DE1693027B2 - Verfahren zur Herstellung von e-Caprolacton oder von Methyli-caprolactonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von e-Caprolacton oder von Methyli-caprolactonenInfo
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Description
Die großtechnische Herstellung von ε-Caprolacton oder von Methyl-e-caprolactonen durch Umsetzung von
Cyclohexanon oder eines bis zu 3 Methylgruppen enthaltenden Cyclohexanons mit einer Percarbonsäure,
die vorher aus wässrigem Wasserstoffperoxid und einer Carbonsäure hergestellt worden ist, bietet in der Praxis
Schwierigkeiten, insbesondere wegen der Bildung von Ketonperoxiden als Nebenprodukte. Es genügen
nämlich bereits geringe Mengen an solchen Ketonperoxiden, um das aufzuarbeitende Reaktionsgemisch
hochgradig explosiv zu machen. Außerdem sind auch die betreffenden Lactone an sich instabil, und ferner
neigen die Percarbonsäuren selbst zur Zersetzung.
Man hat daher schon die verschiedensten Maßnahmen empfohlen, um das großtechnische Verfahren
günstiger zu gestalten, z. B. eine Vorreaktion zwischen Ameisensäure und wässrigem Wasserstoffperoxid
zwecks Bildung von Perameisensäure, worauf man das Cyclohexanon zu dem Vorreaktionsgemisch zusetzt.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt dann durch Mehrfachextraktion mit anschließender Destillation.
Um das Vor liegen explosionsverdächtiger Zwischenprodukte zu vermeiden, muß die Vorreaktion aber
mehrere Stunden durchgeführt werden (vgl. die DE-As 12 16 283).
Man hat daher auch schon empfohlen, in wasserfreiem Medium zu arbeiten, was jedoch im großtechnischen
Maßstab immer problematisch ist und außerdem besondere Sicherheitsvorkehrungen bedingt.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die bisher beobachteten Mängel behoben werden können,
wenn man Peressigsäure als Percarbonsäure einsetzt und außerdem diese Persäure vor der Umsetzung mit
der Cyclohexanonkomponente einer Destillationsbehandlung unterwirft.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von e-Caprolacton oder von Methyl-e-caprolactonen
durch Umsetzung von Cyclohexanon oder eines bis zu 3 Methylgruppen enthaltenden Cyclohexanons mit Peroxyessigsäure,
die vorher aus wässrigem Wasserstoffperoxid und Essigsäure hergestellt worden ist, in flüssiger
Phase bei erhöhter Temperatur, ist daher dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Peroxyessigsäurelösung
destilliert, das abgehende Dampfgemisch gegebenenfalls durch eine Fraktionierkolonne leitet und
das Destillat nach seiner Kondensation sofort mit dem betreffenden Cyclohexanon umsetzt.
Mittels dieser Maßnahme ist sichergestellt, daß das umzusetzende Keton nicht mit dem noch freies
Wasserstoffperoxid enthaltenden Bildungsgemisch der Percarbonsäure in Berührung kommt. Gleichzeitig wird
aber auch vermieden, daß sich hochexplosive Lactonperoxide bilden. Das die Lactone enthaltende Reaktionss
medium kann daher praktisch gefahrlos aufgearbeitet werden, beispielsweise durch Abstreifen der relativ
flüchtigen Komponenten Wasser (Kp 1000C/ 760 mm Hg), Essigsäure (Kp 118,5°C/760mm Hg) und
nicht umgesetztes Cyclohexanon (Kp 156° C/
760 mm Hg) bzw. Methyl-cyclohexanone (Mischung aus ß- und y-Methylcyclohexanonen (Kp 165— 175°C/
760 mm Hg) von dem gebildeten schwer flüchtigen ε-Caprolacton (Kp 74°C/2 mm Hg) bzw. den Methyi-ε-carolactonen
(Kp 79—80°C/2 mm Hg).
is Das erfindungsgemäße Verfahren kann unter Verwendung
einer Peressigsäure durchgeführt werden, welche schon vorher hergestellt worden ist. Vorzugsweise
wird die Peressigsäure jedoch frisch zubereitet, wobei dann in jedem Fall die Umsetzung mit dem
betreffenden Cyclohexanon wie vorgeschrieben durchgeführt wird.
Falls die Peressigsäure als Gemisch mit Essigsäure vorliegt, so soll der Anteil der Persäure 50 Gewichtsprozent
und vorzugsweise 40 Gewichtsprozent nicht übersteigen.
Bei der Herstellung von Peressigsäure aus Wasserstoffperoxid und Essigsäure wird sehr zweckmäßigerweise
ein saurer Katalysator mitverwendet.
Geeignete saure Katalysatoren sind Kationenaustau-
Geeignete saure Katalysatoren sind Kationenaustau-
JO scherharze in der Säureform, Schwefelsäure, Methansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Pyrophosphorsäure
sowie eine Mischung aus o- und p-Toluolsulfonsäure. Die Temperatur liegt vorzugsweise im Bereich von 10
bis 1000C und insbesondere im Bereich von 10 bis 8O0C.
i"> Das bevorzugte Molverhältnis von Essigsäure zu
Wasserstoffperoxid liegt im Bereich von 2:1 bis 7:1. Die Katalysatormenge beträgt vorzugsweise mindestens
0,25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsteilnehmer.
Bei der Herstellung der Persäure können sowohl die Carbonsäure als auch das Wasserstoffperoxid in
wässrigen Medien vorliegen, und es ist besonders überraschend, daß die Anwesenheit von Wasser in der
Peroxyessigsäuremischung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Umsetzung mit dem cyclischen Keton
nicht stört oder sogar ganz verhindert.
Die Wasserkonzentration in dem Wasserstoffperoxid soll jedoch vorzugsweise nicht mehr als 20 Gewichtsprozent
betragen.
so Die die Peroxyessigsäure enthaltende Dampfmischung kann gebildet werden, indem man zunächst
einen Vorrat an flüssiger Mischung der Persäure herstellt und anschließend diese Flüssigkeit in einen
Verdampfer einspeist.
Falls die Peroxyessigsäure kontinuierlich aus Wasserstoffperoxid und Essigsäure hergestellt wird, läßt sich
der persäurehaltige Dampf auch in einem einstufigen Verfahren erzeugen, indem man die Reaktionsteilnehmer
direkt dem Verdampfer zuführt, oder aber die Umsetzung wird in der üblichen Weise unter Bildung
einer flüssigen Mischung begonnen, wobei diese Mischung jedoch vor Beendigung der Umsetzung in den
Verdampfer überführt wird und dort während der weiteren Verweilzeit im Verdampfer zu Ende abläuft.
Die aus dem Verdampfer abgezogene Dampfmischung wird vorzugsweise in eine Fraktioniersäule eingeleitet.
Falls die Peroxyessigsäuremischung kontinuierlich in Gegenwart eines Katalysators hergestellt wird, so wird
dieser Katalysator vor den übrigen Reaktionsteilnehmern in den Verdampfer eingebracht und verbleibt dort
während der ganzen Umsetzung.
Das Umsetzungsprodukt besteht im allgemeinen aus einer Mischung von Peressigsäure, Essigsäure, Wasserstoffperoxid,
Wasser und in den meisten Fällen, wo ein Katalysator mitverwendet worden ist, aus den restlichen
Anteilen des Katalysators.
Die erfindungsgemäße Arbeitsweise ist von großem praktischen Nutzen. Zunächst wird hierdurch eine
peressigsäurehaltige Dampfmischung erhalten, welche weder Katalysatorrückstände noch andere nicht flüchtige
Verunreinigungen enthält. Diese Tatsache ist von Bedeutung, weil dadurch die Stabilität der Peressigsäure
selbst erhöht wird und weil außerdem Katalysatorrückstände, weiche die Umsetzung mit dem Keton nachteilig
beeinflussen können, indem der Katalysator beispiels weise eine Polymerisation des Lactons begünstigen
kann, nicht mehr vorhanden sind. Außerdem wird durch die Verdampfung eine peressigsäurehaltige Mischung
gebildet, deren Gehalt an Peroxyessigsäure im allgemeinen größer ist als in der damit im Gleichgewicht
stehenden flüssigen Mischung, welche aus der Umsetzung von Essigsäure und wässrigem Wasserstoffperoxid
erhalten worden ist. Hierdurch ist das Verhältnis von Peroxyessigsäure zu Wasserstoffperoxid in dem Reaktionsmedium
günstiger, und die Lactonausbeute läßt sich auf diese Weise erhöhen. Infolge der niedrigeren
Wasserstoffperoxidkonzentrationen wird eine Explosionsgefahr verringert.
Falls eine Fraktionierkolonne verwendet wird, so ist die erhaltene Peroxyessigsäuremischung praktisch völlig
frei von Wasserstoffperoxid, und sie enthält mehr Persäure als die flüssige Gleichgewichtsmischung.
Die Verdampfung wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man zunächst die gewünschte
Temperatur einstellt, die üblicherweise im Bereich von 20 bis 90°C liegt, und anschließend den Druck so weit
vermindert, daß die Mischung zum Sieden kommt. Eine andere Möglichkeit besteht darin, zunächst den Druck
einzustellen und dann die Mischung bis zum Sieden zu erhitzen. Der Druck soll vorzugsweise auf einen Wert
zwischen 5 und 300 mm Hg, insbesondere zwischen 30 und 80 mm Hg eingestellt werden.
Die Umsetzung der Peroxyessigsäuremischung mit der Cyclohexanonkomponente erfolgt vorzugsweise in
einer temperaturkontrollierten Reaktionszone, d. h. in einer Zone, in welcher die Temperatur durch Kühlen
oder Erhitzen auf einem praktisch konstanten Wert gehalten wird. Gewünschtenfalls kann die Umsetzung in
dieser temperaturkontrollierten Zone vollständig zu Ende ablaufen, doch ist es in vielen Fällen vorteilhaft,
dieser ersten Zone eine weitere temperaturkontrollierte Zone nachzuschalten, in welcher die Reaktion zu Ende
abläuft. Es ist außerdem vorteilhaft, die Cyclohexanonkomponente in wenigstens einen Teil der Reaktionszone
kontinuierlich unter Rückfluß einzuspeisen, besonders zweckmäßig in die zweite temperaturkontrollierte
Zone.
Die Umsetzung wird bei einer Temperatur von 10 bis 120° C und vorzugsweise bei 10 bis 90° C durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich sowohl zum Arbeiten mit einzelnen Ansätzen als auch für eine
kontinuierliche Arbeitsweise.
Eine für die kontinuierliche Arbeitsweise gut geeignete Anlage besteht aus den nachstehend angegebenen
Betriebseinheiten: ein Rotationsverdampfer, der mit einem Kationenaustauscherharz beschickt ist; eine
Fraktioniersäule; ein Kondensator sowie eine vertikale Füllkörperkolonne, welche am unteren Ende einen
Erhitzer aufweist. Wasserstoffperoxid und Essigsäure werden kontinuierlich in den Rotationsverdampfer
eingespeist. Es bildet sich eine Peressigsäure enthaltende Dampfmischung, welche durch die Fraktioniersäule
und den Kondensator geleitet wird. Die peroxyessigsäu-, rehaltige kondensierte Flüssigkeit wird in der Nähe des
Bodens in die Füllköperkolonne eingespeist. Gleichzeitig wird die Cyclohexanonkomponente kontinuierlich
am Kopf der Füllkörperkolonne eingespeist und kommt während des Herunterlaufens in der Kolonne mit der
peressigsäurehaltigen Mischung in Berührung. Nicht umgesetztes cyclisches Keton und das gebildete Lacton
ir> fließen in den Erhitzer, und von dort aus gelangt das
cyclische Keton durch Rückfluß erneut mit frischer Peressigsäure in Berührung.
Am Kolonnenkopf strömt ein Gemisch von etwas Essigsäure, die während der Umsetzung gebildet
worden ist, sowie einer Restmenge des Wassers aus der Herstellungsstufe der Peroxyessigsäure, etwas überschüssige
Cyclohexanonkomponente oder Peroxyessigsäure ab.
In dem Erhitzer sammelt sich das gebildete Lacton bzw. eine Lösung desselben in Cyclohexanon an und
wird kontinuierlich abgezogen. Erforderlichenfalls wird das gebildete Lacton durch Destillation von der
Cyclohexanoiikoinponente abgetrennt, und letzteres
wird im Kreislauf in die Reaktionszone zurückgeleitet.
Der am Kolomnenkopf abströmende Dampf wird kondensiert und fraktioniert, wobei dann nicht umgesetzte
Säure und nicht umgesetzte Cyclohexanonkomponente gleichfalls im Kreislauf zurückgeführt werden.
Gemäß einer Abänderung dieser kontinuierlichen
Gemäß einer Abänderung dieser kontinuierlichen
j1; Arbeitsweise kann zwischen dem Kondensator und der
Füllkörperkoloniie eine temperaturkontrollierte vertikale
Kolonne eingeschaltet werden, wobei dann die Cyclohexanonkoiinponente kontinuierlich in diese temperaturkontrollieite
Kolonne eingespeist wird und sich dort bereits mit der Peroxyessigsäure mischt, ehe das
Gemisch in die Fiillkörperkolonne eingeleitet wird. Die
Umsetzung in dieser Füllkörperkolonne läuft dann in der vorstehend beschriebenen Weise ab. Am Kopf der
Kolonne wird ein Gemisch aus Säuredampf, gegebenen-
4r> falls zusammen mit Wasserdampf, und überschüssigen
Reaktionsteilnehmern abgezogen, fraktioniert und die einzelnen Produkte im Kreislauf zurückgeführt, während
sich im Erhitzer'das Lacton oder eine Lösung desselben in dem überschüssigem bzw. nicht umgesetztem
cyclischen Keton ansammelt, wobei dann das Lacton durch Fraktionierung abgetrennt wird.
Anstelle einer vertikalen Füllkörperkolonne mit einem Erhitzer, aus welchem das Reaktionsprodukt
zwecks destillativer Abtrennung des Lactons abgezo-
51J gen wird, kann auch sehr gut eine Anordnung
verwendet werdi:n, welche aus einem Reaktor, z. B. einer Reaktorschlange besteht, welche in Serie mit
einem kontinuierlichen Verdampfer geschaltet ist, z. B. einem fallenden Filmverdampfer, der mit einer Fraktionierkolonne
in Verbindung steht.
Bei einer solchen Anordnung wird das gebildete Lacton kontinuierlich aus dem Reaktionsprodukt
destillativ entfernt. Gewünschtenfalls kann vor dem Reaktor, in welchem die Reaktion zwischen der
feri Cyclohexanonkomponente und der Peressigsäure stattfindet,
ein Mischkessel für die beiden Reaktionspartner vorgesehen sein.
Bekanntlich kann bei der Herstellung von ε-Caprolac-
lon das gebildete Lacton eine bestimmte Menge der entsprechenden Hydroxysäure enthalten. Es hai sich
gezeigt, daß bei der Destillation eines solchen Reaktionsproduktes ein gewisser Anteil dieser Säuren
in das ε-Cyclolacton umgewandelt wird, wobei diese
Umwandlung vorzugsweise in Anwesenheit eines Metallsalzes einer organischen Säure mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen oder eines Metalloxids der Elemente Eisen, Zink, Kupfer, Magnesium, Calcium, Strontium
oder Barium, zum Beispiel Zinkoxid oder Bariumacetat, durchgeführt werden kann.
Eine 31,2% Peroxyessigsäure enthaltende Lösung wird im Verlauf von 5 Stunden mit konstanter
Geschwindigkeit in einen Rotationsverdampfer eingespeist. Die gebildete peressigsäurehaltige Dampfmischung
wird kontinuierlich abgezogen und in einem Vorratsbehälter kondensiert. Das Kondensat wird
kontinuierlich in der Nähe des unteren Bodens einer mit Glashelices gepackten Kolonne eingespeist. Diese
Kolonne ist zu Beginn mit Cyclohexanon gefüllt worden und ihr wird am Kopf kontinuierlich frisches Cyclohexanon
zugeführt. Die Kolonne wird auf einer Temperatur von 500C gehalten. Am unteren Kolonnenende werden
kontinuierlich ε-Caprolacton zusammen mit nicht umgesetztem Cyclohexanon und Essigsäure ausgetragen.
Der größte Anteil der Essigsäure und ein Anteil des Cyclohexanons werden bei vermindertem Druck
(40 mm Hg) und einer Temperatur, die etwas höher als die Reaktionstemperatur liegt, abgestreift. Nicht umgesetztes
restliches Cyclohexanon wird durch fraktionierte Destillation abgetrennt. Nach 5 Stunden beträgt die
Ausbeute an e-Caprolacton 92,0%, bezogen auf verbrauchtes Wasserstoffperoxid, bzw. 84,0%, bezogen
auf verbrauchtes Cyclohexanon.
Eine Mischung aus 4300 ml Essigsäure, 600 ml 98gewichtsprozentigem Wasserstoffperoxid, 150 ml
Wasser und 23 g Ionenaustauscherharz (Dowex 50 W-X 8) wird 5 Tage bei Zimmertemperatur gerührt.
Das Gemisch hat dann je Liter die folgende Zusammensetzung: 0,77 Mol Wasserstoffperoxid,
4,10MoI Peroxyessigsäure und 10,56MoI Essigsäure.
Die Peroxyessigsäurelösung wird von dem lonenaustauscherharz abdekantiert und kontinuierlich in einen 50 g
Ionenaustauscher enthaltenden Rotationsverdampfer eingespeist, welcher mittels eines Wasserbades auf 700C
gehalten wird, während sein Innendruck 60 mm Hg beträgt. Im Verlauf von IV2 Stunden werden insgesamt
2076 ml der Peroxyessigsäurelösung in dem Verdampfer behandelt, wobei die Verweilzeit etwa 5 Minuten
beträgt. Der gebildete peroxyessigsäurehaltige Dampf wird kondensiert, wobei 1970 ml Kondensat erhalten
werden. Durch Analyse des Destillats wurde festgestellt, daß dieses je Liter 0,24 Mol Wasserstoffperoxid, 4,5 Mol
Peroxyessigsäure und 10,10 Mol Essigsäure enthält. Das entspricht einem Gehalt von 31,1 Gewichtsprozent
Peroxyessigsäure, 54,5 Gewichtsprozent Essigsäure und 0,7 Gewichtsprozent H2O2.
Dieses Destillat wird dann zusammen mit Cyclohexanon kontinuierlich einem Mischkessel zugeführt. Die
gebildete Mischung wird kontinuierlich in eine temperaturkonlrolliertc
Reaktorschlange eingespeist, die auf einer Temperatur von 6O0C gehalten wird. Die
Zuführungsgeschwindigkeiten betragen 412 ml Peroxyessigsäurelösung
pro Stunde und 388 ml Cyclohexanon pro Stunde. Nach Durchgang durch den Reaktor wird
das Reaktionsprodukt einem auf 100°C und 40 mm Hg
Druck gehaltenen fallenden Filmverdampfer zugeführt. Die freigesetzte Essigsäure wird dabei als Kopffraktion
abgezogen, während Cyclohexanon und ε-Caprolacton den Destillationsrückstand bilden, der zwecks Auftrennung
in Cyclohexanon und ε-Caprolacton unter vermindertem Druck fraktioniert wi-.d, wobei das
Cyprolacton über Kopf abgezogen wird. Die Ausbeute an ε-Caprolacton beträgt 88% der Theorie, bezogen auf
verbrauchtes Cyclonhexanon, bzw. 75% der Theorie, bezogen auf verbrauchte Peressigsäure.
Essigsäure und 85gewichtsprozentiges Wasserstoffperoxid werden mit einer Geschwindigkeit von
853 ml/Std. bzw. 147 ml/Std. in einen Verdampfer eingespeist, welcher 14 g Schwefelsäure enthält. Das
gebildete Destillat gelangt über eine Fraktüonierkolonne
Sn einen Kondensator. Die so erhaltene Flüssigkeit hat die folgende Zusammensetzung: 34,5 Gewichtsprozent
Peressigsäure, 11,0 Gewichtsprozent Wasser und 54,5 Gewichtsprozent Essigsäure. Diese Flüssigkeit wird
mit einer Geschwindigkeit von 495 ml/Std. in einen Mischer eingeleitet, dem außerdem Cyclohexanon mit
einer Geschwindigkeit von 505 ml/Std. zugeführt wird. Die so gebildete Mischung wird in einen Reaktor
eingespeist, der mittels eines Warmwassermantels auf 6O0C gehalten wird. Die Reaktionsmischung gelangt
von dem Reaktor in einen kontinuierlich arbeitenden Abstreifer (40 mm Hg, 10O0C), in welchem Essigsäure,
überschüssiges Cyclohexanon und Wasser als Kopffraktion abgezogen werden. Am Boden wird ein Produkt
erhalten, das zur Hauptsache aus ε-Caprolacton besteht, jedoch außerdem noch etwas Acetoxycapronsäure und
Hydroxycapronsäure enthält. Das Bodenprodukt wird daher unter Verwendung eines Filmverdampfers als
Wiedererhitzer nochmals fraktioniert (5 mm Hg, 90 bis 1000C). Als Kopffraktion erhält man dabei reines
ε-Caprolacton in einer Ausbeute von 89% der Theorie, bezogen auf verbrauchtes Cyclohexanon.
Das am Boden anfallende Produkt enthält ein polymeres Produkt, welches durch Erhitzen in Anwesenheit
von Zinkoxid depolymerisiert wird.
Essigsäure und 79gewichtsprozentiges Wasserstoffperoxid werden wie in Beispiel 3 mit Geschwindigkeiten
von 830 ml/Std. bzw. 170 ml/Std. in einen Verdampfer
5» eingespeist. Man erhält ein Destillat der folgenden
Zusammensetzung: 34,3 Gewichtsprozent Peressigsäure, 13,4 Gewichtprozent Wasser, 51,9 Gewichtsprozent
Essigsäure und 0,4 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid.
Vy Dieses Destillat wird mit einer Geschwindigkeit von
407 ml/Std. zusammen mit einer handelsüblichen Mischung von ß- und y-Monomethylcyclohexanonen (die
Mischung hat eine Dichte von 0,914 bis 0,924, einen Gesamtgehaltan Ketonen von mindestens 96 Gewichts-
Wi prozent, einen Gehalt an Cyclohexanon von weniger als
7 Gewichtsprozent und einen Gehalt an α-Isomeren des Meilhylcyclohexanons von weniger als 10 Gewichtsprozent,
der 95%-Sicdepunkt, d. h. der Bereich, bei dem 95% des Ausgangsmaterials übergehen, liegt zwischen
hr> 165 und 175°C) in einer Geschwindigkeit von
493 ml/Std. einem gekühlten Mischkessel zugeführt, und von dort gelangt die Mischung in eine auf 70°C
gehaltene Reaktorschlange mit einem Verweilvolumen
7 8
von 150cmJ. In einer kontinuierlich arbeitenden von 80 bis 900C destilliert, wobei man eine Mischung der
Abstreifereinheit mit einem fallenden Filmverdampfer reinen Methyl-6-caprolactone in einer Ausbeute von
als Wiedererhitzer (40 mm Hg, 1000C) wird das 93%, bezogen auf verbrauchtes cyclisches Keton, erhält.
Reaktionsprodukt von Essigsäure, nicht umgesetzten Diese Mischung enthält y-Methyl-e-caprolacton (ent-
Methylcyclohexanonen und Wasser befreit. Die erhalte-. ■; standen aus dem y-lsomeren) sowie ß- und <5-Methyl-e-
ne rohe Mischung von Methyl-E-caprolactonen wird caprolacton (entstanden aus dem j3-Isomeren). Diese
unter Zusatz von 2 Gewichtsprozent Zinkoxid absatz- Mischung siedet beim Kp2 79 bis 80°C.
weise bei vermindertem Druck im Temperaturbereich
weise bei vermindertem Druck im Temperaturbereich
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von ε-Caprolacton oder von Methyl-E-caprolactonen durch Umsetzung von Cyclohexanon oder ei.ies bis zu 3 Methylgruppen enthaltenden Cyclohexanons mit Peroxyessigsäure, die vorher aus wässrigem Wasserstoffperoxid und Essigsäure hergestellt worden ist, in flüssiger Phase bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Peroxyessigsäurelösung destilliert, das abgehende Dampfgemisch gegebenenfalls durch eine Fraktionierkolonne leitet und das Destillat nach seiner Kondensation sofort mit dem betreffenden Cyclohexanon umsetzt.
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