DE1694914A1 - Formmasse auf Polypropylenbasis - Google Patents
Formmasse auf PolypropylenbasisInfo
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Description
Priorität: J51. Januar 1966, Japan, Nr. 5751/66
Polypropylen ist ein wertvolles Kunstharz zur Herstellung von Formteilen, da es eine Reihe guter Eigenschaften besitzt, z.B.
ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, wie Steifigkeit und Härte und eine hohe Erweichungstemperatur, und da daraus hergestellte
Formteile sich durch einen hohen Oberflächenglanz auszeichnen. Infolge seines hohen Kristallisationsgrades hat Polypropylen
jedoch den Nachteil, dass seine Schlagzähigkiet und Lichtdurchlässigkeit nicht befriedigt. *
Zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von Polypropylen war es bislang
üblich, dem Polypropylen Polyäthylen und ein kautschukartiges
Polymer, z.B. Polyisobutylen, Polybutadien oder ein amorphes
209811/134 5 BA0 omGmAU
Äthylen-PropylenHMischpolyiaerisatj einzuverleiben. Durch diese
Stoffe v/erden jedoch die Steifigkeit und die Härte sowie die Lichtdurchlässigkeit des Polypropylens stark vermindert.
Aus den japanischen Patentveröffentlichungen 1 809/64 und 1 652/65 ist es bekannt, m dem Polypropylen oder einem Gemisch aus
Polypropylen und einem kautschukartigen Polymer zur Verbesserung der Schlagzähigkeit ohne Beeinträchtigung der Steifigkeit, eine
organische Carbonsäure oder deren Metalisalz als Keimbildner
(nucleating agent) einzuverleiben„ Weiterhin ist aus der japanischen Patentveröffentlichung Hr0 18 746/64 bekannt, dass ternäre
Gemische aus Polypropylen, Polyäthylen mit einer Dichte von mindestens 0„93 und entweder einem amorphen Äthylen-Propyien-Mischpolymerisat
oder Polyisobutylen im Vergleich zu Polypropylen
bedeutend, verbesserte Schlagzähigkeitswerte aufweisen*
Die Erfindung bezweckt es, iiormaassen auf Polypropylenbasis zur
Verfügung zu stellen9 die eine stärk verbesserte Schlagzähigkeit und Biegefestigkeit sowie eine hohe Lichtdurchlässigkeit
besitzen.
Gegenstand der Erfindung ist eine Formmasse auf Polypropylenbasis,
bestehend aus
1) einem temären Gsmisch von
(a) 65 bis 96P vorzugsweise 75 bis 85 Gew.=$ kristallinem Polypropylens· daa bei 23O0C unter einer Belastung von 2,16 kg
einen Schmelzindex von höchstens 10, vorzugsweise höchstens besitzt,
* 209811/13-4 5
~3~ 16949H
(b) 2 Ms 30? vorzugsweise 5 Ms 2Q-Gew««?S unter lorioalbedingungen
festem Polyäthylen und »
(ο) 2 Ms 20, vorzugsweise 5 Ms 15 Gew„«=36 eines im wesentlichen
amorphen ithylen-Propyleii^Hisehpolymerisata rait einem (Jetelt
von durchs ehnittlich 10 bis 70 Mel-$ gebundenem IthjXe&a
einem K.ristallinitätggrad -von bis au 35 i>
und mit einer
Intrinsie-Viskosität von mindestens 1f5».vorzugsweise
mindestens 2s0 in Tetralin bei ° und
2) auf 100 Gewichtsteile des te^nären Gemisches. 0ff01 bis 5?
sugsweise 0>05 bis 5 ϊΜά insbesondere O9I bis 1 G-ewiehtsteile
mindestens einer ar-oiaatiseliea Sulfonsäureverbindung oder orga=
Garbonsäureverbin-dung9 als Keimbildner (nueleating
Bs mirde überraschenderweise geJtmd©n9 dass des? Staats
Keimbildners su einem teraärea G@a$eoh ams bestimmtes Mengen
Polypropylens, amorphem itlijlgii^feopylen-MiseiipQlymerisat mid Polyäthylen
su einer wssentlisii' grösseren Verbesserung der Schlag·=
Zähigkeit· des Gemisches führt.9 als der Ansatz eines Keimbildners
zu einem binären Gemisch aus deae gleichen Menge Polypropylen und
entweder amorphem JLthylea^PropylenHKischpolymerisat oder Poly=·
äthylen«
Während Fonamassen,. die aus einem binären Gemisch aus Pclypropy=
len und einera Modifizierungsmittel, a.B. Polyäthylen oder einem kautechukartigen Polymer mid einem Keimbildner bestehenp nur dann
eine hohe Schlagsähigkeit auf v/eisen f wenn sie grosse Ilengen des
209811/1345
"Τ: 16949 H
Modifizierungsiöittels enthalten;* haben die erfindungsgemässen
Formmassen auf Polypropylehbasis bereits bei vergleichsweise geringen Gehalten an Modifizierungsmitteln (Polyäthylen und Äthylen=
Propylen-Misehpolymerisat) eine überraschend hohe Schlagzähigkeit.
Das heisst, dass bei· den erf indungsgemässen Pormmassen auf Polypropylenbasis eine hohe Schlagzähigkeit nicht durch eine Verschlechterung der an sich hervorragenden anderen Eigenschaften
des Polypropylens, z.B. hohe Steifigkeit, erkauft werden muss.
Ferner iet es überraschend, dass ein ternäres Gemisch aus Poly=
propylen^ Polyäthylen und einem amorphen Ä'thylen<=Propyl englisch-=
polymerisat eine wesentlich höhere Licht durchlässigkeit als ein
. binäres Gemisch aus Polypropylen und einem Modifizierungsmittel
besitzt, die durch die Zugabe eines Keimbildners sogar noch weiter _
verbessert werden kann* . ~
" Die erfindungsgemässen Formmassen haben den weiteren Vorteil,
dass ein beträchtlicher Teil der dem Polypropylen zur Erzielung einer bähen Schlagzähigkeit einverleibten Modifizierungsmittel
aus Polyäthylen besteht, das billiger ist als die kautsehukarti»
gen Polymeren, die zu dem gleichen Zweck in binären Polypropylenformmassen
enthalten sein müssen« Die erfindungsgemässen Ebnnmassen
sind deshalb auch wirtschaftlieh sehr vorteilhaft.
Als Polypropylenkomponente für erfindungsgemässe Formmassen ist
■ ein Polypropylen geeignet, das durch Polymerisation in Anwesenheit
eines Ziegler-Eatta-Katalysators hergestellt ist. Geeignet sind
verwiegend kristalline Polypropylene, die zum gro'sstön- Teil aus ·
Propylen bestehen und mindestens 50 Gew.~$ isotaktische Einheiten
209811/1345
-■?>■""'■ 16949U V.
im Molekül enthalten* Beispiele derartiger- kristalliner Polypropylene sind kristalline Propylenhcmopolymerisäte und
'kristalline Prbpylen-Äthylen-Mischp&lymerisate. .
Als Polyäthylenkömponente in erfinduhgsgeiaässen Formmassen sind
Polymere geeignet, die grösetenteils aus Äthylen beste:·ien. Es
•können beliebige Polyäthylene verwendet werden, d.h, sowohl
Polyäthylen mit niederer Dichte als auch Polyäthylen hoher Dichte.
Besonders bevorzugt ist Polyäthylen niederer Dichte.
■'■■-■ ■·.■·-■■'. ' ■■ ' ■■■.■ ■· '·
Als Athylen-Jpropyren^Misohpolyraerisat^Komponente eignen sich
amorphe Äthylen^Propylen^Mischpolymerisate, die in heissem. Heptan
praktisch vollständig löslich und durch Polymerisation eines Gasgemisches aus Äthylen und Propylen in Gegenwart eines Ziegler-Natta^Katalysatörs
hergestellt sind,, -
. Diese amorphen Äthylen=Propylen^Mischpolyinerisate sind entweder
kautschulcar^iö© Polytaerisate, die gegebenenfalls eine dritte
Monomerkomponente (Äthyleh-Propylen-Kautschuk oder Äthylen=- . ^
Propylen-ierpolymerisate)enthalten"können, oder praktisch voll- \
ständig in heissem Heptan lösliche Polymerisate, die als Nebenprodukt bei der Herstellung von kristallinen Äthylen-Propylen-•Mischpolymerisaten
oder kristallinen Äthylen~Propylen~Blockmischpolymerisaten
anfalleno Unter kristallinen Äthylen-Propylen»
Blockraischpolymerisaten sind Polymere zu verstehen, die durch
ein zweistufiges Polymerisationsverfahren hergestellt werden»
wobei zuerst (erste Stufe) Propylen polymerisiert wird und dann
(zweite Stufe) ein Gasgemisch aus Äthylen und Propylen eingelei- ·
tet wird, so dass ein Äthylen-Propylen-Hisehpolymer, auf gepfropft
209811/1345
BAD ORiGlNAt
auf das in der ersten Polyaerisationsstufe gebildete Poly-=
propylen, entsteht. . -.
Das amorphe Äthylen-Propylen-Mischpolyiaerisat in den erfindungs~
geiaässen Formmassen soll in Tetralinlösung bei 135°C eine
Intrinsic-Viskosität von mindestens lt5f vorzugsweise mindestens.
2,0 und insbesondere mindestens 2j5 besitzen.
Die vorstehend genannten Mengenanteilberaiclie von Polypropylen,
Polyäthylen und amorphem lthylen=Propylen=4fisclipolymerisa,t» sowie
der Sohmelzindezbereich des Polypropylens sind kritische Grossen,
die unbedingt eingehalten werden müssen, um Formmassen mit den
genannten günstigen Eigenschaften zu erhalten.
Als Zusätze, d„he Keimbildner für erfindungsgemässe Formmassen
eignen sich aromatische Sulfonsäuren mit Sulfonsäuregruppen in
den aromatischen Ringen, z.B. Benzolsulfonsäure und Naphthalinsulfonsäuren, aromatische SuIfonsäureVerbindungen, bei welchen
mindestens eines der Wasserst off atome des aromatischen Rings durch mindestens ein Halcgenatom oder eine JÜJfeyl—, Alkoxy-,
Nitro·», Amino- oder Hydroxylgruppe substituiert ist, sowie die
Metallsalze der vorstehend genannten Säuren mit Metallen der
Ze» II. und III. Gruppe des Periodensystems. Im Hinblick auf die
Stabilität von Polypropylen sind die Natrium=, Hagnesium-ä
Calcium=- und Aluminiumsalze aromatischer Sulfonsäuren besonders
bevorzugt. Beispiele besonders wirksamer Metallsalze von aromatischen Sulfonsäuren sind Natrium=*, Magnesium-, Calcium- und
Aluminium- p( «naphthalinsulfonat, Hatriiim-e^aiiino-naphthaXin-=·
eulfonatj, Natrium-, Magnesium-j Calcium- und Aluminiumbenzol-
2098-11/134-6
■.■■■.■' ' * SAD
V 16949U
sulfonat. Calcium- und Magnesiwa-2 ?5=di chlorbensoisulfonat und
die Calcium'- und Magneslumsalze der m-Xylolsulfdnsäure.
Aussei* den vorgenanntes, Verbindungen können in den ©rfindungsge»
massen Formmassen als Keimbildner die in den japanischen Patent-Veröffentlichungen
Hr* 1.·809/64» 14 062/64 und 1 652/65 und den
belgischen Patentschriften 631 471, 633 715, 633 716 und 633
beschriebenen organischen Carbonsäuren oder deren Metallsalze verwendet werdenc sowie die in den ^japanischen PatentverÖffent·=
lichungen Nr. 27 657/64 und 18 854/65 offenbarten Keimbildner,
nämlich Phthalsäureanhydrid und Carbonsäuresalze, Carbonsäuren
oder Garbonsäureanhydride sowie AlUBiiniumphosphat oder arwrg^ils^e^
und organische Aluminiumverbindungen·
Spezielle Beispiele für diese Kelmbiidner sind Berns te in
Adipin-f Phenylessig-f Biphesiylessig»^ p^Iaopropylbenzoe-,
p-terto^Butylbensoe» und o~terta<=»Butylbensoesäure sowie tiis
Iiithium-, Natrium-? Magnesium·=· t Calcium-» Barium·»f· Aluminiuti-i.
Titan·= und Chromsalze dieser Säuren. Diese Keimbildner können
einzeln oder als Gemisch von 2 oder mehr der genannten Verbindungen in den erfindungsgeiaassen Formmassen enthalten sein·
Das Gemisch der Polynierkomponenten kann einfach durch gleich»
zeitiges Zusammenkneten der geschuolzenen Komponenten erfolgen,
z.B. mittels eines Heiswalzwerks, eines Extruders oder eines
Innenmischers. Der Keimbildnür kann auf die gleiche Weise der
Pormiaasse einverleibt werden, d.h. er wird in den Polymeren unter
£ eines geeigneten' Dispergierhilfsmittels diBpergiert,
209811/1345
Die' Herstellung der Formmasse wird in der Praxis beispielsweise so durchgeführt, dass das Polyäthylen und das Jithylen-Propylen™
Mischpolymerisat gleichzeitig einem Gemisch aus Polypropylen und Keiiabildner einverleibt werden, das auf einem Heizwalzwerk sorgfältig
verknetet wurde. V/ahlweise können zuerst die beiden Komponenten zu eirte/a Gemisch verknetet werden, das dann dem Gemisch
aus Polypropylen und Keimbildner einverleibt wird. Die erforderliche Mischtemperatur beträgt 160 bis 19O0C. Eine Mischzeit von
5 bis 20 Minuten ist ausreichend. Während des Terraischens der vor=
stehend genannten Komponenten zur Herstellung der Forramasse können ausserdein kleine Mengen anderer Zusätze„ z.B. Stabilisatoren,
Antioxydationsmittels- Verarbeitungshilfsmittel und Farbstoffe zugemischt werden·
Die Beispiele erläutern die Erfindung. - . ■ ■ -■
Ein kristallines Polypropylen t hergestellt in Gegenwart eines
£iegler<"Natta»K.atalyQatorsy mit einer Intrinsic-Viskosität CtjJ
von 2,66 in l'etralin bei 1350G, 95 i° isotaktischen Einheiten und
einem Schmelaindex von 0f85 bei 2300C unter einer Belastung von
2,16 kg wird mit einer Lösung eines Gemiscnes von 0,2 fo (bezogen
auf die gesamte Polymeremenge) Dilaurylthiodipropionat und 0s04 i»
I71,5-!Eri~{ 2-methyl=4"hydroxy'=5'"tert 0 -butylphenyl) "butan in
Methanol als Antioxydationsmittel, sowie mit 0,5 $ (bezogen auf
das gesamte Polymer) wasserfreiem liatriumbenzolsulfonat versetzt. ■",,.
dfem Abdampfen des MetÄanols wird das Gemisch auf einem Hisch~
iei 19O0O geschmolzen und in den in Tabelle I
ten Msngeaverhälthisseö^ mit Polyäthylen uttä eiöeia amorphfca
209011/1346 : .8AD
~9~ 16949Η
Äthylen-Propylen-Misehpelymerisat gemischt, und 10 Minuten ver~
knetetο Als amorphes Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat wird der
in heissem Heptan lösliche Teil eines Polymerisationsproduktes .verwendett der "bei der Herstellung eines kristallinen Äthylen-=*
Propylen-Bloclaaischpolymerisats als Nebenprodukt anfällt , Aus
der Formmasse werden 4 mrn und 1 nun starke Platten hergestellt, die
als Probekörper zur Bestimmung der Schlagzähigkeit bzw. der Steifigkeit
dienen. Der Schlagzähigkeitstest wird nach der "Izod-Methode"
(ASTM D-256-56) unter Verwendung von 4 mm starken
Platten in 3 lagen durchgeführt« Der Steifigkeitstest wird gemass
ASTM D~747<=63 unter Verwendung einer 1 ram starken Platte
durchgeführte Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle I zusammengefasst O
Ver such Nr. . |
I'ernärep Gemisch, Gew., $ | Po Iy- äthy- len |
Amorphes Äthylen- Propylen- Mischpoly merisat |
Nätri~ \3siben-= zoisttl= fcnat PHR |
Kerb= Schlag zähig keit beg, 200C . , kgcm/bm* |
Steifig keit bei 200C 2 kg/cm > |
*■«·*# Licht·= durch= lässig=- ksit |
1 2 3 4 5 6 7 8 Al 42 43 |
Poly propy len |
0 0 10 10 ■ 5 5 0 0 |
0 q 0 0 5 5 10 10 |
o. 0,5 0 0,5 0 0,5 0 0,5 |
299 2,9 3,3 3,6 5,0 7.8 4,2 6,1 |
12700 13900 ■'-' 11900 13000 11500 12700 10100 11500. |
weit besser gleich weit besser besser weit besser schlechter schlechte? |
100 100 90 90 90 -·· 90 90 90 |
15 15 10 |
0 0 5 |
0 0,5 0 |
2,7 3,0 5,8 |
10700 12300 10700 |
gleich besser gleich |
|
85 85 85 |
811/13
Fortsetzung Tabelle | i Ternä-T | •esErer/r | E | Na-tri- uiaben- zolsul- fönat PHS |
Kerb- schlag- Zähig keit bei 200C kgcia/ora |
Steifig= - keit bei 2C 0O 2 kg/cm 2 |
Licht durch lässig- keit |
Ver such |
Poly propy len |
■a* Poly- • äthy- len |
lsch.&ew,# | 0,5 | 37P7* | 11400 | besser |
44 | 85 | 10 | Amorphes Äthylen- Propylen- Mischpoly merisat |
0 | 7,9 | 9500 | gleich |
45 | 85 | 7,5 | 5 | 0,5 | 41 „6* | 11700 | besser |
46 | 85 | 7,5 | 7,5 | O | 8,3 | 10100 | gleich |
47 | 85 | 5 % | 7,5. .. | 0,5 | 18,8 | 12100 | etwas besser |
48 | 85 | . 5 | 10 | 0 | 5,1 | 9300 | schlechter |
49 | 85 | 0 | 0,5 | 7,5 | 10200 | sdilechter | |
50 | 85 | 0 | 15 | 0 | 2,5 | 9500 | gleich |
9 | 80 | 20 | 15 | 0,5 | 2,8 | 11800 | besser |
10 | 80 | 20 | 0 | 0 | 6,8 | 9600 | gleich |
11 | 80 | 15 | 0 | G-, 5 | 15,7* | 10900 | weit besser |
12 | 80 | 15 | 5 | 0 | 8,6 | 10200 | gleich |
13 | faO- | 10 | 5 | 0,5 | 52,2* | 11500 | besser |
14 | 80 | 10... | 10 | 0 | 10s5 | 9400 | schlechter |
15 | 80 | 5 | 10 | ö;s | 38,3* | 11000 | schlechter |
16 | 80 | 5 - | 15 | 0 | 6,1 | 86C0 | schlechter |
17 | 80 | 0 | 15 | 0,5 | 8,5 | 9200 | schlechter |
18 | 80 | 0 | 20 | 0 | 2*6 | 9000 | gleich |
51 | 75 | 25. | 20 | 0P5 | 2,8 | 11200 | besser |
52 | 75 | 25 | 0 | 0 | 9,2 | 8800 | gleich |
53 | ■-20■· | 0 | 0,5 | 28,7*. | IO7OO | besser | |
54 | 75 | 20 | - -5 | 0 | 23,7* | 6500 | gleich |
55 | 75 | 15 | 5 | 0,5 | 52 ?4* | 10200 | besser |
56 | 75 | 15 | 10 | 0 | 43, 2* | 8600 | schlechter |
57. | 75 | 10 | 10 | 0,5 | 59P5* | 9800 C |
etwas äcüschter |
58 | 75 | 10 | 15 | 0 | 19 91* | 6300 £ | schlechter |
59 | 75 | 5 | 15 | 0,5 | 50,2* | 10000 ε | chlßchter |
60 | 75 | 5 | 20 | ||||
20 | |||||||
209611/1345
BAD ORIGINAL;
169A9H
fortsetzung Tabelle I
Ver such Nr. |
Semärss Gemisch, @ew<>5$ | Poly äthy len |
Amorphes Äthylen'= Propylen=· Mischpoiy·=' merisat* |
llatri-=» umben- EOl3Ul° fonat PHH |
! Xerb° schlag-= sähig™ keit bei 2O0C 5 tegßm/em |
Steifig= keit bei 2O0C 2 kg/cm - |
Licht durch lässig- keit |
61 62 |
Poly propy len |
O O |
25 25 |
' O 0,5 |
9,0 14,5 |
7900 8800 |
sdhlechta? . sc&ecnter |
19 20 21 22 23 24 |
75
75 |
30 30 20 20 O O |
O O 10 10 30 3C |
O 0,5 O . 0,5 O 0,5 |
2,8 2,8 47,3* 65*0* 13,8 24 * |
8300 10800 7700 S500 7400 8400 |
etwas besser besser gleich bes'ser saMßehter sdileditEr |
70 70 70. 70 70 70 |
Der Probekörper platst bei der Zerstörung nicht ab.
Polyäthylen mit niederer 3Jiehte (0t92) und. einem
Sohmelainde:·: von 1,6 bei 190 C unter einer Belastung
"von"2, l6 kg.
Das Mischpslycierisat besitzt einen Äthylengehalt von
8p5 Gewr-S» lind eine Intrinsic^Yiskosität ΓΤ{7 von 2
in l'etralin bei 135C*G,
Visuelle Beurteilung iis Yergleich zu einer
plätte geaiäiss Versußh 3Sr. lc
Aus Sabelle 1 ist zu ersehen* dass die Kerbschlagzähigkeit der
Polypropylenformiüassen durch einen Grshalt an
209St1/134S
r BAD ORIGINAL
im Vergleich zu Formmassen, die kein Natriumbenzolsulfonat enthalten, erhöht wird, und dass dieser Effekt bei ternaren Gemischen deutlich stärker ausgeprägt ist. Weiterhin ist zu er-
kennen5 dass durch Natriumbenzolsulfonat auch die Steifigkeit
und Lichtdurchlässigkeit der'Formmassen erhöht wird.
Unter Verwendung des gleichen Polypropylens und amorphen Äthylen-Pröpylen-Mischpolyraerisats
wie in Beispiel .1F sowie verschiedener Polyäthylensorten mit unterschiedlichem Sehmelzindex und unterschiedlicher Dichte werden teraäre Gemische mit einem Gehalt
von 80 Seilen Polypropylen,' 10 Teilen amorphem Äthylen°Propylen-Mischpolymerisat
und 10 Teilen Polyäthylen hergestellt und v/ie in Beispiel 1 geprüft» Die Versuchsergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefasste
209811/13« . BAD.0(,,elNAU
16949H
7er- such Nr0 |
Polyäthylensorte | Schmelz- index |
Dichte | Natrium= benaol=» aulfonat |
Kerbschlag-= zähigkeit "bei 20'''C2 kg-em/cia |
Steifig keit Λ bei 2O3C kg/cm |
13 | 1,6 • |
0,92 | 0 | 8,6 | 10200 | |
XA- | Polyäthylen mit niederer Dichte |
1,6 | . 0,92 | 0,5 | 52, 2* | 11500 |
25 | Il - | 7 | 0,92 | 0 | 10,0 | 9100 |
26 | Il | . 7 | 0,92 | 0,5 | 56,6* | 10300 |
27 | Il | 20 | 0,92 | 0 | 10,3. | 9300 |
28 | ti | 20 | 0,92 | 0,5 | 47,8* | 11000 |
29 | Il | 50 | 0,92 | 0 | 10,1 | 9500 |
30 | Il | 50 | 0,92 | 0,5 | 24,5* | 11200 |
31 | .11 | 0,9 | 0,96 | 0 | 10,1 | 10100 |
32 | Polyäthylen mit hoher Dichte (Marlex) |
0,9 | 0,96 | 23?9 | 11100 . | |
Il |
* -=·-" Der "Probekorper platst bei der Zeratttruog nioht ab·
Aue dem gleichen Polypropylen, Polyäthylen und amorphen Äthylen
Propylen-Mischpolymerisat wie in Beispiel 1 in einem Gewichteverhältnis
von 80 i 10 ί 10 !Heilen werden unter Verwendung verschiedener
Keifiibildner Forramassen hergestellt und gemäss Beispiel
1 geprüft. Die Tabelle III zeigt die dabei erhaltenen Ergebnisse.
BAD ORIGINAL
20 9811/13 45
16949U
Jyer- •such ! Nr„ Γ 1 |
Keimbildner | Menge (PHÄ) |
Kerbschlag·= zähigkf5it bei 20 C2 kg-cra/cm |
Steifig- lceit bei 2OpC kg/cm" |
13 14 33 i 34 ; 35 36 . * * |
Bezeichnung | O 0,5 0,5 0,5 0,5 0,1 0,2 |
8,6 52,2* . , 41,3* 41,6* ,- 52P4* 50,3* |
10200 11500 11000 11600 10500 . 10400 |
Katriumbeazolsulfonat p~tert. Butylbensoesäure Aluminium p~iert <, -butyl" bensoat Adipinsäure . Phthalsäureanhydrid Caleiumstearat |
* ■■·-— Der Probekörper platzt bei der Zerstörung nicht ab.
Beispiel 4 - .".. . - '""
Aus dem gleichen Polypropylen, Polyäthylen und amorphen Xthylen-Propylen-Mischpolymerisat
wie in Eeispiel I9 in einem Mengenverhältnis von "SO ι 10 i 10 Seilen, Jedoch unter Verwendung verschiedener Mengen Hatriurabenzalsulfonat als Keimbildner, werden
Formmassen hergestellt und analog Beispiel 1 geprüfi. Die nach-r
stehende Tabelle IV zeigt die dabei erhaltenen Versuchsergebnia
209811/134 5
BAD
NatrivjnbsftzoX« sulfonat-Menge '(PHR) |
♦ •je | 16949U | * P' | |
1 | Tabelle IV | Steifigkeit "bei 200O f 2 ■ kg/em |
||
0,5 | iiioo; | |||
Ver such |
0,2 | Ke rb s ohlagzähigke i t bei 20^C, ο kg«cm/cm |
11500 | |
37 | 0*1 | 17,2* | 10900 | |
14 | 0,05 | 52,2* | 11000 | |
38 | 0 | 38,3* | 10900 | |
39 | 56,7* . . | 10200 | ||
40 | 57V4* | |||
13 | 8,6 | |||
—- Der Probekörper platzt bei der Zerstörung nicht ab.
Unter Verwendung des gleichen Polypropylens und Polyäthylens wie ill Beispiel 1 und eines Äthylen-Propylenkautschuks mit einer
Intrinsio-Viskosität'von 1,38 und einem Ithylengehalt von
38,4 Μο1-5δ werden Formmassen hergestellt, die analog Beispiel 1
untersucht werden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V zusaiaiaengesteilt.
BAD ORIGINAL
209811/1345
- | Ver- | i | 70 | • | Tabelle V v | *** Amorphes Äthylen- Propylen- Mischpoly merisat |
Na-tri- | - | - ί | R.9-AQ I/, | I |
sucl Hr. |
71 | O | solsul- f onat PHxK |
Kerb=- | 1 | ||||||
5 | 72 | »-iSernäres Gemisch;, Gev!»f | O : | O | 'schlag=- zäliig- kei'i? 2O0C kgcm/cm |
Steifig« | Licht- dxirch- ' lässig» keit |
||||
4 | 9 , | ι PoIy- propy- len 1 |
5 | .. 0,5 | 3.3 | ksit bei '· 2OUC,2 kg/era 2 |
gleich | ||||
63 | 10 * | 90 | 5 | : CU | 3,6 | 11900 | weit besser |
||||
64 | 73 ■ i |
90 | 10 | 0,5 | 9,5 | 13000 | etwas besser |
||||
•65 | j 74 | S 90 | 10 | O | 23,8* | 11400 | besser | ||||
;75 | 90 | O | 0,5 | 20,8* | 13200 | schlechtei | |||||
41 | 76 | 90 | O | O | 24,5* | 11700 | schlechtei | ||||
42 | 77 | 90 | 5 | 0,5 | 2,7 | 12500 | gleich | ||||
* 67 | 78 | 85 . | 5 | O | 3,0 | 10700 | besser | ||||
68 | 79 | 85 | 10 | 0,5 | 15,2* | 12300 | etwas besser |
||||
80 | 85 | 10 | ' O | 29,2* | 10400 | besser | |||||
85 | . 15 | 0,5 | 34,3* | 11500 | etwas schlecht ex |
||||||
85 | 15 | O | 41,4*. | 10500 | etwas schlechtei |
||||||
85 | O | 0,5 | 34,6* | 11600 | schlechtei | ||||||
85 | O | O | 35,0* | 10800 | schlechtes | ||||||
85 | 5 | 0,5 | 2,5 ' | UlOO | gleich | ||||||
■80 | 5 | O | 2f8 | 9500 | besser | ||||||
80 | 10 | 0,5 | 12,0* | 11800 | etwas besser |
||||||
80 | 10 | O | 51 ρ 9* | 9800 | besser | ||||||
80 | 15 | 0,5 | 46,5* | 10800 | etwas schlechtei |
||||||
80 | 15 | O | 53,9* | 9300 | etwas schlechter |
||||||
80 | 20 | 0,5 | 45,4* | 10300 | schlechter | ||||||
80 | 20 | O | 52,9* | 9400 | schlechter | ||||||
'80 | 0,5 | 48,0* | 10100 | schlechter | |||||||
80 | 48,9* | 9200 | schlechter | ||||||||
80'" - ■· |
10000 | ||||||||||
j -JH!· PoIy- • ä-fchy- len |
|||||||||||
10 | |||||||||||
10 | |||||||||||
5 | |||||||||||
5 | |||||||||||
0 | |||||||||||
0 | |||||||||||
15 | |||||||||||
15 | |||||||||||
10 | |||||||||||
10 | |||||||||||
5 | |||||||||||
5 | |||||||||||
0 | |||||||||||
0 | |||||||||||
20 | |||||||||||
20 | |||||||||||
15 | |||||||||||
15 | |||||||||||
10 | |||||||||||
10 | |||||||||||
5 | |||||||||||
5 | |||||||||||
• ο | |||||||||||
209811/1345
BAD ORIGINAL
* -—- Der Probekörper -platzt bei tier Zerstörung nicht ab,
•η-* ~~» Polyäthylen mit niederer Dichte (0,92) und einem
Schiaelzindex von Ij6 bei 1900C unter einer Belastung
von 2,16 k
#** .=«=-■ Das Mischpolyraeriaat hat einen Athylengehalt von
38*4 MoX-jS und eine Intrinsic-Viskosität^Jvon 1,38
in Tetralin bei 1350O.
.«. V/ie in Beispiel 1 definiert.
Patentansprüche
98 t 171 34 δ
Claims (8)
1. Formmasse auf Polypropylenbasis, bestehend aus
•1) einem ternären Gemisch von
(a) 65 bis 96, vorzugsweise 75 bis 85 Gew.-% kristallinem Polypropylen,
das bei 230° C unter einer Belastung von 2,16 kg einen Schmelzindex von bis zu 10, vorzugsweise bis zu 2
besitzt,
(b) 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-? unter Normalbedingungen
festem Polyäthylen und
: (c) 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% eines im wesentlichen
amorphen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats mit einem Gehalt
von durchschnittlich 10 bis 70 Mol-# gebundenem Äthylen, einem Kristallinitätsgrad von bis zu 35 % und. mit einer
Intrinsic-Viskosität von mindestens 1,5, vorzugsweise mindestens 2,0 in Tetralin bei 135°C und
2) auf 100 Gew.-Teile des ternären Gemisches 0,01 bis 5, Vorzugs-
• weise 0,05 bis 5 und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-Teilen mindes-
; tens einer aromatischen SuIfonsäureverbindung.oder organischen
Carbonsäureverbindung als Keimbildner (nucleating agent).
2, Formmasse auf Polypropylenbasis nach Anspruch 1, bestehend aus
1) einem ternären Gemisch von
(a) 70 bis 90 Gew.-% kristallinem Polypropylen, das bei 23O0C
unter einer Belastung von 2,16 kg einen Schmelzindex von bis zu 10 hat, .
(b) 5 bis 20 Gew.-% unter Normalbedingungen festem Polyäthylen und
20 98 11 /1345
BAD
- 19 - T6949U
(c) 5 bis 20 Gew.-% eines im wesentlichen amorphen Ä'thylen-Propylen-Mischpolymerisats
mit einem Gehalt von durchschnittlich 10 bis 70 Mol-% gebundenem Äthylen, einem Kristallinitätsgrad von bis
zu 35$ und mit einer Intrinsic-Viskosität von mindestens 1,5
in Tetralin bei 135°C und
in Tetralin bei 135°C und
2) auf 100 Gew.-Teile des ternären Gemisches 0,05 bis 1 Gew.-Teilen
mindestens einer aromatischen Sulfonsäureverbindung oder organischen Carbonsäureverbindung als Keimbildner.
3. Formmasse auf Polypropylenbasis nach Anspruch 1, bestehend aus
1) einem ternären Gemisch von
(a) 75 bis. 85 Gew. -% kristallinem Polypropylen, das bei 23O0C unter
einer Belastung von 2,l6 kg einen Schmelzindex von bis zu 2 hat,
(b) 5 bis 20 Gew.-? unter Normalbedingungen festem Polyäthylen und
(c) 5 bis 15 Gevr.-# eines im wesentlichen amorphen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats
mit einem Gehalt von durchschnittlich 10 bis 70 Mol-5? gebundenem Äthylen, einem Kristallinitätsgrad von bis
zu 35$ und einer Intrinsic-Viskosität von wenigstens 2,0 in
Tetralin bei 135°c und
Tetralin bei 135°c und
2) auf 100 Gew.-Teile des ternären Gemisches 0,1 bis 1 Gew.-Teilen
mindestens einer aromatischen Sulfonsäureverbindung oder organischen
Carbonsäureverbxndung als Keimbildner.
4. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da durch
.gekennzeichnet, dass sie ein Polypropylen enthält,
.gekennzeichnet, dass sie ein Polypropylen enthält,
das in Gegenwart eines Ziegler-Natta-Katalysators hergestellt ist,
■209811/1348 BAD
- 20 - 16949U
in der Hauptsache aus Propylen besteht und mindestens 50 Gew.-%
isotaktisehe Einheiten enthält.
5. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
,gekenn zeichne t, dass sie als Polyäthylen ein Polymerisat
enthält, das hauptsächlich aus Äthylen besteht und entweder
ein Polyäthylen hoher oder niederer Dichte .ist.
6. Formmasse nach einem der Ansprüche i bis 5, dadurch
gekenn z' e lehnet, dass sie ein Polyäthylen niederer
Dichte enthält.
7. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, dass die" Ithylen-Propylen-Mischpolymerisat-Komponente
ein im wesentlichen in heissem Heptan lösliches Polymerisat ist, das durch Polymerisation eines Gasgemisches aus
Äthylen und Propylen in Anwesenheit eines Ziegler-Natta-Katalysator s hergestellt ist.
^
8. Formmasse nach einem der Ansprüche I bis .3, dadurch
g-efcen η zeichnet, dass sie als Keimbildner ein Salz eines Metalls der I., II. oder III. Gruppe einer aromatischen
Sulfonsäure oder organischen Carbonsäure enthält.
9. Formmasse nach Anspruch 8, dadurch g e k e η η -
ζ e i c h η e t, dass sie als Keimbildner ein natrium-, Magnesium-,
Calcium- oder Aluminiumsalz enthält.
10. Formmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Keimbildner ein Salz der a-Naph-
209811/1345
BAD ORIGINAL
16949H
thalinsulfonsäure, 8-Aminonaphthalin-sulfonsäure Ä Benzolsulfonsäure,
2,5-Dichlorbenzolsulfansäure oder m-Xylolsulfonsäure enthält.
11. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch
gekennz eichnet, dass sie ausserdem Stabilisatoren,
Antioxydationsmittel, Farbstoffe» Verarbeitungshilfsmittel oder Füllstoffe oder Gemische dieser" Zu'sät ze in kleinen Mengen enthält.
2 0 9 8 1171 3 4 5 iAD original
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP575166 | 1966-01-31 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1694914A1 true DE1694914A1 (de) | 1972-03-09 |
DE1694914B2 DE1694914B2 (de) | 1973-06-07 |
DE1694914C3 DE1694914C3 (de) | 1974-01-10 |
Family
ID=11619801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1694914A Expired DE1694914C3 (de) | 1966-01-31 | 1967-01-31 | Formmasse auf Polypropylenbasis und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3517086A (de) |
DE (1) | DE1694914C3 (de) |
FR (1) | FR1509720A (de) |
GB (1) | GB1144853A (de) |
NL (1) | NL142430B (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0198981A2 (de) * | 1984-12-27 | 1986-10-29 | Mobil Oil Corporation | Polypropylen-Zusammensetzung und daraus gefertigte Filme |
EP0265075A2 (de) * | 1986-10-13 | 1988-04-27 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Polypropylen-Zusammensetzung |
DE4420989A1 (de) * | 1994-06-16 | 1995-12-21 | Danubia Petrochem Deutschland | Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen |
US5681922A (en) * | 1994-05-13 | 1997-10-28 | Pcd Polymere Gesellschaft M.B.H. | Process for increasing the proportion of the β-modification in polypropylene |
WO1998029496A1 (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modifying agents for polyolefins |
US5929146A (en) * | 1996-12-27 | 1999-07-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modifying agents for polyolefins |
US5981636A (en) * | 1996-12-27 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Modifying agents for polyolefins |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3627852A (en) * | 1967-02-02 | 1971-12-14 | Asahi Chemical Ind | Impact resistant polymer compositions |
DE1915061B2 (de) * | 1969-03-25 | 1972-03-23 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari | Leitfaehige kunststoffmasse fuer den kabelsektor |
US3749817A (en) * | 1970-12-28 | 1973-07-31 | Sumitomo Electric Industries | Insulated cable having strand shielding semi-conductive layer |
US3887640A (en) * | 1972-08-15 | 1975-06-03 | Eastman Kodak Co | Extrusion coating composition containing ethylenepropylene block copolymer and polyethylene having a MIR of at least 50 |
GB1402049A (en) * | 1972-12-22 | 1975-08-06 | Stamicarbon | Polypropylene compositions having mechanical properties |
GB1593311A (en) * | 1977-03-30 | 1981-07-15 | Shell Int Research | Making cupped articles from mixed polyolefin plastics sheet |
GB2007685B (en) * | 1977-10-11 | 1982-05-12 | Asahi Dow Ltd | Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film |
DE2849114C2 (de) * | 1978-11-11 | 1982-12-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung einer Polypropylen-Formmasse und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern |
US4221882A (en) * | 1979-01-31 | 1980-09-09 | Exxon Research & Engineering Co. | High impact melt-flowable dual continuum melt mixed polymer blends of polypropylene, polyethylene, and ethylene-propylene rubber |
US4239862A (en) * | 1979-12-13 | 1980-12-16 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomer containing long chain aliphatic alcohol |
DE3012763C2 (de) * | 1980-04-02 | 1983-05-19 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Ternäre thermoplastische Formmasse enthaltend Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat |
DE3012805C2 (de) * | 1980-04-02 | 1983-04-28 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Ternäre Spritzguß-Formmassen auf Basis von Äthylen- Propylen-Mischpolymerisat oder EPDM, Polypropylen und Polyäthylen |
FR2493856B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-03-21 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene a haute resistance au choc |
IT1155448B (it) * | 1982-12-24 | 1987-01-28 | Montedison Spa | Processo di cristallizzazione di alti polimeri in presenza di sistemi nucleanti a base di zeoliti |
US4603158A (en) * | 1984-09-28 | 1986-07-29 | Battelle Development Corporation | Optically transparent elastomers |
US4820772A (en) * | 1987-04-20 | 1989-04-11 | Chisso Corporation | Polyolefin composition |
AU662202B2 (en) * | 1992-02-24 | 1995-08-24 | Montell North America Inc. | Polyolefin compositions having good transparency and impact resistance |
US5502112A (en) * | 1992-07-30 | 1996-03-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefins |
US5574816A (en) * | 1995-01-24 | 1996-11-12 | Alcatel Na Cable Sytems, Inc. | Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same |
US5674630A (en) * | 1995-05-08 | 1997-10-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymer compositions and cast films |
JP2004508374A (ja) | 2000-09-01 | 2004-03-18 | ミリケン・アンド・カンパニー | 新規のフッ素化およびアルキル化アルジトール誘導体、これを含有する組成物およびポリオレフィン物品 |
US6555696B2 (en) | 2001-03-23 | 2003-04-29 | Milliken & Company | Asymmetric dipolar multi-substituted alditol derivatives, methods of making thereof, and compositions and articles containing same |
US6599971B2 (en) | 2001-03-29 | 2003-07-29 | Milliken & Company | Metals salts of hexahydrophthalic acid as nucleating additives for crystalline thermoplastics |
US6559211B2 (en) | 2001-05-23 | 2003-05-06 | Milliken & Company | Highly versatile thermoplastic nucleators |
US6602447B2 (en) | 2001-08-21 | 2003-08-05 | Milliken & Company | Low-color ultraviolet absorbers for high UV wavelength protection applications |
US6559216B1 (en) | 2001-08-21 | 2003-05-06 | Milliken & Company | Low-color ultraviolet absorber compounds and compositions thereof |
US6649694B2 (en) | 2001-12-21 | 2003-11-18 | Eastman Chemical Company | Process for producing ethylene-α-olefin interpolymer films |
WO2003087175A1 (en) | 2002-04-12 | 2003-10-23 | Milliken & Company | Highly nucleated syndiotactic polypropylene |
US6703434B2 (en) | 2002-04-12 | 2004-03-09 | Milliken & Company | Methods of producing highly nucleated syndiotactic polypropylene |
US7094918B2 (en) | 2003-04-28 | 2006-08-22 | Milliken & Company | Low-color ultraviolet absorbers for thermoplastic and thermoset high UV wavelength protection applications |
US6946507B2 (en) | 2003-10-03 | 2005-09-20 | Milliken & Company | Nucleating additive formulations of bicyclo[2.2.1]heptane dicarboxylate salts |
US6936650B2 (en) | 2003-10-03 | 2005-08-30 | Milliken & Company | Nucleating additive formulations of bicyclo[2.2.1]heptane dicarboxylate salts |
EP1669403A1 (de) * | 2004-12-07 | 2006-06-14 | Borealis Technology OY | Neue Mischung von Propylenpolymeren |
US20100160518A1 (en) * | 2006-03-21 | 2010-06-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Controlled Nucleated Polymer Composition |
US20110105691A1 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-05 | Fina Technology, Inc. | Blends of Polypropylene and Polyethylene and Methods of Forming the Same |
CA2812746C (en) * | 2010-09-29 | 2017-08-29 | Dow Global Technologies Llc | Flexible strength members for wire cables |
CN112812218B (zh) * | 2021-02-07 | 2022-06-21 | 涿州市隽诚化工有限公司 | 一种聚丙烯成核剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3256367A (en) * | 1962-08-14 | 1966-06-14 | Union Carbide Corp | Polypropylene compositions having improved impact strength containing polyethylene and ethylene-propylene copolymer |
US3327020A (en) * | 1963-05-30 | 1967-06-20 | Shell Oil Co | Polymer crystallization |
US3321021A (en) * | 1966-07-19 | 1967-05-23 | Ryan Aeronautical Co | Lightweight folding rotor |
-
1967
- 1967-01-23 US US610737A patent/US3517086A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-01-30 GB GB4391/67A patent/GB1144853A/en not_active Expired
- 1967-01-30 NL NL676701429A patent/NL142430B/xx unknown
- 1967-01-31 DE DE1694914A patent/DE1694914C3/de not_active Expired
- 1967-01-31 FR FR93165A patent/FR1509720A/fr not_active Expired
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0198981A2 (de) * | 1984-12-27 | 1986-10-29 | Mobil Oil Corporation | Polypropylen-Zusammensetzung und daraus gefertigte Filme |
EP0198981A3 (de) * | 1984-12-27 | 1989-03-22 | Mobil Oil Corporation | Polypropylen-Zusammensetzung und daraus gefertigte Filme |
EP0265075A2 (de) * | 1986-10-13 | 1988-04-27 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Polypropylen-Zusammensetzung |
EP0265075A3 (en) * | 1986-10-13 | 1989-03-22 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Polypropylene resin composition |
US5681922A (en) * | 1994-05-13 | 1997-10-28 | Pcd Polymere Gesellschaft M.B.H. | Process for increasing the proportion of the β-modification in polypropylene |
DE4420989A1 (de) * | 1994-06-16 | 1995-12-21 | Danubia Petrochem Deutschland | Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen |
DE4420989B4 (de) * | 1994-06-16 | 2005-04-14 | Borealis Polymere Holding Ag | Verfahren zur Erhöhung des Anteils der ß-Modifikation in Polypropylen |
WO1998029496A1 (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modifying agents for polyolefins |
US5922793A (en) * | 1996-12-27 | 1999-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modifying agents for polyolefins |
US5929146A (en) * | 1996-12-27 | 1999-07-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modifying agents for polyolefins |
US5981636A (en) * | 1996-12-27 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Modifying agents for polyolefins |
US6096811A (en) * | 1996-12-27 | 2000-08-01 | 3M Innovative Properties Company | Modifying agents for polyolefins |
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Publication number | Publication date |
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