DE1696625B2 - Verfahren zum Erzeugen einer Nitridschutzschicht auf einem Halbleiterkörper - Google Patents
Verfahren zum Erzeugen einer Nitridschutzschicht auf einem HalbleiterkörperInfo
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Description
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch Grenzfläche zwischen der Nitridscrm»zschicht und
gekennzeichnet, daß in der Gasphase ein geringer 45 dem Halbleiterkörper bleibt in ihrem Ausgangszu-Anteil
eines Titan- oder Vanadiumhalogenids ver- stand, und eine sehr hohe dielektrische Durchbruchs-
' " spannung bleibt erhalten.
Weitere Untersuchungen haben ergeben, daß man nach diesem Verfahren Nitridschutzschichten mit
einer Dicke bis zu 1000 Ä erzeugen kann, wenn man nicht eine elektrochemische Beizung vornimmt, beispielsweise
eine anodische Oxydation in einer Flußsäurelösung. Wenn also auch die spezifische Durchbruchsspannung
der Nitridschutzschicht sehr groß ist.
reicht die Gesamtdurchbruchsspannung infolge der
geringen Schichtdicke in manchen Fällen nicht vollständig aus.
Deshalb bezweckt die Erfindung in weiterer Ausbildung eine Vergrößerung der Schichtdicke der
Nitridschutzschicht auf dem Halbleiterkörper bzw. die Ausbildung einer mehrlagigen Nitridschutzschicht.
Dies wird nach der Erfindung dadurch erreicht, daß zusätzlich auf der ersten Nitridschicht eine oder
meiircrc Nitridschutzschichten durch eine an sich bekannte
Reaktion aus einer gasförmigen Mischung von einem Siliziumhalogcnid oder Silan und von Ammoniak
oder Hydrazin oder durch einen an sich bekannten Zerstäubungsprozcß in einer Stickstoff- oder
belichtet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß besagte farbige Oxidschicht auf
handlung mit einer dampfförmigen Mischung oder einer wäßrigen Lösung von Fluorwasserstoff
und einem Oxydationsmittel hergestellt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine stickstoffhaltige Atmosphäre
mit einem geringen Anteil von Sauerstoff oder Wasserstoff verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß auf eine Temperatur im Bereich
von 600° C bis 1200° C für eine Dauer bis
zu 2 Stunden erhitzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß unter Ultraviolettbestrahlung
bei e.;:ier Temperatur von etwa 100° C nitriert
wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich auf der ersten Nitridschicht
eine oder mehrere Nitridschutzschichten durch eine an sich bekannte Reaktion aus einer
gasförmigen Mischung von einem Siliziumhalogenid oder Silan und von Ammoniak oder Hydrazin
oder durch einen an sich bekannten Zerstäubungsprozeß in einer Stickstoff- oder Ammoniakatmosphäre
abgeschieden wird bzw. werden.
wendet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter
Weise eine abschließende Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich von 800
bis 1000° C in einer Ammoniak- oder Hydrazinatmosphäre
vorgenommen wird.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung einer Nitridschutzsciiicht auf einem Halbleiterkörper.
Aus der Zeitschrift »Journal of the Elcktrochemical
Society« 113 (1966), Heft 7, Seite 698, ist es bekannt,
zur Oberflächenpassivierung von Halbleiterkörpern Siliziumnitrid zu verwende!:.
Zum Schutz und zur Passivierung der Oberflächen von Halbleiterbauelementen verwendet man in weitem
Umfang farbige Oxidschichten, beispielsweise für
Ammoniakatmosphäre abgeschieden wird bzw. werden.
Diese mehrlagige Nitridschutzschicht kann in jeder gewünschten Dicke hergestellt werden, so daß man
auch jeden gewünschten Wert dei Durchbruchsspannung erzielen kann. Die Nitridschutzschicht selbst
weist ebenso wie die einlagige Nitridschutzschicht eine ausgezeichnete Alterungsstabilität auf.
Dabei geht man zweckmäßig so vor, daß in an sich bekannter Weise eine abschließende Wärmebehandlung
bei einer Temperatur im Bereich von 800 bis 1000° C in einer Ammoniak- oder Hydrazüiatmosphäre
vorgenommen wird. Die Abscheidung und Wärmebehandlung von Siliziumnitridschichten bei
Temperaturen zwischen 700 und 900° C sind in der Zeitschrift »SoUf-State Electronics« 8 (1965), Heft 8,
Seite 654, beschrieben.
Im folgenden sind zwei bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung erläutert.
Bildung einer einlagigen Nitridschutzschicht
Die Oberfläche eines Halbleite-körpers oder eines Halbleiterbauelements aus Silizium oder Germanium
wird in einer Ultnschallspülmaschine gereinigt und einer Lösung aus Flußsäure und Salpetersäure oder
Wasserstoffperoxid oder einem Dampfgemisch aus Fluorwasserstoff ^nd Ozon, Stickstoffoxid oder Stickstoffdioxid
für eine entsprechen 's Zeitdauer ausgesetzt (bei einer Lösungsmisrhung für eine Minute bis
30 Minuten bei Zimmertemperatur :>der einige Minuten bis eine Stunde bei einer Temperatur von 0° C,
bzw. einem Dampfgemisch für einige Sekunden bis zu 20 Minuten bei Zimmertemperatur oder einige
10 Sekunden bis 30 Minuten bei einer Temperatur von 0° C), so daß eine farbige Oxidschicht auf der
Oberfläche des Grundkörpers entsteht. Da diese farbige Oxidschicht noch chemisch und physikalisch instabil
ist, kann man sie durch Erhitzung in einer gereinigten Ammoniakatmosphäre innerhalb eines
elektrischen Ofens auf eine Temperatur von etwa 600° C für die Dauer von einer Stunde nitrieren (bei
gleichzeitiger Bestrahlung mit ultraviolettem Licht genügt die Erhitzung auf eine vergleichsweise niedrige
Temperatur von etwa 100° C). Die Untersuchung der
gebildeten Schicht mit Hilfe der Infrarotspektroskopie ergibt, daß die entstehende Schutzschicht von den
bekannten Oxidschichten verschieden ist und eine Nitridschutzschicht darstellt.
Bei der Durchführung der oben beschriebenen Nitrierungsreaktion erhält man durch Zusatz eines
geringen Antei'.G von Sauerstoff oder Wasserdampf zu der Ammoniak-, Hydrazin- oder Stickstoff atmosphäre
(in einem Anteil von etwa Vioooo bezüglich des Ammoniak-, Hydrazin- oder Stickstoffvolumens) eine
Schutzschicht aus einer Mischung von Siliziumoxid und -nitrid, wenn der Halbleitergrundkörpcr aus Silizium
besteht.
Nach der bekannten Technik zur Oberflächenpassivierung
voi Halbleiterbauelementen wird eine Siliziumoxidschicht
durch Erhitzen des Grundkörpcrs in einer Sauerstoff- oder Wasserdampratmosphäre erzeugt,
wobei der Grundkörper aus einem gereinigten Werkstoff hergestellt ist. Wenn auch diese Siliziumoxidschicht
eine gleichmäßige Struktur hat, ergeben sich durch Alterung zwangläulig Änderungen der
Kenngrößen, so daß eine Siliziumdioxidschicht keine Ollständig befriedigende Oberflächenpassivierung
eii'i^s Halblcitcrgrundkörpcrs ergibt.
Die Schutzschicht nach der Erfindung ist andererseits eine Nitridschutzschicht, die nicht nur überlegene
elektrische Eigenschaften gegenüber einer Siliziumdioxidschicht aufweist, sondern auch andere
vorteilhafte Kenngrößen besitzt, die sich aber infolge Alterung nicht ändern. Infolgedessen ist die vorliegende
Erfindung für die Herstellung von Schutzschichten zur Oberflächenpassivierung von Transistoren,
beispielsweise Feldeffekttransistoren, Dioden, ίο beispielsweise Gleichrichtern und Festkörperbauelementen
geeignet, wo sie eine Schutzschicht für derartige Bauelemente darstellt.
Herstellung einer mehrlagigen Nitridschutzschicht Ein Halbleitergrundkörper oder -bauelement aus Silizium oder Germanium wird mit destilliertem Wasser gespült, danach wird die Oberfläche in Alkohol gespült, worauf eine Veresterung der gespülten Oberfläche erfolgt. Dieses Halbleiterbauelement kommt dann z. B. in einen Salpetersäure enthaltenden Glaskolben; für eine Dauer von 10 bis 20 Minuten hält man einen Siedevorgang aufrecht, so daß man eine dünne Oxidschicht auf der Oberfläche des Grundkörpers erhält, woduich man dieser hydrophile Eigenschaften verleiht. Der vorbehandelte Halbleitergrundkörper kommt dann in ein Gasgemisch aus Fluorwasserstoff und einem Oxydationsmittel wie Ozon, Distickstoffoxid, Stickstoffoxid oder Stickstoffdioxid im Verhältnis von einem Teil des Oxydationsmittels auf einige wenige hundert Teile des Fluorwasserstoffs.
Herstellung einer mehrlagigen Nitridschutzschicht Ein Halbleitergrundkörper oder -bauelement aus Silizium oder Germanium wird mit destilliertem Wasser gespült, danach wird die Oberfläche in Alkohol gespült, worauf eine Veresterung der gespülten Oberfläche erfolgt. Dieses Halbleiterbauelement kommt dann z. B. in einen Salpetersäure enthaltenden Glaskolben; für eine Dauer von 10 bis 20 Minuten hält man einen Siedevorgang aufrecht, so daß man eine dünne Oxidschicht auf der Oberfläche des Grundkörpers erhält, woduich man dieser hydrophile Eigenschaften verleiht. Der vorbehandelte Halbleitergrundkörper kommt dann in ein Gasgemisch aus Fluorwasserstoff und einem Oxydationsmittel wie Ozon, Distickstoffoxid, Stickstoffoxid oder Stickstoffdioxid im Verhältnis von einem Teil des Oxydationsmittels auf einige wenige hundert Teile des Fluorwasserstoffs.
Die Behandlungsdauer beträgt 5 see. bis 30 Minuten. In anderer Weise kann der Grundkörper auch in eine
Mischungslösung von Flußsäure und Salpetersäure und/oder Wasserstoffperoxid als Oxydationsmittel im
Verhältnis von einem Teil des Oxydationsmittels zu wenigen hundert Teilen der Flußsaure für die Dauer
von einer Minute bis zu 30 Minuten eingetaucht werden. Dadurch wird jeweils ein farbiger Oxid- oder
Beizfilm auf der Oberfläche des Grundkörpers gebildet. Diese Beizbehandlung ist die gleiche wie bei der
Bildung einer einlagigen Nitridschutzschicht. Unmittelbar nach Bildung der farbigen Oxidschicht kommt
der Grundkörper in eine Reaktionskammer, die mit hochgradig gereinigtem Ammoniak gefüllt und auf
eine Temperatur zwischen 600° C und 10000C für
eine Dauer von einigen Minuten bis zu einer Stunde erhitzt wird (nach Wunsch kann während dieser
Reaktionsstufe eine Belichtung der farbigen Oxidschicht erfolgen). Wenn eine vollkommene Nitrierung
der farbigen Oxidschicht gewünscht wird, kann die Erhitzungsdauer auf 1 Stunde bis zu 2 Stunden ausgedehnt
oder die Erhitzungstemperatur auf 1000° C bis 1200° C erhöht werden. Dann wird beispielsweise
in einem Wasserstoffträgergas Silan oder ein Siliziumhalogenid
in die Reaktionskammer eingeleitet, in der sich das Halbleiterbauelement mit der Nitridschutzschicht befindet. Das Volurnenverhältnis dieses siliziumhaltigen
Gases zu Ammoniak beträgt etwa 1:2 Es läuft nunmehr eine Reaktion zwischen dem Silan
oder dem Siliziumhalogenid und dem Ammoniak oder Hydrazin ab, wobei Siliziumnitrid gebildet wird.
Zusätzlich zu dem genannten Halogenid ist ein geringer Anteil von Titan- oder Vanadiumhalogenid in
dem Wasserstoffträgergas empfehlenswert. Das so gebildete Siliziumnitrid lagert sich allmählich von selbst
5r, schachtförmig auf der in eine Nitridschicht umgewandelten
farbigen Oxidschicht ab. Wenn die Dicke der Siliziumnitridschicht zwischen 500 Ä und 6000 Λ erreicht,
wird die Einleitung des Silans oder Silizium-
halogenide in die Reaktionskammer abgestoppt. Darauf wird der Halbleitergrundkörper mit einer
mehrlagigen Nitridschutzschicht aus der nitrierten farbigen Oxidschicht und einer Siliziumnitridablagerungsschicht
in der Reaktionskammer in einer Ammoniak- oder Hydrazin atmosphäre auf eine Temperatur
zwischen 800° C und 1000° C für die Dauer von einigen Minuten bis zu 30 Minuten erhitzt und danach
abgekühlt. Das abgekühlte Bauelement wird dann aus der Reaktionskammer herausgenommen.
Die elektrischen Eigenschaften der mehrlagigen Schutzschicht wurden dann gemessen. Die Meßergebnisse
zeigen, daß zwar die dielektrische Durchbmchsspannung von 5 X 106 V/cm geringer als die Durchbruchsspannung
der farbigen Oxidschicht selbst von 107 V/cm ist, doch der spezifische Widerstand der
mehrlagigen Schicht isi mit 5 X 1014 Ohm · cm größer als der der farbigen Oxidschicht, deren spezifischer
Widerstand 109 bis 1011 Ohm-cm beträgt.
Diese Verbesserung des spezifischen Widerstandes der mehrlagigen Schicht ist nicht nur für die Schaffung
einer Schutzschicht eines Hochleistungshalbleiterbauelements wichtig, sondern ermöglicht auch die
Ausbildung eines Halbleiterbauelements mit einer mehrlagigen Schutzschicht in Form eines Feldeffekttransistors
und eines Festkörperbauelements.
Claims (1)
- Patentansprüche:Feldeffekttransistoren, Dioden und Festkörperbaugruppen. Da jedoch diese farbigen Oxidschichten normalerweise chemisch instabil sind, sind sie nicht in vollem Umfang für eine Oberflächenpassivierung ausreichend. Zur vollständigen Oberflächenpassivierung von Halbleiterbauelementen unter Verwendung solcher farbiger Oxidschichten hat man dieselben erhitzt oder bei vergleichsweise niedriger Temperatur zwischen Zimmertemperatur bis zu 100° C belichtetI. Verfahren zur Erzeugung einer Nitridschutzschicht auf einem Halbleiterkörper, dadurch
gekennzeichnet, daß der Halbleiterkörper,
dessen Oberfläche zur Bildung einer farbigen
Oxidschicht oxidiert worden ist, zwecks chemischer Umwandlung dieser farbigen Oxidschicht in · ,. , , ., . ,die Nitridschicht in Gegenwart von Hydrazin, ίο und in einer reaktionsfreudigen, luftenthaltenden Stickstoff oder Ammoniak erhitzt oder erhitzt und Atmosphäre behandelt, damit die Oxidschicht mit derLuft chemisch reagiert und sich eine stabilere Oxidschicht bildet. Doch auch diese Oxidschichten besitzen keine gleichmäßige Feinstruktur und zeigi-a eben-einem Halbleiterkörper aus SÜizhim durch Be- 15 falls eine gewisse chemische Instabilität Wenn z.B.bei Transistoren das Halbleiterbauelement mit solchen Oxidschichten überzogen ist, weisen die Transistoren immer noch Änderungen der elektrischen Kenngrößen infolge einer Verschlechterung der Schutzwirkung im Laufe der Zeit auf.Aufgabe der Erfindung ist eine Stabilisierung der genannten farbigen Oxidschichten, so daß diese alterungsbeständig sind.Diese Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch 25 gelöst, daß der Halbleiterkörper, dessen Oberfläche zur Bildung einer farbigen Oxidschicht oxidiert worden ist, zwecks chemischer Umwandlung dieser farbigen Oxidschicht in die Nitridschicht in Gegenwart von Hydrazin, Stickstoff oder Ammoniak erhitzt oder 30 erhitzt und belichtet wird. Hierdurch werden die in der farbigen Oxidschicht in großem Anteil vorhandenen, chemisch instabilen Siliziumatome in stabile^ Siliziumnitrid mit günstigen elektrischen Eigenschaften umgewandelt. Durch die genannte Behandlung 35 werden alle beweglichen Verunreinigungen aus der Grenzschicht zwischen der Nitridschutzschicht und dem Halbleiterkörper entfernt, also insbesondere Ionen oder dgl., die sonst die elektrischen Kenngrö-Ben der Anordnung nachteilig beeinflussen. Da die7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch ge- 4° farbige Oxidschicht durch chemisches Beizen erzeugt kennzeichnet, daß eine Mischung mit einem Ver- wird, erhält man eine saubere Grenzfläche. Eine derhältnis des siliziumhaltigen Gases zu Ammoniak artige Nitridschutzschicht ist bekannten Schutzschichim Verhältnis von 1:2 verwendet wird. ten für Halbleiterbauelemente weit überlegen. Die
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