DE1669056B2 - Überzugsmittel - Google Patents

Überzugsmittel

Info

Publication number
DE1669056B2
DE1669056B2 DE1669056A DEU0014613A DE1669056B2 DE 1669056 B2 DE1669056 B2 DE 1669056B2 DE 1669056 A DE1669056 A DE 1669056A DE U0014613 A DEU0014613 A DE U0014613A DE 1669056 B2 DE1669056 B2 DE 1669056B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinyl chloride
vinyl
weight
terpolymer
vinyl acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1669056A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1669056A1 (de
DE1669056C3 (de
Inventor
Julius John Saint Albanus W.Va. Brezinski
Lowell Ray South Charleston W.Va. Comstock
Donald Everett Cos Cob Conn. Hardman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of DE1669056A1 publication Critical patent/DE1669056A1/de
Publication of DE1669056B2 publication Critical patent/DE1669056B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1669056C3 publication Critical patent/DE1669056C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31515—As intermediate layer
    • Y10T428/31522—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Es besteht eine ständige Nachfrage nach Überzugsmittel mit I) guter Haftung auf den Substraten, mit weichen sie verbunden werden, 2) hoher Schlagfestigkeit so daß sie nicht absplittern, wenn man sie äußeren Schlagkräften unterwirft, 3) guter Lösungsmittelbeständigkeit, so daß sie sich aufgrund von umgebenden Lösungsmittelsystemen nicht zersetzen, und 4) einer Bewahrung ihrer ursprünglichen Farbe, d. h. ohne Nachdunkeln während ihrer Aufbringung auf das Substrat oder während der anschließenden Lagerung.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel, das den obigen Forderungen entspricht, besteht aus 2 Vinylmischpolymerisaten, wovon eines eine Epoxydgruppe enthält sowie einem katalytischen Aushärtungsmittel und ist dadurch gekennzeichnet daß es aus
(1) 90 — 10 Gew.-Teilen eines epoxyhaltigen Vinylchloridterpolymerisates aus der Gruppe von
Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidyimethacry lat-
Terpolymerisaten und
Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylacrylat-
Terpolymerisaten,
wobei die Polymerisate mindestens 50Gew.-% Vinylchlorideinheiten und 1,0 bis 30,0Gew.-% Glycidylacrylat bzw. Glycidylmethacrylateinheiten besitzen;
(2) 10 - 90 Gew.-Teilen eines Vinylchloridpolymerisates aus der Gruppe von
Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-
Terpolymerisaten,
Vinylchlorid/Vinylacetat/Acrylsäure-
Terpolymerisaten,
Vinylchlorid/Vinylacetat/Methacrylsäure-
Terpolymerisaten und
Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-
Terpolymerisaten,
wobei die Polymerisate mindestens 50 Gew.-% Vinylchlorideinheiten besitzen; und
(3) 0,1 —j,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der verwendeten Polymerisate des Aushärtungsmittels besteht.
Wird das obige Überzugsmittel einheitlich auf ein geeignetes Substrat nach bekannten Verfahren aufgebracht und etwa 1 bis 30 Minuten bei einer Temperatur von etwa 120—2600C erhitzt, so erhält man einen wärmegehärteten Vinylüberzug mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Bewahrung der Farbe und Haftung auf dem überzogenen Substrat
Ein bevorzugtes Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat Terpolymerisat enthält 75—85Gew.-% Vinylchlorid, 5-15Gew.-% Vinylacetat und 5 —15Gew.-% Glycidylmethacrylat Besonders bevorzugt wird ein Polymerisat aus 80-85% Vinylchlorid, 8-12% Vinylacetat und 8-12% Glycidylmethacrylat Die »inhärenten« Viskositäten dieser Terpolymerisate (bestimmt gemäß ASTM D-1243 mit 0,2 g Proben in 100 ecm Cyclohexanon bei 300C) betragen vorzugsweise etwa 0,2 bis ISS, obgleich auch Terpolymerisate mit »inhärenten« Viskositäten über und unter diesem Bereich gegebenenfalls verwendet werden können. Dieselben bevorzugten Werte gelten auch für Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylacrylat-Terpolymerisate.
Von den Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisaten werden vorzugsweise solche verwendet, die 75-85% Vinylchlorid, 5-15% Vinylacetat und 5-10% Vinylalkohol enthalten.
Von den Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisaten werden vorzugsweise solche mit einem Gehalt von 75-85Vo Vinylchlorid, 5-15% Vinylacetat und 1 —5% Maleinsäure verwendet.
Die Zusammensetzung d^r Monomeren in den Vinylchlorid/Vinylacetat/Acryl- oder Methacrylsäure-Terpolymerisaten entspricht derjenigen, die oben für die Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisate angegeben wurde.
Zum leichteren Mischen der Terpolymerisate und zur leichteren Aufbringung der Terpolymerisatmischungen auf dem gewählten Substrat werden sie vorzugsweise in einem Lösungsmittel oder einer Lösungsmittelmischung gelöst. Es können z. B. aliphatische Ketone, wie Methylisobutylketon, Aceton, Methylethylketon, Isophoron usw., verwendet werden. Obgleich aliphatische Ketone zur Herstellung von Lösungen mit hohem Feststoffgehalt (bezogen auf das Gewicht des Polymerisates) bevorzugt werden, können auch andere Lösungsmittel verwendet werden, wie z. B. Carbonate, wie Propylencarbonat; Nitroalkane, wie Nitroäthan; halogenierte aromatische Verbindungen, wie o-Dichlorbenzol, Λ-Bromnaphthaliri und Glykoläther, wie der Monomethyläther von Äthylenglykol u«,w. Jedes der oben genannten Lösungsmittel kann auch in Verbindung mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylol usw., verwendet werden. Eine bevorzugte Lösungsmittelmischung umfaßt 25-75% Methylisobutylketon in Mischung mit 75 - 25% Toluol.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren katalytischen Aushärtungsmitteln gehören Amin-Borat-Komplexe, wie Triäthanolaminborat usw.; Bortrifluoridaminkomplexe, wie Bortrifluorid-Monoäthylamin, Bortrifluoriddiäthylamin, Bortrifluorid-Piperidin usw.; Aminsalze, wie Tri-(2-äthylhexan)-säuresalze von Tridimethylaminmethylphenol usw.; Amine, wie Benzyldimethylamin usw.; anorganische Basen, wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd usw.; organische Säuren, wie Maleinsäure usw.; anorganische Säuren, wie Phosphorsäure usw.; organische Zinnverbindungen, wie Stannooctoat usw.; Titanate, wie Tetrabutyltitanat usw.; Uranylsalze, wie Uranylnitrit usw.; und Uranylester, wie Uranylbutyrat usw.; als katalytische Mittel werden Bortrifluorid-Amin-Komplexe, insbesondere ein Bortrifluorid-Monoäthylamin- Katalysator, bevorzugt
Obgleich die Katalysatorkonzentration zwischen 0,1-3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der .gesamten Polymerisatmischung, variieren kann, werden voi sugsweise 0,5 -1 ^ Gew.-% verwendet
Es können Aushärtungslemperaturen zwischen
120-126° C verwendet werden, wobei ein Bereich von 150 - 205° C, insbesondere 150 -177° C, bevorzugt wird.
Obgleich die Aushärtungszeit bei dem oben angegebenen Temperaturbereich von 1 —30 Minuten variieren kann, wird vorzugsweise eine Aushärtungszeit von 10—20 M inuten angewendet
Obgleich 90:10Gew.-% Vinylchlorid/Vinylacetat/ Vinylalkohol oder Carboxylgruppen enthaltendes Vi-
nylchlorid-Terpolymerisat mit 10 :90 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Harzmischung, eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat- oder -acrylat Terpolymerisat verwendet werden können, wird vorzugsweise ein Verhältnis von etwa 60% eines der erstgenannten Harze zu 40% eines der letztgenannten Harze verwendet.
Selbstverständlich können gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Mitteln verschiedene Materialien, wie Wärmestabilisatoren, Farbstoffe, Füllmittel, Weichmacher usw., mitverwendet werden. Ein Vorteil der Verwendung eines Wärmestabilisators, wie ein Zinnmercaptid usw., liegt in der Tatsache, daß dadurch die Aushärtungszeit auf etwa 60 Minuten erhöht werden kann, falls eine solche Verlängerung gewünscht ist.
j5 Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel liegt in der guten Lebensdauer bei Zimmertemperatur. So unterlag z. B. eine Lösung aus einer Mischung aus 50Gew.-% Toluol und 50Gew.-% Methylisobutylketon, in der gleiche Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/ Glycidylmethacrylat-Terpolymerisates und eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-TerpolymErisates (Feststoffgehalt 25 Gew.-%, zusammen mit 1,0% Bortrifluorid-Monoäthylamin-Katalysator) gelöst waren, nach 28tägiger Lagerung bei Zimmertemperatur nur einer leichten Viskositätserhöhung gegenüber der Viskosität der Lösung unmittelbar beim Mischen; d. h. die Viskositätserhöhung betrug 430 - 500 centipoise. Weiterhin wurde keine Veränderung der Eigenschaften des ausgehärteten, angebrachten Harzes nach 28tägiger Alterung der Lösung bei Zimmertemperatur festgestellt.
Die relative Lösungsmittelbeständigkeit der ausgehärteten Überzüge wird bestimmt, indem man einen Flecken von 1,25 cm Durchmesser aus Methylisobutylketon auf die ausgehärtete, überzogene Platte bringt und dann mit einem scharfen Gegenstand auf einen Angriff durch das Lösungsmittel testet. Die Lösungsmittelbeständigkeit wird visuell 2 Minuten nach Berührung mit dem Lösungsmittel festgestellt. Ein Wert von 10
bo zeigt, daß die Überzüge keinem Angriff durch das Lösungsmittel unterliegen, während ein Wert von 0 zeigt, daß sich diese Überzüge unter Lösungsmitteleinfluß vollständig auflösen. Die Farbe des ausgehärteten Überzuges wurde visuell bestimmt, wobei ein Wert von
b5 10 für keinerlei Farbbildung stand, während ein Wert von 0 für vollständig nachgedunkelte Überzüge gegeben wurde. Die Schlagfestigkeit wurde mit einem Gardner »Coverall« Spanndorn-Schlagtester bestimmt.
Die Messerhaftung wurde bestimmt, indem man einen Teil des Überzuges mit einem scharfen Messer vom Substrat löste. Die relative Bewertung der Haftung mit gut, mittel und schlecht hängt ab von der Leichtigkeit, mit welcher der Überzug entfernt wurde.
Die erfindungsgemäßen Überzugspräparate lassen sich auf viele verschiedene Substrate aufbringen, wie u. a. auf Metalle, wie phosphatierter Stahl, elektrolytische Zinnplatten, phosphatiertes Aluminium usw., und cellulosehaitige Materialien, wie Sperrholz, Papierprodukte, Preßholz, Faserplatten usw.
Falls nicht anders angegeben, sind in den Beispielen alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-%.
Beispiel 1
Eine 30gew.-°/oige Lösung eines Vinylchiorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-TerpoIymerisates (80,2%; 10,8%; 9,0%; »inhärente« Viskosität 0,296, bestimmt mit einer 0,2-g-Probe in 100 ecm Cyclohexanon bei 300C) in einer 50:50 (Gew.)-Mischung aus Toluol und Methylisobutylketon wurde mit einer 30gew.-%igen Lösung eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylaikohol-Terpolymerisates (90,0%; 4,4%; 5,6%; »inhärente« Viskosität 0,44, bestimmt mit einer 0,2-g-Probe in 100 ecm Cyclohexanon bei 300C) in einer 50:50 (Gew.)-Mischung aus Toluol und Methylisobutylketon gemischt und dann mit einer ausreichenden Menge Bortrifluorid-Monoäthylamin als Katalysator gemischt, so daß eine Katalysatorkonzentration von 1 Gew.-%, bezogen auf das vereinigte Harzgewicht, erhalten wurde. Die erhaltene, in einer üblichen Mischvorrichtung hergestellte Lösung wurde auf Testplatten aus phosphatiertem Stahl oder Aluminium oder eine elektrolytische Zinnplatte (6 mm) gegossen und 30 Minuten an der Luft trocknen gelassen, worauf die überzogenen Substrate etwa 15 Minuten bei 3250C ausgehärtet wurden. Alle überzogenen und ausgehärteten Platten hatten eine Schlagfestigkeit über 368 cmkg, eine Lösungsmittelbeständigkeit von 10, eine visuelle Farbbewertung von 8 und eint-gute Messerhaftung.
Vergleichsversuch A
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei in der Mischung kein Bortrifluorid-Monoäthylamin-Katalysator verwen-
Tabelle 1
10 det wurde. Die überzogenen, ausgehärteten Testplatten halten eine Schlagfestigkeit von etwa 5,75 cmkg; eine Lösuncsmittelbeständigkeit von 0, eine Farbbewer'.ung von 9 und eine gute Messerhaftung.
Vergleichsversuch B
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei nur das Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisat in der Überzugsformulierung verwendet werden. Diese Formulierung ohne das Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisat lieferte überzogene Platten mit einer Schlagfestigkeit von etwa 5,75 cmkg, einer Lösungsmittelbeständigkeit von 0, einer Farbbewertung von etwa 9 und einer guten Messerhaftung.
20 Vergleichsversuch C
Beispiel 1 wurde wiederholt, v.. (Dei nui das Vinylchlorid/Vinyiacetat-Vinyiaikohoi-Terpoiymerisat in der Überzugsformulierung verwendet wurde. Diese Formulierung ohne das Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisat lieferte überzogene Platten mi! einer Schlagfestigkeit von etwa 5,75 cmkg, einer Lösungsmittelbeständigkeit von 0, einer Farbbewertung von etwa 8 und guter Messerhaftung.
30 Beispiele 2bis7
Beispiel 1 wurde mit unterschiedlichen Verhältnissen der Vinylharze wiederholt. Die Verhältnisse von Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisat zu Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisat betrugen 90 :10, 75 :25, 60 :40, 50 : 50. 40 :60 und 25 :75. In jedem Fall wurde 1 Gew.-% Bortrifluorid-Monoäthylamin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes, als Katalysator verwendet. Überzüge von 0,05 mm Dicke wurden erhalten, indem man die Formulierungen auf phosphatierten Stahl-Testplatten etwa 15 Minuten bei 3250C aushärtete. Die physikalischen Eigenschaften der überzogenen Testplatten waren wie folgt:
Beispiel 3 4 5 6 7
2 368 368 358 368 368
Schlagfestigkeit*) 368 10 10 10 10 10
Lösungsmittelbeständigkeit**) 10 9- 8+ 7 5 3
Farbe***) 9 gut gut gut gut gut
Haftung gut
*). Überzüge von 0,05 mm Dicke auf phosphaf.lertem Stahl, Werte in cmkg. **) Lösungsmittelbeständigkeit; Test und Bewertung wie oben be trieben (2 Minuten). ***) Visuelle Farbbewertung wie oben beschrieben.
Beispiele 8bis 13
Wurde ein 90,0 : 3,9 : 6,1 -Terpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol mit einer »inhärenten« Viskosität .'on 0,56 bei 300C in Cyclohexanon anstelle des Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisates ccr oben beschriebenen Art verwendet, so wurden bei den ausgehärteten Testplatten vergleichbare physikalische Eigenschaften erhalten.
Hci s ρ i e I 14
Je 50 Teile eines Vinylchlorid/VinylnceliU/Olycicl>lmethaerjl.ii-Terpolymcrisales (gemäß Beispiel I) und 50 Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisalcs (77,8% : 19,7% :2,5%; »inhärente« Viskosität in Cyclohexan bei JO"C = 0.287) wurde in einer ausreichenden Menge einer 50 : 50(Gew.)-Mischung aus Toluol und Mcthylisobutylkclon gelöst, daß sieh eine JOgcw.-'Vnige Lösung des Harzes ergab. Dann wurde I Gew.-"/». bezogen auf das Gesamtgewicht lies Harzes, an Bortrifluorid-Monoälhylamin als Katalysator zur Lösung gegeben. Diese Mischung wurde gründlich zu einer einheitlichen Lösung verrührt, die dann auf Festplatten aus phosphaliertein Stahl auf eine Dicke von 0.05 mm aufgebracht wurden. Die iiberz.ogeiicn 1 estplatten wurden 15 Minuten bei I 50 C aiisgehärlet. dann wurden ihre physikalischen Ligen schalten bestimmt. Die Schlagfestigkeit lag über 368 cmkg die l.ösiingsniiiielbestäniligkeit betrug 5, die Messerhaftiing war gut und die visuelle l-'arbbewertung lag bei 7.
Ii e i s ρ i e I 15
Ueispiel 14 wurde wiederholt, wobei jedoch 0.5% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes) an Siannooeloiil anstelle des Vortrifliiorid-Monoathylamins als Aushartungskaialvsator verwendet wurde. Die überzogenen !'lauen hatten die folgenden physikalischen Ligenschaften: Schlagfestigkeit mehr als 368 cmkg l.ösungsmiltelbesländigkeit = 8. gute Messerhaftung und F'arbbeweriiing = 9 + .
Ueispiel Ib
Teile eines Vinykhlond/Vinylacetat/Glyeidy I-
methacrvlat-Terpolymerisales (80.2%; 10,8%; 9.O11Ii; »inhiirente« Viskosität in Cyclohexanon bei 30 C = 0.296) und 50 Teile eines Vinylchlorid'Vinylacetat/Maleinsäurc-Terpolvmerisales(83.0%; HM)1Mi: 1.0°»: »inhärente« Viskosität in ('vclohexanon bei 30 C = 0.287) wurden in einer ausreichenden Menge einer 50 . 50(Gew.)-Mischung aus Toluol und Mcthylisobuiylkeion gelöst, daß man eine iOgew.-'Voige Lösung des Harzes erhielt. Dann wurden 0.5 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes) Stannooctoat als Katalysator zur Lösung gegeben und gründlieh darin vermischt. Diese Mischung wurde auf Tcstplatten aus phosphatiertcm Stahl aufgebracht und 10 Minuten bei I 50 C ausgehärtet. Die ausgehärteten Planen hallen di folgenden physikalischen Ligenschaften: .Schlagfestig keil 3b8 euikg. l.ösungsmiiielbcständigkcil = 5. eim gute Messerhaftiing und eine visuelle l'arbbcwerliini von 9.
Vergleichsversuch I)
Ueispiel 14 wurde ohne Verwendung des Vinylchlo rid/Vinylacetal/Maleinsiiure-Terpolymerisalcs wieder holt. Die ausgehärteten Testplallen hatten die folien den physikalischen Ligenschaften: Schlagfestigkeit eiw; 3.75 cmkg. l.ösungsniiiielbestiindigkeit - 0. gute Mes scr ha flu ng und visuelle I iirbbew ellung = I).
Vergleichst ersuch L
Ueispiel Ib wurde ohne Verwendung des Vinylchlo rid \ inylacctat/Maleinsiiure-Icrpolvmerisales wieder holt. Die ausgehärteten Testplatten hauen die folien ilen physikalischen Eigenschaften: Schlagfesiigkei 5.75 cmkg. l.osungsmillelbeständigkeit = 0. gute Mes serhaflung und visuelle l'arbbewertung = 0.
H e ι s ρ ι e I 17
Die in Beispiel 1 hergestellten "Festplatten wurdet1 \veiler ausgewertet, um die Wirkung der Aliening dei I Iberztigslösungen auf die Ligenschaflen der Uberzügi festzustellen Die zur Herstellung der Oberzüge verwendeten Lösungen waren 7 Tage, 14 Tage bzw. 2£ Tage gealtert: eine Untersuchung der Überzüge zeigte keine Veränderung gegenüber den ursprünglichen, in Ueispiel 1 angegebenen Werten.
Hei spiele 18 und 19
Gemäß Ueispiel 4 wurden Testplattcn hergestellt wobei anstelle des Vinylchlorid Vinvlacctat/Maleinsätire-Terpoly merisates Vinylchlorid/Vinylacetiit/Acrylsaure-Terpolymerisatc oder Vinykhlorid/Vinylacctal' Meihacrylsäure-Terpolsmerisaic verwendet wurden: es wurden vergleichbare physikalische Eigenschaften erhallen.
13 e i s ρ i e I 20
Wurden Tcstplatten gemäß Beispiel ! unter Verwendung eines Vinylchlorid/Vinylacelat/Glycidylacrvlat-Tcrpolymcrisates anstelle des Vinylchlorid/Vinylacetat/ Glyddylmethacrylat-Terpolymerisiites hergestellt, so wurden vergleichbare physikalische Eigenschaften erzielt.

Claims (9)

Patentansprüche:
1. Überzugsmittel, bestehend aus 2 Vinylmischpolymerisaten, wovon eines eine Epoxydgruppe enthält, sowie einem katalytischen Aushärtungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Oberzugsmittel aus
a) 90—10 Gew.-Teilen eines »poxyhaltigen Vinylchloridterpolymerisates aus der Gruppe von Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylacrylat-
Terpolymerisaten und
Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidyl-
methacrylat-Terpolymerisaten,
wobei die Polymerisate mindestens 50 Gew.-% Vinylchlorideinheiten und 1,0 bis 30,0Gew.-% Glycidylacrylat- bzw. Glycidylmethacrylateinheiten besitzen,
b) 10 — 90 Gew.-Teilen eines Vinylchloridterpolymerisates aus der Gruppe von Viny!ch!orid/Viny!acetat/V:ny!a!koho!-
Terpolymerisaten,
Vinylchlorid/Vinylacetat/Acrylsäure-
Teφolymerisaten,
Vinylchlorid/Vinylacetat/Methacrylsäure-
Terpolymerisaten und
Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-
Terpolymerisaten,
wobei die Polymerisate mindestens 50 Gew.-% Vinylchlorideinheiten besitzen;und jo
c) 0,1 — 3.0%, bezogen auf das Polymerisatgesamtgewicht, des Aushärtungsmittels, besteht.
2. Mittel nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridterpolymerisat a) ein Vinyichlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Ter- J5 polymerisat mit Monomerenverhältnissen von 80 : 11 :9 ist.
3. Mittel nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridterpolymerisat b) ein
Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisat mit Monomerenverhältnissen von 90 : 43 :5,5 ist.
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridterpolymerisat b) ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymeri- ■»■> sat mit Monomerenverhältnissen von 83 :16 :1 ist.
5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridterpolymerisat ein Vinyl-
chlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisat
mit Monomerenverhältnissen von 78 :20 : 2 ist. >o
6. Mittel nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß es 60 — 40 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vi-
nylaceiat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisates
und 40-60 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisates enthält. v>
7. Mittel nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß es 60 — 40 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vi-
nylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisates und 40 —60 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vinylacctat/Maleinsäure-Terpolymerisates enthält. wi
8. Verfahren zur Herstellung überzogener Gegenstände, bei dem man auf ein Substrat ein Überzugsmittel aufbringt, das aus zwei Vinylmischpolymerisaten, wovon eines eine Epoxydgruppe enthält, sowie einem katalytischen Aushärtungsmit- h'> tel besteht, und man dann das Substrat 1-30 Minuten auf 120-2600C erhitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Überzugsmittel aus
(1)90—10 Gew.-Teilen eines epoxyhaltigen Vinylchloridterpolymerisates aus der Gruppe von Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylacrylat-
Terpolymerisaten und
Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-TerpoIymerisaten,
wobei die Polymerisate mindestens 50Gew.-% Vinylchlorideinheiten und 1.0 bis 30,0Gew.-% Glycidylacrylat bzw. Glycidylmethacrylateinheiten besitzen,
(2) 10-90 Gew.-Teilen eines Vinylchlorid-Terpolymerisates aus der Gruppe von
Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-
Terpolymerisaten,
Vinyichlorid/Vinylacetet/Methacrylsäure-
Terpolymerisaten,
Vinylchlorid/Vinylacetat/Acrylsäure-
Terpolymerisaten und
Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-
Terpolymerisaten,
wobei die Polymerisate mindestens 50 Gew,-<VO Vinylchlorideinheiien besitzen, und
(3) 0,1 —3,0%, bezogen auf das Polymerisatgesamt-
gewichtdes Aushärtungsmittels verwendet
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Substrat ein Metall oder ein cellulosehaltiges Material verwendet
DE1669056A 1967-02-03 1968-01-24 Überzugsmittel Expired DE1669056C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61372967A 1967-02-03 1967-02-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1669056A1 DE1669056A1 (de) 1971-05-13
DE1669056B2 true DE1669056B2 (de) 1979-06-21
DE1669056C3 DE1669056C3 (de) 1980-02-21

Family

ID=24458483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1669056A Expired DE1669056C3 (de) 1967-02-03 1968-01-24 Überzugsmittel

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3472914A (de)
BE (1) BE710254A (de)
DE (1) DE1669056C3 (de)
FR (1) FR1552679A (de)
GB (1) GB1195452A (de)
NL (1) NL6801552A (de)
SE (1) SE342464B (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55162451A (en) * 1979-05-31 1980-12-17 Sekisui Chem Co Ltd Interlayer composition for safety laminated glass
DE3044355A1 (de) * 1979-11-30 1981-08-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K., Osaka Vinylchloridcopolymeres und es enthaltende zusammensetzung
US4525521A (en) * 1983-10-14 1985-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer having amino ester groups and a glycidyl acrylic polymer
FR2601378B1 (fr) * 1986-02-12 1988-08-19 Atochem Compositions adhesives a base de copolymere d'ethylene et d'ester d'epoxyalkyle
DE3829711A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-22 Basf Ag Polymerdispersionen und -loesungen enthaltend vinylchlorid-glycidylmethacrylat-copolymerisate, verfahren zur herstellung und ihre verwendung zur herstellung von bindemitteln auf dem lacksektor und von pulver

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL104492C (de) * 1957-05-27
US3105826A (en) * 1959-03-20 1963-10-01 Rohm & Haas Surface-coating compositions comprising a polyepoxide, an alkylated aminoplast, and an acrylate copolymer, and articles coated therewith
US3100758A (en) * 1959-12-31 1963-08-13 Continental Can Co Vinyl halide copolymers with oxirane-containing side groups having improved heat stability
US3291857A (en) * 1960-02-17 1966-12-13 William W Howerton Curable polymers
US3170963A (en) * 1960-05-23 1965-02-23 Continental Can Co Enamel composed of a vinyl resin with epoxide groups grafted thereon
US3301919A (en) * 1964-04-21 1967-01-31 Rohm & Haas Blend of particulated polyvinyl chloride, and a terpolymer of methyl methacrylate, ethyl acrylate, and glycidyl acrylate

Also Published As

Publication number Publication date
SE342464B (de) 1972-02-07
FR1552679A (de) 1969-01-03
GB1195452A (en) 1970-06-17
US3472914A (en) 1969-10-14
NL6801552A (de) 1968-08-05
BE710254A (de) 1968-08-02
DE1669056A1 (de) 1971-05-13
DE1669056C3 (de) 1980-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1644988B2 (de) Ueberzugs- und verklebungsmittel auf basis von gemischen von acetylacetatgruppen aufweisenden polymerisaten aethylenisch ungesaettigterverbindungen, acetoacetaten mehrwertiger metalle und verduennungsmittel
DE2734801A1 (de) Ueberzugsmasse und verfahren zu deren herstellung
DE2614047A1 (de) Beschichtungsmaterial
EP0575931B1 (de) In Zweistufenfahrweise hergestellte Vinylpolymerisate und ihre Verwendung als Lackbindemittel
DE2364886A1 (de) Haertbare massen
DE1645274A1 (de) Zubereitungen fuer Beschichtungen im Wirbelschichtverfahren
DE1669056C3 (de) Überzugsmittel
DE2047182C3 (de) Klebstoff auf Basis von Polychloropren
DE2022279C3 (de) Wärmestabile Massen auf der Basis von Vinylidenfluoridpolymerisaten
DE2428491A1 (de) Fluessige ungesaettigte harzmasse
DE2949769A1 (de) Kompositmaterial
DE2547970C2 (de) Filmbildende wäßrige Kunststoffdispersionen und ihre Verwendung als Bindemittel für wäßrige Anstrichfarben
DE1596889C3 (de) Wäßrige Lösung für die Erzeugung von auf Glasscheiben haftenden Schutzschichten
EP1170342A1 (de) Lösemittelhaltige UV-strahlenhärtende Beschichtungsstoffe
DE568767C (de) Lacke, Filme, Kunststoffe u. dgl.
DE711730C (de) Verfahren zum Stabilisieren von Mischpolymerisaten aus trocknenden OElen und Vinyl- und bzw. oder Acrylverbindungen
DE728663C (de) Weichmachungsmittel
DE1642173A1 (de) Herstellungsverfahren fuer Holz-Kunststoff-Kombinationen
EP0029144A1 (de) Wässrige Beschichtungsmittel für Holzoberflächen
DE1469616A1 (de) Druckpasten
DE843130C (de) Verfahren zum Vermindern des Absetzens von Pigmenten in Lacken
DE868417C (de) Wetterfeste strukturlose Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0040664B1 (de) Verfahren zum Herstellen eines mit Füllstoffen und/oder Pigmenten versehenen Lackpräparats für Aufzeichnungsträger und aus diesem Präparat hergestellter Lack
EP0062226B2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Bindemittellösungen unter Verwendung von Monoalkylglykolethern
DE2504042A1 (de) Pulverbeschichtungsmaterialien

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: UNION CARBIDE CORP., 06817 DANBURY, CONN., US

8339 Ceased/non-payment of the annual fee