DE1644332A1

DE1644332A1 - Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1644332A1
Application number: DE19651644332
Authority: DE
Inventors: Takashi Chinuki; Suido Ikeda Takuo F; Hideo Otsuka; Hiroshi Sugiyama
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1964-04-17
Filing date: 1965-04-17
Publication date: 1970-09-03
Also published as: CH537565A4; GB1090045A; CH441568A; CH514724A; US3377337A

Description

° Monoazofarbstoffe und Verfahren au ihrer Herstellung °

Die Erfindung betrifft neue Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel I

(D

in der R-, ein Wasserst off atom oder eine Kethoxygruppe und Rg und R, ein Wasserstoff atom, eine niedrigntolekulare Alky !gruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyäthylgruppe bedeuten«

Die Erfindimg betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein 8-Aminochinolin in an sich bekannter Weise diaaotiert und die erhaltene Diasoniuraverbindung mit einem m-K-oubstituierten Aiüinophenol kuppel ta Die Dlazotierung kann nach dem in der britischen Patentschrift Kr₀ 963 994 beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.

Die erfindungsgemässen Monoazofarbstoffe eignen BiQh

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ORIGINAL

16U332

zum Färber von geformten Gebilden» insbesondere Textilgut, wie Pasern, Päden oder Folien auf der Grundlage von metallmodifizierten Polyolefinen, wie Polyäthylen und Polypropylen, wobei das Metall mit den Farbstoffen unter Bildung eines Salzes oder eines Komplexes zu reagieren vermag.

Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen^sind extrem hydrophob und haben nur eine geringe Affinität gegenüber Farbstoffen. Es wurden bereits verschiedene Versuche untersomn nommen, um gut gefärbte Polyolefinprodukte zu erhalten, indem man die Polyolefine chemisch behandelte, oder sie mit anderen Stoffen vermischte, oder bestimmte Farbstoffe verwendete. Beispielsweise kann man bessere gefärbte Polyolefinprodukte erhalten, wenn man dem Polyolefin durch Mischverformung oder Mischverspinnen ein Metall in Form eines Salzes oder Komplexes als Antioxydationsmittel, Stabilisator oder Färbungsverbesserer einverleibt und dann das erhaltene Produkt mit Farbstoffen färbt, die mit dem Metall koordinative Bindungen eingehen können. So ist z.B. in der britischen Patentschrift Nr. 935 125 und der belgischen Patentschrift Kr. 614 566 die Anwendung ver schiedener Farbstoffe auf metall-modifizierte Polyolefine beschrieben. Damit jedoch die Farbstoffe mit den Metallen in den Polyolefinen Komplexe bilden können, müssen die hydrophoben Eigenschaften und die konplexbildenden Eigenschaften der Farbstoffe einander entsprechen, selbst wenn sie mit dem Metall koordinative Bindungen eingehen können und wasserunlöslich sind ο Es müssen daher genaue Bedingungen bezüglich der Molekülstruktur des Farbstoffs, seiner Färbefähigkeit und Echtheitseigenschaften eingehalten werden.

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Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, neue Farbstoffe zur Verfügung zu stellen, die eine günstige Affinität gegenüber inetallinodifizierten Polyolefinmateralien besitzen. Mit Hilfe der erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe ist es möglich, metallmodifizierte Polyolefinmateralien, wie Polyäthylen und Polypropylen,in klaren roten oder rotstichig purpurnen Farbtönen mit hoher Echtheit gegen licht, Waschen, Reiben und Trockenreinigung zu färben. Di« erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe können in Form von feinverteilten Teilchen verwendet werden, vorzugsweise in Form von Dispersionen, indem nan den Teilchen ein Dispergiermittel, z.B. ein Alkylnaphthalinsulfoneäure-Formaldehydkondensat entweder während der Herstellung der Farbstoffe oder nach der Kupplungsreaktion einverleibt.

Sin ■

Beispiel für die im erfindungsgemäQen Verfahren als Diazokomponente verwendbaren 8-/iininochinoline ist 8-Amino-6-methoxychlnolin. Beispiele für die kupplungskomponente sind N,N-Dimehtyl-m-aminophenol, K,K-Diäthyl-m-aminophenol, N-Äthyl-maminophenol und Ιί,Η-Oxyäthyl-m-aminophenol, Ν,Ν-Di-ß-oxyäthylm-aminophenol.

Wie bereits erwähnt enthalten die zu färbenden Polyolefinmaterialien, wie Polyäthylen oder Polypropylen, ein Metall in Form eines Salzes oder Komplexes, das cit den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffen ein Chelat bilden kann·. Die in den PoIyolefininaterialien enthaltenen Metalle sind Nickel, Zink, Kupfer, Chrom, Kobalt oder Aluminium. Diese werden gewöhnlich den Polyolefinen vor dem Verformen oder Verspinnen in fein verteiltem Zustand und in Form eines Salaes einer höheren Fettsäure,

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BAD

wie Stearinsäure oder ölsäure, oder eines komplexen Salzes mit Aoetessigsäureäthylester, Acetylaceton, 8-Hydroxychinolin oder Thiobisphenol einverleibt.

Das Färben des Polyolefinmaterials mit den erfindungsgemUß hergestellten Farbstoffen wird wie bei gewöhnliohen Dispersionsfarbstoffen mit wässrigen Dispersionen oder Suspensionen bei einer Badtemperatur von 80-120⁰C und in Gegenwart von anlonaktiven und/oder nichtionischen grenzflächenaktiven Verbindungen durchgeführt.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1

144 g 8-Aminochinolin werden in 250 ml 35 #-iger Salzsäure und 1 Liter V/asser gelöst, die Lösung wird mit Jiis auf 0 bis 5⁰C abgekühlt und dann durch Zugabe von 70 g Natriumnitrit in wässriger Lösung diazotiert. Die Diazotierung verläuft rasch· Die erhaltene Lösung der Diazoniumverbindung wird bei einer Temperatur unterhalb 1O⁰C zu einer gekühlten Lösung von 165 g Ν,Ν-Diäthyl-m-aminoplienol in 125 ml 35 #-iger Salzsäure und 2 Liter V/asser gegeben. Vorzugsweise versetzt man die Lösung vorher mit einer geringen Menge eines Dispersionsmittels, wie Natriumligninsulfonat. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch durch Zusatz einer wässrigen Lösung von Natriumaoetat auf pH 3,5 bis 4,0 eingestellt« Während der Reaktion scheidet sich der Monoazofarbstoff allmählich ab. Der ausgefällte Parb-

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stoff Y/ird abfiltriert, mit viel Wasser gewaschen und dann getrocknet«. Es v/erden 330 g Monoazofarbstoff der Formel

erhalten,. Der Farbstoff ist ein rotstichig orangefarbenes Pulver vom Schmelzpunkt 93 bis 95⁰C Er färbt Nickelstearat enthaltende Polypropylenfasern in roter Farbe»

Der gleiche Farbstoff wird erhalten_p wenn die Kupplung entweder in stark saurem Medium ohne Abpufferung mit Natriumac etat oder in alkalischem Medium durchgeführt wird, indem man die Kupplungskomponente in Natronlauge auflöst und die Lösung der Diazoniumverbindung einlaufen läßt.

Beispiel 2

In der nachstehenden Tabelle werden die in Spalte 1 aufgeführten Mazokomponenten mit den in Spalte 2 aufgeführten Kupplungskomponenten gemäß Beispieli zu den in Spalte 3 aufgeführten Monoazofarbstoffen umgesetzt. Diese Farbstoffe färben Nickelstearat enthaltendes Polypropylen in den in Spalte 4 aufgeführten Farben.

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CV

ο -^

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CV

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CV O

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(I)

(II)

(III)

-NH,

HO

N(C₂H-OH)

4 '"2

HO

— N = N

N(C₂H₄OH);

Rotstichig purpur

CO 00 Ca) OT

-NH,

HO

OH

Rot

·

OCH,

-NH,

OCH,

HO

Rot

CO CO KJ

Beispiel 3

OCH-

HO

Zwei Gewichteteile des Monoazoi'arbBtoffes der vorstehenden P Formel werden zum Färben von 100 Gewichtateilen Polypropylenfasern verwendet, die 1 Gew«# durch Scmelzspinnen einverleibtes liickelstearat enthalten. Die Färbung wird bei 100⁰C während 1 Stunde in einer FLlrbeflotte durchgeführt, die 1 g pro Liter eines Polyäthylenglycolalkylphenyläthers als nichtionisches netzmittel und 1 g pro Liter eines Polyäthylenglycolalkylphenyläthersulfats als anionaktives Netzmittel enthält. Das Flotten·* . verhältnis beträgt 50:1. Nach dem Färben werden die Fasern bei 70⁰O 10 min in einem Bad gewaschen,das 2 g pro Liter eines < t Schwefelsäureester eines höheren Alkohols als anionaktives Netzmittel enthält. Das Flottenverhältnis beträgt 40:1. Die Polypropylenfasern Bind in leuchtend roter Farbe gefärbt. Das gefärbte Produkt besitzt eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Licht ( 5<) (ISO R 105-1959 Fade-O-meter), gegenüber Waschen (5) (ISO TC 30/SCI-1962 Test 3), gegenüber Reiben (5) (ISO R 105-1959) und gegenüber Trockenreinigung (5) (ISO R 105-1959 Perchloräthylen).

In ähnlicher Weise wie vorctehend beschrieben werden 1 Gew-# Nickelkonplex des AceteaoißSHirreäthyleBters enthaltende PoIy-

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propylenfasern in ausgezeichneter Farbe und hoher Echtheit gefärbt.

Polypropylenfasern,die 1 Gew-jS Zinkstearat enthalten, werden in rotstichig purpurnen Farben ausgezeichneter Echtheit gefärbt.

Beispiel 4

In ähnlicher Weise wie in Beispiel 5 werden die in Spalte 1 angegebenen Monoazofarbstoffe zum Färben von Polypropylen» fasern verwendet, die 1 Gew.-5& Niekelstearat oder 1 Gew.-5i Nickelkomplex des Aoetessigsäureäthylesters enthalten. Die erhaltenen Farbtöne sind in Spalte 2 angegeben« Die gefärbten Produkte besitzen eine ausgezeichnete Echtheit.

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In den nachstehenden Tabellen eind die Ergebnisse von Vergleicheversuohen beim Färben von Nickel-modifizierten Polypropylentextilien mit drei erfindungegemäßen Honoazofarbstoffen und eieben bekannten Monoazofarbstoffe]* wiedergegeben· Es wurden 2 Gew.-^ Farbstoff, bezogen auf die ζιί färbenden Textilien,verwendet.. Ale Hilfestoffe in der Färbeflotte wurden 1g/Liter Polyäthylenglykolalkylphenoläther und Ig/Liter Polyäthylenglykolalkylphenoläthersulfat verwendet. Das Flottenverhältnie betrug 1 ; 50, die Färbetemperatur 100⁰Oi die Färbezeit 1 Stunde.

Farbstoff der Erfindung

Färb· dee gefärbten Gutes

Färbekraft (verglichen nit d.Standard)

OH

Ns=N-

/CH₃

rot

Standard

rot

Standard

rot

etwaa geringer

OH

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Bekannte Farbstoffe

Farbe dee gefärbten Gutes

Färbekraft (verglichen mit dem Standard)

OH

I=N-A-OH

H=N-

OH

OCH

OH

olaustichiii rot

rötlich

rot

violett

blau

sehr schlecht

Il Il

Gut nicht gefärbt

It Il

Sehr schlecht; Gut kaum gefärbt

sohlecht

sehr 8Chlfccht

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Claims

Patentansprüche

1. Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel

N = N—/\— N

in der R-, ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe und Rp und R-Z Wasserstoffatome, niedrigmolekulare Alkylgruppen mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder Hydroxyathylreste bedeuten.

2. Monoazofarbstoff der Formel

OH

VJ*

3. Monoazofarbstoff der Formel

. OH

-N =

4. Monoazofarbstoff der Formel

H,CO 3 ι

OH

/"Vn =

W/

-NH,

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5. Monoazofarbstoff der formel

H₃OO

OH

fr

= N-

NHCH₂CH₂OH

6. Monoazofarbstoff der Formel

H₅CO.

OH

= N

N<

7. Monoazofarbstaff der Formel

OH

N<

Monoazofarbstoff der Formel

OH

N = N

9. Monoazofarbstoff der Formel

,CH,

N<

OCH,

OH

/—< VJ

..CH,

^CH,

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Ί044332

10. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel _{Ώ ATJ}

/>—N = N—\_7~"^N\

G . *³

in der R-, ein Y/asserstof fatom oder eine Methoxygruppe und Rp und R, Wasserstoffatome, niedrigmolekulare Alkylgruppen mit 1 bis 2

ohlenstoffatomen oder Hydroxyäthylreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 8-Amino— chinolin der allgemeinen Formel

in der R-, die vorstehende Bedeutung hat, diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung mit einem m-Aminophenol der allgemeinen Formel

in der R₂ und R, die vorstehende Bedeutung haben, kuppelt.

11. Verwendung der Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1 bis 9, zum Färben von metallmodifizierten Polyolefinmaterialien.

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