DE1670290A1 - Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak aus den bei der Melaminsynthese anfallenden Abgasen - Google Patents

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Badische Anilin- cc Soda-Fabrik AG

Unser Zeichen: O.Z. 25 254 Ki/Stä Ludwigshafen am .Rhein, 30.11.1967

Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak aus den bei der Melaminsynthese anfallenden Abgasen

Es ist bekannt, Harnstoff in Gegenwart von zugesetztem Ammoniak und von Katalysatoren bei normalem oder erhöhtem Druck bei Temperaturen von 320 bis 45O⁰G zu Melamin umzusetzen. In der liegel müssen hierbei etwa 2 bis 5 Nm Ammoniak je kg Harnstoff eingesetzt werden. Dabei entsteht gemäß der Gleichung

GO -NH₂ :—> ^G3^N6^H6 ^{+ 6 NH}3 ^{+ 3 G0}2

ein Abgas, das neben 1 Mol Melamin 6 Mol Ammoniak und 3 Mol Kohlendioxid sowie das zusätzlich zugesetzte Ammoniak enthält. Aus diesem Abgas wird das Melamin durch Kühlung auf Temperaturen von 150 bis 250⁰C auakondensiert. In einer weiteren Kühlstufe kann der mit dem Atgas aus der Reaktionszone entfernte, nicht umgesetzte Harnstoff auskondensiert werden, was im allgemeinen durch Kühlung auf Temperaturen von 120 bis 140 ⁰C erfolgt.

Jan erhält hierbei ein im wesentlichen aus Ammoniak neben Kohlendioxid und geringen Mengen an Inertgaeen bestehendes

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Abgas, dessen Verwertbarkeit wegen seines Kohlendioxidgehaltes erheblich beeinträchtigt ist.

Grundsätzlich ist es möglich, dieses Abgas nach seiner Aufheizung wieder als Wirbelgas dem .Reaktor zuzuführen. Ein hoher Gehalt an Kohlensäure beeinträchtigt aber die Umsetzung des Harnstoffs zu Melamin und ist auch energetisch gesehen, wegen Abkühlung und Wiederaufheizung größerer Gasmengen, un- ^ günstig.

Zur Abtrennung des überschüssigen Ammoniaks aus diesen Abgasen ist es bekannt (DAS 1 204 236), sie in einer Kolonne mit Wasser zu waschen, wobei nahezu die gesamte Kohlendioxxdmenge und ein Teil des Ammoniaks absorbiert wird. Dabei wird ein wasserdampfhaltiges Ammoniak erhalten, das z. B. vor seiner Wiederverwendung als Wirbelgas im Melaminreaktor erst getrocknet werden muß. Dies erfolgt z. B. durch Abkühlen des Gasgemisches in Kondensatoren auf Temperaturen bis herab zu -6⁰C. Aus diesem Grund ist dieses Verfahren energetisch sehr aufwendig.

Aus der US-Patentschrift 2 950 173 ist es weiterhin bekannt, das Ammoniak aus den Abgasen der Helaminsynthese durch Behandeln mit einem wasserfreien Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, Äthylenglykol oder Diäthylenglykol, abzutrennen, wobei man gleichzeitig eine Suspension von Ammoniumcarbamat in dem Lösungsmittel erhält. Die Temperatur des Lösungsmittels wird auf 0 bis 2O⁰C genalten. Das Anmoniumcarbamat wird von

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den Lösungsmittel abgetrennt und durch Erhitzen auf etwa IuC⁰C in Ammoniak und Kohlendioxid gespalten, aus denen Lösungemittel, das zusainnen mit dem feuchten Garbamat ausgetragen worden ist, durch Kondensation entfernt werden muß. Außerdem muß für die Kühlung der Flüssigkeit Kühlsole eingesetzt werden. "

Es wurde gefunden, daß man Ammoniak aus den Abgasen der Melaminsynthese, aus denen das Melamin und gegebenenfalls nichtumgesetzter Harnstoff durch Kühlung abgeschieden worden sind, auf vorteilhafte Weise durch Auswaschen dieser Abgase mit Flüssigkeiten, Abtrennung der hierbei anfallenden Suspension von Ammoniumcarbamat von dem gasformigen Ammoniak, abtrennen kann, wenn man die Abgase unter Einhaltung von Temperaturen oberhalb des Siedepunkts des Ammoniaks und unterhalb der Zersetzungstemperatur von Ammoniumcarbamat mit Jchmelzen, die Ammoniumnitrat und/oder Ammoniumrhodanid, sowie gegebenenfalls Harnstoff, enthalten und die bei der jeweiligen Temperatur zumindest mit Ammoniak gesättigt sind, wäscht.

Bei dieser Arbeitsweise wird das Kohlendioxid in den Schmelzen absorbiert und man erhält direkt ein trockenes Ammoniakgas, das z. B. ohne weiteres wieder als V/irbelgas in den Melaminreaktor eingeführt werden kann.

Die mit Ammoniak gesättigten Schmelzen des Ammoniumnitrats bzw. des Ammoniumrhodanids haben niedrige Erstarrungspunkte. Dies gilt auch für die obengenannten Mischungen aus Harnstoff und Ammoniumrhodanid bzw. Ammoniumnitrat, die Eutektika mit

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sehr niedrigen Schmelzpunkten, bilden. Beispielsweise schmilzt das Eutektikum aus 55 Gewichtsprozent Ammoniumrhodanid und

45 Gewichtsprozent Harnstoff bei 29°C, das Eutektikum aus

46 Gewichtsprozent Harnstoff und 54 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat bei 46⁰C und das Eutektikum aus 25 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat, 30 Gewichtsprozent Ammoniumrhodanid und 45 Gewichtsprozent Harnstoff bereits bei 11⁰C. Der Schmelzpunkt des Butektikums aus Ammoniumnitrat und Harnstoff kann durch Zusatz von Kalium- oder Natriumnitrat weiter erniedrigt werden So schmilzt beispielsweise das Eutektikum aus 44 Gewichtsprozent Harnstoff, 50 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat und 6 Gewichtsprozent Kaliumnitrat bei 43°C, das Eutektikum aus 43 Gewichtsprozent Harnstoff, 47 Gewichtsprozent Ammoniumnitrat und 10 Gewichtsprozent Natriumnitrat bei 35⁰C

Es ist nicht unbedingt erforderlich, für die Herstellung dieser Mischungen reinen Harnstoff zu verwenden, man kann vielmehr auch Harnstoff einsetzen, der bis zu 30 Gewichtsprozent Biuret enthält. Harnstoff, Biuret und Ammoniumrhodanid bilden bei einer Zusammensetzung von 50 Gewichtsprozent Harnstoff, 10 Gewichtsprozent Biuret und 40. Gewichtsprozent Ammoniumrhodanid ein bei 26⁰C schmelzendes Eutektikum.

Der Schmelzpunkt dieser Mischungen hängt also stark von ihrer Zusammensetzung ab. Im allgemeinen kann gesagt werden, daß für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens solche Mischungen geeignet sind, die, bezogen auf das in ihnen enthaltene Ammoniumnitrat und/oder Ammoniumrhodanid,bis zu 140 Ge-

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wichtsprozent Harnstoff enthalten.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Schmelzen zum Auswaschen der Abgase der Melaminsynthese wird in diesen zwangsweise Ammoniak gelöst, durch die ihr Schmelzpunkt noch weiter herabgesetzt wird. Bei der praktischen Durchführung der erfindungsgemäßen Arbeitsweise kann man so vorgehen, daß man, in Abhängigkeit von der jeweiligen Arbeitstemperatur und dem Arbeitsdruck eine mit Ammoniak gesättigte Schmelze herstellt. Insbesondere bei Verwendung der obengenannten, Harnstoff enthaltenden Mischungen kann man aber auch so vorgehen, daß man die Auswaschzone direkt mit diesen geschmolzenen Mischungen beaufschlagt, wobei diese sich selbst mit Ammoniak aufsättigen.

Die auftretende Kondensationswärme sowie die für die Abkühlung der Abgase, die z. B. eine Temperatur von 60 bis 210 C aufweisen, abzuführende Wärme kann z. B. in mit Wasser gekühlten Röhrenkühlern abgeleitet werden. Da sich bei der Kühlung Carbamatkristalle an den Kühleisen dan gen abscheiden, arbeitet man zweckmäßig mit mehreren parallel geschalteten Kühlern, die periodisch gereinigt werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung führt man jedoch die Wärme durch direkte Kühlung mit verdampfendem Ammoniak ab. Hierzu geht man so vor, daß man in den Harnstoff-Ammoniumsalzmischungen mehr Ammoniak löst, als der jeweiligen Arbeitstemperatur und dem Arbeitsdruck entspricht, und diese an Ammoniak übersättigten Schmelzen in die Waschzone einführt.

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Dort wird überschüssiges Ammoniak verdampft und auf diese Veise eine Abführung der Wärme bev/irkt, ohne daß die Gefahr von Verkrustun^en auftreten kann.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die Verdampfungsenthalpie von Ammoniak aus den erfindungsgemäßen Schmelzen sehr hoch ist. So beträgt beispielsweise die Yerdampfungsenthalpie von Ammoniak aus einer bei 40⁰G bei llormaldruck gesättigten Schmelze aus 40 Gewichtsteilen Harnstoff und 60 Gewichtsteilen Ammoniumrhodanid 7»2 kcal/llol Ammoniak, während demgegenüber die Verdampfungsenthalpie von Ammoniak bei 4O⁰C lediglich 4,5 kcal/llol beträgt.

In der folgenden Tabelle 1 ist der Ammoniak-Dampfdruck bei 40 C über Lösungen von Ammoniak in einer Harnstoff-Ammoniumrhodanid-Sehmelze, die eine Mischung von Ammoniumrhodanid-Harnstoff im Gewichtsverhältnis 3:2 enthält, in Abhängigkeit vom Ammoniakgehalt aufgeführt. Tabelle 2 veranschaulicht den Dampfdruck bei einem konstanten Gehalt von 16 Gewichtsprozent Ammoniak in der gleichen Schmelze in Abhängigkeit von der Temperatur.

Tabelle 1

Gew.-?S NH₃ ρ NH₃ (Torr)

6 210

10 310

16 730

18 950

20 1180

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Tabelle 2

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.emperatur ( C)

-£ NH

ρ NH₃ (Torr)

20 30 40 50

365 523 732

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iUe Behandlung der Abgase führt man zweckmäßig in einem FaIlfilraubsorber mit gespülten Wänden durch, so daß das sich bildende Carbarcat nicht an der Apparatewand aufwachsen kann, suiuiern sofort von der Suspension aufgenommen %ird. Ein Teil der Lusung kann auch in den Absorber versprüht werden, uni einen intensiven Wärmetausch und somit eine rasche Abkühlung des Gases zu. bewirken. Uae Gas kann im Gleich- oder Gegenstrom durch ien Abscheider geführt werden. Außerdem kann es in einer nachjeschalte ten PUllkörperkolonne nachgewaschen werden, was in der riegel jedoch nicht: erforderlich ist.

Die erfindun^sxeciüQe Behandlung kann sowohl bei Kormaldruck als auch bei erhöhtem Druck durchgeführt werden. Zweckmäßigerweise erfolgt die Behandlung bei dem Druck, bei dem auch die Umsetzung des Harnstoffs zu Melamin durchgeführt worden ist. lach dem jeweiligen Druck richtet sich auch die Temperatur. Bei Normaldruck wird die Behandlung der Gase vorteilhaft bei Temperaturen von 20 bis 50⁰C durchgeführt.

BAD ORIGINAL

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Das in Form einer Suspension anfallende Carbamat hat eine Korngröße von etwa 50 bis 500 /u und kann von der Schmelze weitgehend durch Sedimentation abgetrennt werden. Die überstehende, nahezu klare Schmelze kann ohne Filtration in den Abscheider zurückgeführt werden. Sie kann aber auch sehr leicht in einem Flüssigzyklon oder einem Filter weiter geklärt werden.

fe Die abgetrennte, konzentrierte Carbamatsuspension, die etwa 35 bis 60 Gewichtsprozent Carbamat enthält, wird einem Zersetzer zugeführt. Das feste Carbamat wird wegen des besseren Wärmeübergangs zweckmäßig nicht von der Schmelze getrennt und bei 65 bis 9O⁰C zu Ammoniak und Kohlendioxid zersetzt. .Die auf diese Weise von Ammoniurnearbamat befreiten Schmelzen werden ebenfalls wieder in den Prozeß zurückgeführt.

Die mit den erfindungsgemäßen Schmelzen in Berührung kommenden Apparateteile sind bei Apparaten, die aus nicht korrosions-™ beständigen Materialien hergestellt sind, zweckmäßig emailliert, gummiert oder mit Kunststoffen beschichtet. Dies kann bei Verwendung aus korrosionsbeständigen Materialien, z. B. aus kupferfreiem Aluminium, Aluminium-Magnesium-Legierungen, Titan, Ferroeilicium oder aus Kohlewerkstoffen gefertigten Apparaten, entfallen.

In der Figur ist beispielsweise eine Anlage zur Herstellung- von Melamin veranschaulicht, in der aus den Abgasen Ammoniak nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise abgetrennt wird.

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Durch Leitung 1 wird einem Wirbelreaktor 2 stündlich 311 kg geschmolzener, biurethaltiger Harnstoff zugeleitet. Durch Leitung 3 werden in der gleichen Zeit 603 Nm Ammoniak, das 0,5 Vol.-# Kohlendioxid enthält, zugeleitet. Das Ammoniak dient zur Verwirbelung des im Reaktors befindlichen, aus Aluminiumdioxid bestehenden Katalysators. Bei einer Temperatur von 380⁰C und Normaldruck wird der eingeführte Harnstoff zu 96 % in Melamin umgesetzt.

Die etwa 32O⁰C heißen, melaminhaltigen Abgase werden durch Leitung 4 dem Abscheider 5 zugeführt, wo sie durch Zumischen von 920 Nm über Leitung 6 eingeführten 40⁰G warmen Ammoniaks, das 0,5 Vol.-$ Kohlendioxid und 0,9 Vol.-$ Inertgase enthält, auf 210⁰C gekühlt werden, wobei stündlich 100 kg 99,5 $iges Melamin desublimiert werden.

Das zu etwa 98 $ von Melamin befreite Abgas wird durch Leitung einer Kolonne zugeführt, in der es zwecks Entfernung des restlichen Melamins und des nicht umgesetzten Harnstoffs mit einer 130 bis 140⁰C heißen, biurethaltigen Harnstoffschmelze gewaschen wird. Die Schmelze wird im Kreis geführt und im Kühler 9 die von ihm aufgenommene Wärme entzogen. Durch Leitung 10 kann Harnstoff aus dem System entnommen werden.

Durch Leitung 11 werden die 138⁰C heißen Abgase, die neben 95,0 Vol.-$ Ammoniak 3,6 Vol.-# Kohlendioxid und 0,9 Vol.-# Inertgase (Stickstoff) enthalten« dem Csrbamatabscheider 12 zugeführt. Hier werden die Abgase bei et%a atmosphärischem

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Druck und einer Temperatur von 4O⁰C stündlich mit 47 Hm einer 45⁰C warmen Schmelze gewaschen, die 46,0 Gew.-X Ammoniumrhodanid, 30,5 Gew.-^ Harnstoff, 18,6 Gew.-?' Ammoniak uni 4,8 Gew.-$ Kohlendioxid enthält. In Bezug auf die Temperatur von 40⁰C und den Druck enthält diese Schmelze etwa 1,65 1- mehr Ammoniak als es dem Gleichgewicht entspricht.

Bas sich abscheidende Carbamat wird in der Schmelze suspendiert und die freigesetzte Wärme durch aus der Schmelze verdampfendes Ammoniak abgeführt.

■7,

Durch Leitung 13 werden stündlich 2 518 Nnr gasförmiges Ammoniak abgezogen, das einen Restgehalt von 0,2 M.s 0,5 Vol.-# an Kohlendioxid und 0,4 bis 1,0 Vol.-$ Inert^iSün aufweist. Hiervon werden etwa 995 Nm mittels des Gebläses 14 auf 0,6 bis 0,7 atü verdichtet und über Leitung 15 dein Ammoniakabsorber 16 zugeführt. 603 Nm Ammoniak werden über den Verdichter 17 und den Wärmeaustauscher 18 wieder dem Melaminreaktor 1 zugeführt. ψ ' Die restlichen 920 Nm Ammoniak werden, wie oben beschrieben, über das Gebläse 19 und die Leitung 9 dem Melaminabschelder 5 zugeführt.

Am Fuß des Abscheiders 12 wird die carbamathaltige Schmelze abgezogen und gelangt in den Absitzbehälter 20. Aus diesem werden kontinuierlich 46 m pro Stunde überstehende und geklärte Schmelze mittels der Pumpe 21 über Leitung 22 dem ober bedsits erwähnten Amaoi?iakabsorber 16 zugeführt und dort bei 4 5°C ariö bei einem gegenüber dem im Carbamatabscheider 12 herrschenden

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Lruck erhöhten Druck mit dem durch Leitung 15 zugeführten Ammoniak gesättigt. Die mit Ammoniak behandelte Schmelze wird r.ittels Pumpe 23 abgezogen und in den Kühler 24 geleitet, wo ihr die Absorpt.ionswärme entzogen wird. Die mit Ammoniak aufgesättigte Schmelze (entsprechend der obengenannten Zusammensetzung) wird über Leitung 25 wieder dem Carbamatabscheider 1? zugeführt.

Air. Boden des Absitzbehälters 20 wird mittels Pumpe 27 eine 4C Gew.-jS Arcnoniumcafbamat enthaltende Suspension abgezogen und durch Leitung 28 in der. Carbamatzersetzer 29 gefördert. Tcrt wird das Ammoniumcarbamat bei einer Temperatur von 75⁰C zersetzt, die von Carbamat befreite Schmelze mittels Pumpe ir. Kreis gefördert. Am Kopf des Zersetzers werden stündlich 194 !Im' eines 72 Vol.-Jb Ammoniak und 28 Vol.~£ Kohlendioxid enthaltenden Abgases aus dem Prozeß ausgeschleust, das z. B. auf Düngemittel, z. B. Ammoniumsulfat, aufgearbeitet oder als Ausgangsgas für die Harnstoffsynthese verwendet werden kann.

Das am Kopf des Ammoniakabsorbers 16 durch Leitung 26 in einer Menge von 20 Nm" /h ausgeschleuste Gas '80 Vol.-# Ammoniak und 20 VoLr-# Inertgase) wird zur Nutzbarmachung seines Ammoniakgehaltes dem Absorber 31 zugeführt und dort bei 0,6 bis 0,7 atü und 30⁰C mit der über Leitung 32 aus dem Zersetzer 29 in einer Menge von 320 kg/h zugeleiteten Harnstoff-Ammoniumrhodanid-Schmelze behandelt. Die Schmelze wird durch Pumpe 33 sowie Kühler 34, wo ihr Wärme entzogen wird, im Kreis geführt.

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Am Kopf des Absorbers 31 werden stündlich 5,5 Nm eines Gases aus dem Prozeß abgezogen, das 73 Vol.-$ Inertgase und 27 Vol.-Ammoniak enthält. lurch Leitung 35 wird die mit Ammoniak betadene Schmelze wieder in den Prozeß zurückgeführt.

Zur Deckung der in der Anlage vornehmlich durch die Abgase cuftretenden Ammoniakverluste werden durch Leitung 36 stündLfch etwa 35 Nm Ammoniak zugeführt.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 45 Gew.-^ Harnstoff und 55 Gew.-^ Ammoniumrhodanid wird bei 12⁰C mit Ammoniak und Kohlendioxid gesättigt. Die entstandene flüssige Mischung wird am Kopf einer 24 nim weiten, 2 m hohen Füllkörporkclonne, die mit 8 mm Raschig-Ringen beschickt ist, aufgegeben. In die Kolonne werden stündlfch 320 Nl Gas der Zusammensetzung 93 Vol.~$ .ammoniak, 7 Vol.-# Kohlendioxid eingeleitet und mit 15 bis 20 1 der obengenannten Kischung/r:tunde gewaschen. Am Kopf der Kolonne werden stündlich 253 1 Ammoniak mit einem Kohlendioxidgehalt von 0,004 Vol.-^ COp abgezogen. Die ammoniumcarbamathaltige Suspension wird in einem Aluminiumkühler auf 12⁰C gekühlt und anschließend das Ammoniumcarbamat abfiltriert. Die filtrierte Lösung wird in die Kolonne zurückgeführt.

Beispiel 2
Ein Gemisch der Zusammensetzung 45 Gew.-% Harnstoff, 25 Gew.-#

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Ammoniumnitrat, 30 Gew.-$ AmmoηIumrhodanid wird bei 15°C mit Ammoniak und Kohlendioxid gesättigt. Wie in Beispiel 1 beschrieben werden stündlich 320 Nl Gas der Zusammensetzung 93 Vol.-fo Ammoniak, 7 Vol.-$ Kohlendioxid in die Kolonne eingeführt und mit der oben beschriebenen Mischung bei 15⁰C gewaschen. Es werden stündlich 253 Nl Ammoniak mit einem Kohlendioxidgehalt von 0,005 Vol.-$ GO₂ am Kopf der Kolonne abgezogen.

Beispiel 3

Wie in Beispiel 1 beschrieben werden stündlich 320 Nl Gas der Zusammensetzung 93 VoL-$ Ammoniak, 7 Vol.-# Kohlendioxid mit einer bei 35⁰C an Ammoniak und Kohlendioxid gesättigten Harnstoff-Ammoniumnitrat-Mischung der Zusammensetzung 25 Gew.-^ Harnstoff, 75 Gew.-^ Ammoniumnitrat gewaschen. Es werden 253 Nl Ammoniak mit einem Kohlendioxidgehalt von 0,05 VoI-^ COp erhalten.

Beispiel 4

In der in Beispiel 1 beschriebenen Kolonne werden stündlich 320 Nl eines 180⁰C heißen Gasgemisches der Zusammensetzung 95 Vol.-fo Ammoniak, 4,8 Vol.-# Kohlendioxid,0,2 YoI.-fo Cyanursäure mit einer bei 45⁰C an Ammoniak und Kohlendioxid gesättigten Schmelze aus 55 Gew.-^ Harnstoff und 45 Gew.-# Ammonium rhodanid bei einer Temperatur von 45°c gewaschen· ^Ea werden 274 Nl Ammoniak mit einem Kohlendioxidgehalt von 0,9 Vol.-# CO₂

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erhalten. Die carbamathaltige Suspension gelangt in einen Absitztehälter, in dem das Carbamat sedimentiert. Die überstehende klare Schmelze wird in einem Aluminiumkühler auf 42⁰C gekühlt und am Kopf der Kolonne erneut aufgegeben.

Das abgetrennte feuchte Carbamat wird einem Zersetzer zugeführt, in dem eine 75⁰C warme, an Ammoniak und Kohlendioxid gesättigte Schmelze der Zusammensetzung 45 Gew.-Teile Ammoniumrhodanid, 55 Gew.-Teile Harnstoff umgepumpt wird, Es v/erden 43 Nl Abgas der Zusammensetzung 67 Vol.-$ Ammoniak, 33 Vol.-$ Kohlendioxid erhalten.

Zur Aufrechterhaltung eines nahezu konstanten Harnstoffgehaltes werden aus dem »Vaschkr eis lauf nach j'jaeils 20 Stunden 250 ml Schmelze der Zusammensetzung 44,8 Gew.-^ Harnstoff, 35,2 Gew.-% Ammoniumrhodanid, 15 Gew.-^ Ammoniak, 5 $ Kohlendioxid ausgeschleust und auf 23°C abgekühlt. Es fallen 34 g Harnstoff und 11g Carbamat aus. Harnstoff und Carbamat • werden abgetrennt. Die Schmelze wird in den Waschkreislauf zurückgeführt.

Beispiel 5

2 kg Ammoniumnitrat werden in 2 1 verflüssigtem Ammoniak bei -33⁰C gelöst. Die Lösung wird allmählich auf 25°C erwärmt und das überschüssige Ammoniak verdampft. Die nunmehr noch 21 .Gew.-Ammoniak enthaltende Schmelze wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Kolonne bei 25⁰C umgepumpt.

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In die Kolonne werden stündlich 320 Nl eines Gasgemisches der Zusammensetzung 95 Vol.-# Ammoniak, 5 Vol.-# Kohlendioxid eingeleitet. Es werden stündlich 274 Wl Ammoniak mit einem Kohlendioxidgeha]t von 0,05 Vol.-# C0_o erhalten.

Beispiel 6

/ur.moniumrhodanid wird durch Überleiten von gasförmigem Ammoniak bei einer Temperatur von 60⁰C verflüssigt. Die Schmelze wird, nach Aufsättigung mit Ammoniak und Kohlendioxid in die in teispiel 1 beschriebene Kolonne eingeführt und über einen Kühler im Kreis geführt. Tie Temperatur der Schmelze wird auf 40⁰C gehalten. In Gegenstrom zu der Schmelze werden stündlich ?10 Nl eines Gasgemisches geführt, das aus 97 Vol.-# Ammoniak und J Vol.-X Kohlendioxid besteht. Am Kopf der Kolonne werden stündlich 284 Nl Ammoniak abgezogen, das einen Kohlendioxidgehalt von 0,4 Vol.-?6 aufweist.

Beispiel 7

Ein Gemisch von 50 Gew.-^ Harnstoff, 45 Gew.-# Ammoniumnitrat, 5 Gew.-^ Kaliumnitrat wird bei 60⁰C aufgeschmolzen. In diese Schmelze wird Ammoniak eingeleitet und dabei gleichzeitig auf 40⁰C gekühlt und bei dieser Temperatur mit Ammoniak und Kohlendioxid gesättigt.

315 Nl eines Gasgemisches der Zusammensetzung 95 Vol.-5t Ammoniak, 5 Vol.-56 Kohlendioxid werden, stündlich in die in Beispiel 1

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beschriebene Füllkörperkolonne eingeleitet und mit der 4O⁰G warmen Schmelze gewaschen. Es werden stündlich 289 Nl Ammoniak mit einem Kohlendioxidgehalt von 0,5 Vol.-$ erhalten.

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Claims (3)

- 17 - O.Z. 25 254 Patentansprüche

1. Verfahren zur .Abtrennung von Ammoniak aus den bei der Melaminsynthese aus Harnstoff anfallenden und von Melamin befreiten Abgasen, die im wesentlichen aus Kohlendioxid und Ammoniak bestehen, durch Auswaschen dieser Abgase mit Flüssigkeiten und Abtrennung der hierbei anfallenden Suspension von Ammoniumcarbamat in der Flüssigkeit von dem gasförmigen Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, daß man die Abgase unter Einhaltung von Temperaturen oberhalb des Siedepunktes des Ammoniaks und unterhalb der Zersetzun^- temperatur von Ammoniumcarbamat mit Schmelzen, die Ammoniumnitrat und/oder Ammoniumrhodanid, sowie gegebenenfalls Harnstoff enthalten und die bei der jeweiligen Temperatur zumindest mit Ammoniak gesättigt sind, wäscht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

die Schmelzen,bezogen auf Ammoniumnitrat und/oder Ammoniumrhodanid,bis zu 140 Gew.-$ Harnstoff enthalten.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Harnstoff bis zu 30 Gew.-$ Biuret enthält.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG Zeichn.

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