Stoffen, die

O = c C — NH (II) Metalle enthalten, wie 1. B. Nickel. Chrom. Kobalt.

\ // ² Zink. Kupfer. Aluminium u. ä.. und sie sind deshalb

fyj ν fähig, darauf tiefe Farbtöne zu erzeugen, die eine vor-

1 40 zUgliche Echtheit gegenüber Sonnenlicht, künstliches

χ Licht. Waschen, Hitze. Trockenreinigen. Gase und

Sublimation besitzen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

worin X die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit Sie sind jedoch nicht im nschränkenden Sinne aufciner Azokomponente der Formel 45 zufassen. Die Teile sind in Gewicht ausgedrückt.

OH Beispiel 1

! (HD

Y-(Z)_n 50 1.94 Teile 2- Methyl-4.5-dichlor-6.iminopyrid-

azon-(3) wurden in 30 Teilen einer 60°»igcn Essigsäure aufgelöst Zu dieser l.mung wurde I Teil einer

worin Y, Z und π die oben angegebenen Bedeutungen 9N° »igen Schwefelsäure hinzugegeben, und da* Ganze

besitzen, kuppelt. Die Diazotierung der Verbin- wurde auf eine Temperatur von O bis -5 C abgekühlt,

dung (II) kann in der üblichen Weise ausgeführt $5 Die Diazotierung der Lösung wurde dann bei dieser

werden. Als in 2-Stellung substituiertes 4.5-Dichlor- Temperatur ausgeführt, indem tropfenweise 16.2 Teile

6-aminopyridazon-(3) der Formel (II), welches beim Nitrosy!schwefelsäure, welche 0.73 Teile Natrium-

ernndttngagemäBen Verfahren verwendet wird, sollen nitfit enthielt, zugegeben wurden. Da» Reaktion»-

dte entsprechenden 2-methyk 2-atbvL 2-propy· und gemisch, welche· ttberschusake salpetrige Saure eat·

2-butylsnbstituierten Verbindungen genannt werden, ft» hielt, was mit Kille eines Jod-KalhMvStarke-lndike·

Diese Verbindungen können beispielsweise durch torpapicr» ermittelt werden konnte, wurde 2 Stunden Reduktion von in 2-Stellung substituiertem 4,5-Di- sich selbst überlassen. Hierauf wurde eine kleine

chlor-6-nitropyridazon-(3) in üblicher Weise her· Menge Harnston* zugegeben, um die nicht umgesetzte

gestellt werden. In 2-Stellung substituiertes 4,S-Di- salpetrig? Säure zu zersetzen.

chlor-6-nitfopyridezon-(3) kann durch Umsetzung fts Hierauf wurde eine zweite Lösung hergestellt, indem

von in 2-Stelleng substituiertem 4,5-Dtchlorpyri- 1.73 Teile 3-Diatbylaminophend mit Rille von 0,42

dazorH3K gelöst in Schwefelsaure, mit Salpetersäure Teilen Ätznatron ta 100 Teilen Wasser aufgelöst

erhalten werden. wurden. Zur Lösung wurden dann 81,3 Teile einer

30"/iiigen wäßrigen Älznulronlösung hinzugefügt, und das Ganze wurde abgekühlt.

Die Kupplung wurde dadurch bewirkt, daß die erste Lösung, welche abgekühlt worden war und die Diazoverbindung enthielt, langsam zur zweiten Lösung hinzugegeben wurde. Während der Zugabe wurde das Heaktionsgemisch durch äußere Kühlung auf eine Temperatur von 0 bis -5" C gehalten. Nachdem I Stunde dieser Temperatur gerührt worden war, wurde dem Reaktionsgemisch eine Menge Essigsäure zugegeben, um den pH-Wert auf 5 bis 6 einzustellen; anschließend wurde filtriert. Der Filterkuchen wurde ausgiebig mit Wasser gewaschen und in einem Ofen mit einer Temperatur von 70" C getrocknet. Auf diese Weise wurden 2,92 Teile eines rotbraunen Färb-Stoffs der Formel

Cl C!

I ! C = C

O=C C-N=N

N-N

CH₃

OH

CH.

— N

erhalten.

Nickelhaltige Polypropylengarne wurden mit einem Färbebad gefärbt, das durch Dispergieren des obigen Farbstoffs, der mit Hilfe eines gebräuchlichen Dispergiermittels gemahlen worden war. hergestellt wurde. Auf diese Weise ließ sich eine leuchtende und liefe Färbung mit einem violetten Farbton erzielen, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschen, Trockenreinigen und Licht aufwies.

Beispiel 2

2.08 Teile 2-Äthy!-4.5-dichlor-6-aminopyridazon-(3) wurden in 30 Teilen einer 80%igen Essigsäure aufgelöst. Zu dieser Lösung wurde I Teil einer 98%igen Schwefelsäure hinzugegeben, und das Ganze wurde auf 0 bis -5'C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wurden zur Diazotierung 16.2 Teile Nitrosylschwefelsäure. welche 0.73 Teile Natriumnitrit enthielt, tropfenweise zugegeben. Um eine vollständige Diazotierung sicherzustellen, wurde das Reaktionsgemisch, welches einen Überschuß an salpetriger Säure enthielt, was mit Hilfe eines Jod-Kalium-Stärke-Indikatorpapiers festgestellt werden konnte, I Stunde sich selbst überlassen. Hierauf wurde die restliche salpetrige Säure durch Zugabe einer kleinen Menge Sulfaminsäure zersetzt.

Hierauf wurde eine weitere Lösung hergestellt, indem 1,51 Teile //-Naphthol in einer wäßrigen Lösung aufgelöst wurde, welche aus 0,42 Teilen Ätznatron und 100 Teilen Wasser bestand, worauf 81,5 Teile einer 3,0%igen Ätznatroniösung zugegeber, und das Ganze abgekühlt wurde.

Zu der Lösung wurde bei einer Temperatur von 0 bis - 5° C die obige diazotierte Lösung hinzugegeben. Nachdem I Stunde bei dieser Temperatur gerührt word"" war, wurde der pH-Wert der Lösung durch Zugabe einer Menge Essigsäure auf 5 bis 6 gebracht. Das sich abscheidende Reaktionsprodukt wurde durch Filtration gesammelt, gut mit Wasser gewaschen und bei 70^rC getrocknet. Es wurden 3,32 Teile eines rotbraunen Farbstoffs der folgenden Formel

20

25

	Cl	Cl	C	— N	N	OH	X /
	C ==	C				_>'	\
/ C						/
	V-	N''

C₂H₅

erhalten.

Fasermaterial aus nickelhaltigem Polypropylen wurde in einem Färbebad gefärbt, daß durch Dispergieren des obenerwähnten Monoazofarbstoffs. der durch Mahlen mit einem gebräuchlichen Dispergiermittel fein verteil! woiJcn war. hergestellt wurde. Die Fasern wurden in einen dunkelblauen Farbton gefärbt, der sich durch eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschen. Trockenreinigen, Sublimation. Gase und Licht auszeichnete.

In ahnlicher Weise wurde eine kobalthaltige Polypropylenfaser in einen dunklen grünblauen Farbton und eine zinkhaltige Polypropylenfaser in einen leuchtcndblauen Farbton gefärbt. Die beiden Färbungen besaßen bemerkenswerte Lichtechtheit und eine ausgezeichnete Egalität.

In analoger Weise, wie in den obigen Beispielen. v,urdc eine Reihe von Farbstoffen mit einer bemerkenswerten Lichtechtheit und ausgezeichneter Egalität hergestellt, die in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind:

Diazokomponente

4.5-Diehlot-6-amino-

pytidMon-Ok MibrtiluwTl

mti at$ fut^fiHlcn Qnippv

2-Mclhyl-2-Methyl-2-Methyl-2-Methyl-2-Melhyl-2-Melhyl-

AfttkompoMfitc

2-Naphthol

6-Brom-2-naphthol

4-Methyl-1 -naphthol

4-Methoay-1 -naphthol

4-Creeol

4- Met ho* y -phenol Aussehen

Rotorange

Kolorange

Rotviolett R ot violett

Braun

Braun

Farbton

auf nkkclhahiget
Pfhf

Blau

Blau

Blau

Leuchtendblau

Orün

OrUn

Fortsetzung

B.	Piiizokomponenie: 4,5-Uichlor-6-«mino- pyridazon-(-i), substituiert	Azokomponente	Aussehen	Furbtun auf mckelhiilijger
	mil der folgenden Gruppe			Polyprnpylenfuscr
9	2-Methyl-	3-Methoxy-pheno|	Braun	Violett
10	2-Methyl-	3,4-DimethylphenoI	Braun	Grün
Il	2-Methyl-	2,4-Dimethylphenol	Braun	Grün
12	2-Melhyl-	4-Chlorphenol	Braun	Grün
13	2-Methyl-	3-Dimethylaminophenol	Rotbraun	Violett
14	2-Methyi-	3-Methylaminophenol	Rotbraun	Violett
15	2-Mcthyl-	3-Äthylaminophendl	Rotbraun	Violett
16	2-MelhyI-	3-Di-n-propylaminophenol	Rotbraun	Violett
17	2-Mcthyl-	3-Di-n-butylaminophenol	Rotbraun	Violett
18	2-MethyI-	3-Hydroxydiphenylamin	Rotbraun	Biauviolett
19	2-Methyl-	3-Hydroxy-N-methyl-
		dipienylamin	Rotbraun	Blauviolett
20	2-Mcthyl-	3-Hydroxy-N-äthyl-
		diphenylamin	Rotbraun	Blauviolett
21	2-Äthyl-	6-Brom-2-napluhol	Rotorange	Blau
22	2-Äthyl-	4-Methyl-1 naphthol	Rotviolett	Blau
23	2-Äthyl-	4-Methoxy-1 -naphthol	Rotviolett	Leuchtendblau
24	2-Äthyl-	4-Äthoxy-1 -naphthol	Rotviolett	Leuchtendblau
25	2-Äthyl-	4-Cresol	Braun	Grün
26	2-Äthyl-	4-Methoxyphenol	Braun	Grün
27	2-Äthyl-	3,4-Dimethylphenol	Braun	Grün
28	2-Äthyl-	2,4-Dimethylphenol	Braun	Grün
29	2-Äthyl-	4-Methyl- 2-chlorphenol	Braun	Grün
30	2-Äthyl-	4-Chlorphenol	Braun	Grün
31	2-Athyl-	3-Dimethylaminophenol	Rotbraun	Violett
32	2-Äthyl-	3-N-Methylaminophenol	Rotbraun	Violett
33	2-Äthyl-	3-Diäthylaminophenol	Rotbraun	Violett
34	2-Äthyl-	3-N Äthylaminophenol	Rotbraun	Violett
35	2-Äthyl-	3-Di-n-propyaminophenol	Rotbraun	Violett
36	2-Äthyl-	3-Di-n-butylaminophenol	Rotbraun	Violett
37	2-Äthyl-	3-Hydroxydiphenylamin	Rotbraun	Blauviolett
38	2-Äthyl-	3-Hydroxy-N-äthyl-
		diphenylamin	Rotbraun	Blauviolett
39	2-Äthyl-	3-Hydroxy-N-methyl-
		diphenylamin	Rotbraun	Biauviolett
40	2-n-Propyl-	2-Naphthol	Orange	Blau
41	2-n-Propyl-	6-Brom-2-naphthol	Rotorange	Blau
42	2-n-Propyl	4-Methyl-1-naphthol	Blauviolett	Blau
43	2-n-Pnipyl-	4-Methoxy- Ί -naphthol	Blauviolett	Blau
44	2-n-Propyl-	4-C resol	Braun	Grün
45	2-n-Propyl-	4-Methoxyphenol	Braun	Grün
46	2-n-Propyl-	3-Dimethylaminophenol	Rotbraun	Violett
47	2-n-Propyl-	3-Di-n-butylaminophenol	Kot braun	Violett
48	2-o-Propyl-	3-Hydroxy-N-methyi-
		diphenylamin	Rotbraun	Violett
49	2-n-Butyl-	2-Naphthol	Braun	Blau
50	2-n-Butyl-	4- Methoxy-1 -naphthol	btaubraun	Blau
Sl	2-n-Bvi'.yl-	4-Cresol	Braun	Grün
52	2-n-Butyl-	4-Methoxyphenol	Braun	Ortin
53	2-n-Bu!yl-	3-Dimethylaminophenol	Rotbraun	Violett
54	2-n-Buiyl-	3-Di-n-butylaminophenol	Rotbraun	Violett

Claims (1)

1. Patentanspruch: 1. Monoazofarbstoffe mit der allgemeinen Formel

   Cl Cl

   C-N = N-

   OH

   Y-(Z).

   N-N X

   worin X für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Y für einen Benzol- oder Naphthalinkern, in welchem die Hydroxylgruppe sich in o-Stellung zur Azobindung befindet, Z für ein Wasserstoff-, ein Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe, Mono* oder Dialkylamittogruppe mit Alkylgruppen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, Phenylaminogruppe, Methyl* oder Äthylphenylaminogruppe und η für die Zahl 1 oder 2 steht.

   !Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen oder schwach wasserlöslichen Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein sUazetierte», tat 2-Steüung substituiertes 4,5-Dichlor*6«afninopyTlda2on-(3J der Fernet

   Cl Cl

   I I cc

   O = C

   cc

   C-NH₂

   N-N

   worin X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Azokomponente der Formel

   OH

   Y-(Z).

   worin Y, Z und η die in Anspruch 1 angegebener Bedeutungen besitzen, kuppelt