DE1645274A1 - Zubereitungen fuer Beschichtungen im Wirbelschichtverfahren - Google Patents

Zubereitungen fuer Beschichtungen im Wirbelschichtverfahren

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DE1645274A1 DE19651645274 DE1645274A DE1645274A1 DE 1645274 A1 DE1645274 A1 DE 1645274A1 DE 19651645274 DE19651645274 DE 19651645274 DE 1645274 A DE1645274 A DE 1645274A DE 1645274 A1 DE1645274 A1 DE 1645274A1
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Description

Beschreibung zu der Patentanmeldung
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ U.V. 30, Carel van Bylandtlaan Haag / Niederlande
betreffend
Zubereitungen für Beschichtungen im Wirbelschichtverfahren.
Die Erfindung bezieht sich auf eine schnellhärtende, hitzehärtbare Harzzusammensetzung, welche sich besonders für Beschichtungen in Wirbelschicht- und Pressverfahren eignet.
Es besteht ein wachsendes Interesse an neuen hitzehärtbaren Harzzusammensetzungen für Beschichtungen, die unter Ausbildung des gewünschten Härtegrades, der Löslichkeitsbeständigkeit und Elastizität verhältnismässig schnell, d.h. in weniger als ein paar Minuten aushärten. Vielen der heute verwendeten hitzehäftbaren Harzzusammensetzungen fehlen ganz oder teilweise eine oder mehrere dieser erwünschten Eigenschaften. Verhältnismässig gute Harzzubereitungen die verhältnismässig
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schnell aushärten, enthalten ein Epoxyharz sowie ein mehrwertiges Hydrazid als Härtungsmittel u.a. Isophthalyldihydrazid. Diese Zubereitungen weisen jedoch nicht immer die für manche Anwendungen erwünschte Elastizität auf. Andere Zubereitungen, die nicht die gewünschte Härtungsgeschwindigkeit und Elastizität aufweisen, setzen sich aus Polyepoxyden zusammen, die mit einem Teilester von Trimellithsäureanhydrid mit Äthylenglykol gehärtet wurden.
Man erhielt nun unerwarteterv/eise hitzehärtbare Epoxyzubereitungen mit größerer Elastizität und Lösungsmittelbeständigkeit, die in weniger als 60 Sekunden aushärten, wenn man Zinn-(II)-Salze einer Monocarbonsäure insbesondere einer Fettsäure mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül gemeinsam mit Teilestern des Trimellithsäureanhydrids mit mehrwertigen Alkoholen, die etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und mit Polyepoxyden die im Durchschnitt mehr als eine Epoxygruppe im Molekül enthalten, d.h. deren Äquivalenz vicinaler Epoxygruppen (vic-epoxy-equivalency) größer ist als 1,0, verwendet.
Bei Abwesenheit von Zinn-(II)-salzen wird die Härtungsgeschwindigkeit in Minuten statt Sekunden gemessen. Wenn man Zinn-(II)-salze verwendet, erhält
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man unerwartet hervorragende Elastizität und Lösungsmittelbeständigkeit. Verwendet man Zinn-(II)-octoat, so erzielt man besonders schnelle Härtungsgeschwindigkeiten und besonders elastische Überzüge.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyepoxydzubereitungen enthalten im Durchschnitt mehr als eine Epoxygruppe, d.h. die Gruppierung -d-b- im Moleküle
Bevorzugte Polyepoxyverbindungen sind Polyglycidylether von mehrwertigen Phenolen, wie von Diphenyle» IaI-kanen, u.a. Diphenylolpropan, Diphenyloläthanj Diphenylolmethan, Diphenylolsulfon, Hydrochinon, Eesorcin, sowie von solchen mehrwertigen Phenolen wis z»Be Uoirolak- und Resolharze, die durch Kondensation "/on. Phenol mit Formaldehyd gebildet wurden. Polyglycidylather von melar-wertigen Phenolen erhält man durch Reaktion des mehrwertigen Phenols mit Epichlorhydrin in Gegenwart einer Base wie z.B. Natriumhydroxyd. Besonders bevorzugte PoIyepoxyde sind Polyglycidyläther von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan mit einem Molekulargewicht von 340 bis 4 000.
Weitere geeignete Polyepoxyverbindungen sind Polyglycidyläther von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen, u.a. Äthylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan und rentaerythrit, Polyglycidylester von mehrwertigen Carbonsäuren ie ScB. Phthalsäure, Adipinsäure und polymerisiertenungesättigtenPettsäuren, sowie Polyepoxyverbindungen, die man durch Epoxv^ation von Cyclohexen-
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BAD ORIGINAL
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derivaten erhält, z.B. des Cyclohexenmethylesters von Cyclohexencarbonsäuren«
Das für die erfindungsgemäße Zubereitung verwendete Polyepoxyd besteht entweder ausschließlich aus einer harten Harzart oder es ist eine Mischung von verschiedenen Harzen, von welchen eines flüssig ist wie z.B. ein Polyepoxyd mit einem Epoxyäquivalentgewicht zwischen 225 und 290 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 450 und 500.
So enthält eine geeignete Polyepoxydmischung etwa 60 G-ew.-$ eines festen Polyepoxyds mit einem Epoxyäquivalentgewicht zwischen 1 650 und 2 050 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2 700 bis 3 100, das aus einem Epihalogenhydrin und 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan gebildet wurde, sowie aus 40 - 20 Gew.-fo eines flüssigen Polyepoxyds mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 175 bis 210 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 350 - 400, das aus einem Epihalogenhydrin und Diphenylolpropan gebildet wurde.
Das Polyepoxyd kann auch eine Mischung von festen Harzen sein, wobei der Schmelzpunkt des einen Harzes oberhalb 1000C, vorzugsweise bei 120 - 160°C und der Schmelzpunkt des anderen Harzes unterhalb 8O0C, vorzugsweise bei 60 - 800C liegt. Die Schmelzpunkte wurden nach der Quecksilbermethode von Durran bestimmt. Eine geeignete Mischung von festen Polyepoxyden enthält daher 30-50 Gew.-fi eines Polyepoxyd ε aus einem Epihaloeenhvdrin *
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und Diphenylolpropan mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 1 650 und 2 050, dessen Schmelzpunkt zwischen 120 und 1600C liegt, sowie aus 50 - 70 Gew.-^ eines Polyepoxyds aus einem Epihalogenhydrin und Diphenylolpropan mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 450 - 525, dessen Schmelzpunkt zwischen 60 und 8O0C liegt.
Geeignete Teilester des Trimellithsäureanhydrids werden durch die folgende allgemeine Strukturformel wiedergegeben.
wobei η eine ganze Zahl 2, 3 oder 4, vorzugsweise 2 ist und R ein mehrwertiges Kohlenwasserstoffradikal mit 2-12 Kohlenstoffatomen, dessen Wertigkeit gleich η ist. Bevorzugt werden Teilester des Trimellithsäureanhydrids und einem Glykol z.B. Äthylenglykol.
Der Teilester des Trimellithsäureanhydrids mit Äthylenglykol wird durch folgende Formel wiedergegeben
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ο ο
t! Il
O O
It H
_ c-o-c-c-o-c—,
H2H2
Die Teileeter des Trimellithsäureanhydride werden durch beliebige, bekannte Verfahren hergestellt, z.B. durch eine Acidolyseaustauschreaktion zwischen Trimellithsäureanhydrid und einem Glykoldiester. So wird z.B. der Teilester von Äthylenglykol hergestellt, indem man zwei Hol Trimellithsäureanhydrid mit einem Mol Äthylenglykoldiacetat reagieren lässt·
Geeignete Zinn-(II)-salze zur Katalyse der erfindungsgemässen Verbindungen sind die Zinn-(I^-salze von Monocarbonsäuren mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere von Fettsäuren mit 5 - 20, vorzugsweise mit 6-12 Kohlenstoffatomen, u.a. Zinn-(Il)-eaproat, Zinn-(ll)-octoat, Zinn-(II)-laurat, Zinn-(ll)-palmat, Zinn-(ll)-stearat, Zinn-(ll)-oleat, und Zinn-(II)-naphthenat. Zinn-(ll)-octoat wird besonders bevorzugt, weil es ungewöhnlich schnelle Härtungszeiten bewirkt und den gehärteten Filmen und Zubereitungen für Pressverfahren hervorragende Elastizität verbunden mit hoher Schlagfestigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit verleiht. Der Zinn-(II)-salz Katalysator wird in.Konzentrationen von etwa 0,1 — 5, vorzugsweise 0,5 - 5 #> bezogen auf das Polyepoxyd, verwendet·
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Geeignete nach Wahl anzuwendende Füllstoffe sind u.a. Aluminiumpulver, Glimmer, Bentonite, Tone, synthetische Harze und Elastomere, gebranntes Al2O^, kurzfasrige Asbeste, Holzmehl, Ruß, Kieselerde, Zinkstaub, Talkum u.a.. Ein Großteil dieser Füllstoffe sind mit einer Teilchengröße von etwa 0,1/U an aufwärts käuflich.
Die Menge der verwendeten Füllstoffe hängt von vielerlei Faktoren ab: Preis, Teilchengröße, Teilchengestalt, Absorptionscharakteristika und Füllvolumen. Leichte Füllstoffe, u.a. Asbest und ungepresster Glimmer werden in Mengen von weniger als 50 ?*>, im allgemeinen weniger als 35 9&, bezogen auf das Polyepoxyd, zugesetzt. Die mittelschweren Füllstoffe, wie z.B. Talkum und gepulvertes Aluminium werden bis zu 100 ?> und die noch schwereren Füllstoffe bis zu 150 # des verwendeten Polyepoxyds zugesetzt. Im allgemeinen beträgt das Verhältnis der Füllstoffe zum Polyepoxyd 10-60 fo um möglichst günstige Gestehungskosten zu erhalten, ohne dabei die Beschichtungseigenschaften herabzumindern.
Den erfindungsgemäßen Zubereitungen können thixotrope Mittel zugesetzt werden, um bei hoher Beschichtung ein Tropfen oder Laufen zu verhindern. Gebräuchliche thixotrope Mittel sind u.a. Kieselsäureaerogele, Bentonittone und ihre Abkömmlinge, sowie Rizinusölderivate.
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Das Verhältnis der Komponenten Polyepoxyd, Teilester des Trimellithsäureanhydrids mit mehrwertigem Alkohol, Zinn-(ll)-salz von Monocarbonsäuren, Füllstoffe, Katalysatoren, thixotrope Mittel und weiterer Zusätze kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Man erhält Filme von ausgezeichneter Elastizität, die schnell härten, wenn sich die Endzubereitung folgendermassen zusammensetzt: 50 - 80 Polyepoxyd, 5 - 20 $ Teilester des Trimellithsäureanhydrids mit mehrwertigen Alkoholen, 0,1 - 5 Zinn-(II)-salz einer Monocarbonsäure sowie wahlweise 5 - 30 fo Füllstoffe. Eine Zubereitung folgender Zusammensetzung wurde in weniger als 1 Minute bei 200 bis 2300C zu einem Produkt mit hervorragender Elastizität und Lösungsmittelbeständigkeit gehärtet: 65 — 75 S^ fflycidylpolyäther von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan mit einem Molekulargewicht von 900 bis 1500, einer Epoxyzahl von 0,10 bis 0,20 Äq/100 g und einer Hydroxylzahl von etwa 0,32 bis 0,35 Aq/100 g, 5 - 15 % Teilester des Trimellithsäureanhydrids mit Äthylenglykol und 0,5 bis 2 # Zinn-(II)-octoat. Die Besohichtungseigenschaften werden durch Zusatz von 5 bis 30 fo eines Füllstoffes nicht merklich verändert«
Dieselbe ausgezeichnete Elastizität und Schnellhärtbarkeit wird erzielt, wenn als Polyepoxydkomponente ein Glycidylpolyäther von 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit der Epoxyzahl 0,05 Äq/100 g, dem Molekularge-
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wicht 2 900, und dem Schmelzpunkt von 127 bis 133°0 nach der Quecksirbermethode von Durrans bestimmt verwendet wird»
Die erfindungsgemässen Zubereitungen können als Pulver oder als lösungen bereitet werden. Pulverprodukte werden durch Trockenmischverfahren, z.B. durch Mischen in einer Mühle oder durch Schmelzmischverfahren hergestellt.
Zur Herstellung dieser Beschichtungen aus Lösungen verwendet man Mischungen von Kresolsäure mit hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstoffen.
Im allgemeinen beträgt die Druchschnittsteilchengröße der pulverisierten Produkte zwischen 5 bis 600/U, vorzugsweise 50 bis 300/U. Eine für Wirbelschichtverfahren sehr geeignete Zubereitung erhält man, wenn man die gemischten Komponenten so fein pulverisiert, daß sie ein 100-Maschensieb passieren,(Korngrösse 147 /u).
Es können alle gebräuchlichen Wirbelbett-Beschichtungsverfahren angewendet werden. Dabei enthält das Wirbelbett die vorliegenden Zubereitungen, die durch einen kontinuierlichen Gasstrom im Wirbel gehalten werden. Im allgemeinen wird der Gegenstand, der im WirbelDettverfahren beschichtet wird, auf mindestens
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'1000C, vorzugsweise auf 120 - 2500C erhitzt, bevor er in das Wirbelbett eingebracht wird. Wenn ein Gegenstand vollständig beschichtet werden soll, so muß er natürlich vollständig in das Wirbelbett eingetaucht werden. Dazu wird der Gegenstand in der Schicht vor- und rückwärts bewegt. Die Zeitdauer hängt von der gewünschten Dicke der Beschichtung ab. Um SeSchichtungen von weniger als 3,75/U Stärke zu erhalten, wird der Gegenstand für weniger als 3 Sekunden in das Wirbelbett eingetaucht·
Der Gegenstand wird, nachdem er während der gewünschten Zeit mit der Wirbelschicht in Berührung war, entfernt, überschüssiges anhängendes Pulver wird entfernt und die Beschichtung wird durch Erhitzen auf 1250C, vorzugsweise auf 150 - 25O0C ausgehärtet.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen können auch im Sprühverfahren mit einer Druckluftsprühpistole aufgebracht werden oder auf elektrostatischem Wege, indem eine Differenz der elektrostatischen Ladung zwischen den Teilchen und dem zu beschichtenden Gegenstand aufrechterhalten wird·
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen. näher beschrieben. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich Teile und Prozente auf das Gewicht·
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Beispiel 1
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von geeigneten Polyepoxydzubereitungen für die Beschichtung im Wirbelbett- oder Sehiehtverfahren, sowie ihre Überlegenheit gegenüber gebräuchlichen schnellhärtenden pulverisierten Epoxysystemen·
Eine schnell härtende, elastische Zubereitung wurde aus den folgenden Komponenten hergestellt:
Polyepoxyd (Glycidylpolyäther von
2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan
Pp = 98°C
llolgew. « 1 400
Epoxyzahl = 0,103 Äq/100 g) 63,28 Äthylenglykol-Trimellitlasäureanhydrid Teilester (ΪΜΧ 220 von Amoco) 6,72 Füllstoffe (Silica 219, feiner Quarz-
eand von Whittaker, Clark and
Daniels, Inc.) 29,00
Thixotropes Mittel (Santocelu^, Kieselsäureaerogel von Monsanto^94^ SiO2) 1,00
Zinn-(II)-octoat 1,00
a) bezogen auf Polyepoxyd
Die Beetandteile wurden in einem der 3 beschriebenen Trockenmischverfahren zusammengemischt:
1. Alle trockenen Bestandteile werden in einer Mühle, die zu etwa 10 i> im Mittel beschickt wird, zu einer
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Korngröße von weniger als 147 /U. vermählen. Dann wird das flüssige Zinn-(II)-octoat zugesetzt und das Füllgut weitere 15-20 Minuten lang gemischt um eine gleichmässige Beschichtung des Katalysators auf der Teilchenoberfläche der gemischten trockenen Bestandteile zu erzielen.
2. Alle trockenen Bestandteile werden zunächst zu einer Korngröße von 147/U oder weniger vermählen und dann in einen Drehkegelmischer (Rota-Cone Blender), der mit einem Rührwerk und mit einer Sprühvorrichtung versehen ist, verbracht. Der flüssige Zinn-(II)-octoat-Katalysator wird durch Kolbendruck dosiert zugegeben,.während der Mischer arbeitet.
3. Die trockenen Bestandteile werden in einem Bandmischer mit Kollergang gemischt und der Katalysator durch die Abdeckscheibe des Mischers eingesprüht. Diese Zubereitung wurde dann nach Schlagfestigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und Elastizität bei schneller Aushärtungszeit beurteilt.
In einer vorbereiteten Wirbelschicht wurden runde Stahlproben von 15 cm Länge und 1,9 cm Durchmesser, die zuvor mit einem Sandgebläse behandelt worden waren.
254/t?
mit einem Film von/(lO'milsjDicke versehen. Die Beschichtung wurde 30 Sekunden lang bei 2320C gehärtet.
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Die Schlagiestigkeit wurde bestimmt, indem man den direkten Schlag auf den Film in kg*cm maß, der notwendig war, um die Schicht zu zersplittern.
Die Lösungsmittelbeständigkeit wurde bestimmt, indem man äen beschichteten Gegenstand in Methyläthylketon eintauchte. Dann wurde die Zeit gemessen, nach welcher der Film mit dem Fingernagel angekratzt werden konnte.
Zur Bestimmung der Elastizität wurde ein Kupferdraht Nr. 10 mit der Zubereitung in einer Stärke von 254/ (10 mils)überzogen. Der gehärtete Drahtüberzug wurde dann fest auf einen Dorn vom Umfang 2,54 cm (1 inch) gespannt. Das freie Ende wurde solange um den Dorn gebogen, bis der erste Riß im Überzug erschien. Der Winkel, bei welchem dieser Riß auftrat, wurde in G-rad gemessen.
Beispiel 2
Zum Vergleich wurde das Verfahren gemäß Beispiel 1 mit einem handelsüblichen schnellhärtenden Hydrazid/ Epoxy-System wiederholt. Die Ergebnisse sind zum Vergleich in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
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-H- 1A-29 863
Zubereitung Schlagfe- Lösungsmittel- Elastizität
stigkeit beständigkeit (Grad) kg. cm (Methyläthy!keton)
Polyepoxyd,
Äthylen-
glycol-
Trimellithsäure-
anhydrid
Teilester, Λ
Zinn-(ll)-öetoät 22,5-28 3 min > 90°
Hydrazid-
Bpoxyd
Zubereitung 11-16 0,5 min 10
Beispiel 3
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde mit einem Glycidyl-Polyäther von 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan vom Molgewicht 2 900, dem Erweichungspunkt 1310C und der Epoxyzahl 0,05 Äq/100 g als Polyepoxydkomponente wiederholt. Es wurde gleichartig hervorragende Schlagfestigkeit und Elastizität beobachtet. Die Lösungsmittelbeständigkeit war nicht so gut wie die mit der Zubereitung gemäß Beispiel 1 erzielte, aber immer noch besser, als die mit dem Hydrazid/Epoxy System erzielte Lösungsmittelbeständigkeit.
Beispiel 4
Dieses Beispiel erläutert die Überlegenheit von für Wirbelschichtverfahren geeigneten Beschichtungszubereitungen, die mit einem Teilester von Äthylenglykol und Trimellithsäureanhydrid gehärtet und mit
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Zinn-(ll)-oetoat katalysiert wurden, gegenüber denselben Zubereitungen ohne Zusatz des Zinn-( H)-Katalyeators.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit zwei Zubereitungen wiederholt, von denen die eine Zinn-(II)-octoat enthielt, die andere nicht. Die Ergebnisse sind Vergleich in nachstehender Tabelle Jöusammengestellt.
Zubereitung
Schlagfestigkeit kg. cm
Lösungsmittel- Elastizität beständigkeit (Grad) (He thyläthylketon)
Polyepoxyd und
Äthylenglykol-Trinellithsäure- anhydrid
Teileeter keine
Polyepoxyd,
Äthylenglykol-Trimellitheäure- anhydrid
Teileeter und Zinn-(ll)-octoat 22,5-28
keine
3 min
<icr
>90(
Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt, wenn das Zinn-(ll)-octoat durch eine äquivalente Menge von entsprechendem Caproat, Laurat, Oleat oder Naphthenat ersetzt wurde·
Patentansprüche
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Claims (1)

  1. ΊΑ-29 865
    Patentansprüche
    1. Zubereitung für Beschichtungen zur Anwendung in Wirbelschichtverfahren, gekennzeichnet durch den Gfehalt an einer Polyepoxydverbindung, welche im Mittel mehr als eine Epoxygruppe im Molekül enthält, einem Teilester von Trimellithsäureanhydrid mit einem mehrwertigen Alkohol, sowie einem Zinn-(II)-salz einer Monocarbonsäure.
    2. Zubereitung nach Anspruch 1,ge kenn zeich net dadurch, daß als Teilester des Trimellithsäureanhydrids eine Verbindung folgender Formel
    O f- O -
    wobei η eine ganze Zahl zwischen 2 und 4 ist, und·H ein mehrwertiges Kohl-enwasserstoff radikal mit einer Wertigkeit gleich η bedeutet, vorhanden ist.
    5. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2', gekennzeichnet dadurch, daß als Teilester des Trimellithsäureanhydrid s eine Verbindung folgender Formel vorhanden ist:
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    fl
    —C-O-R1 -0-C —
    wobei R1 ein zweiwertiges Kohlenwasserstoffradikal mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.
    4. Zubereitung nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurchi daß als Teilester ein Teilester von Trimellithsäureanhydrid mit Athylenglykol vorhanden ist.
    5. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß als Polyepoxyd ein Polyglypidyläther eines mehrwertigen Phenols vorhanden ist.
    6. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß aa» als Zinn-(ll)-salz Zinn-(ll)-octoat vorhanden ist.
    7. Zubereitung nach Anspruch 4 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß 50 bis 80 Gew.-% eines Polyglycidyläthers von 2,2-bis-(4-H.ydroxyphenyl)-propan, 5 bis 20 Gew.-?S> eines Teilesters von Trimellitsäureanhydrid mit Äthylenglykol
    sowie 0,5 bis 5 Gew.-?& Zinn-(ll)-octoat, bezogen 009838/2002
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    Ί6Α5274
    auf 100 Gewichtsteile Polyglycidylather, vorhanden sind.
    8. Zubereitung nach Anspruch 7» gekennzeichnet dadurch, daß 65 bis 75 Gew.-5& eines Polyglycidyläthers von 2,2-bis(4-Hydroxypheny3^rpropan mit einem Molekulargewicht von 900 bis 1500 und einer Epoxyzahl von 0,10 bis 0,20 Äq/100 g, 5 bis 15 Gew.-?fc eines öieilesters von Trimellithsäureanhydrid mit Äthylenglykol, sowie 0,5 bis 2 Gew.-^ Zinn-(ll)-octoat, bezogen auf 100 Gew.-# des Polyglycidyläthers vorhanden sind.
    9. Zubereitung nach Anspruch 7, gekennzeichnet dadurch, daß ein Polyglycidyläther von 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)propan mit einem Molekulargewicht von 2 700 bis 3 100 und einer Epoxyzahl vonO,05 Äq/100 g vorhanden ist.
    10. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 9» gekennzeichnet dadurch, daß ein Füllstoff vorhanden ist.
    •VII23
    009838/2002
DE19651645274 1964-05-14 1965-05-12 Zubereitungen fuer Beschichtungen im Wirbelschichtverfahren Pending DE1645274A1 (de)

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NL (1) NL6506081A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0039017A2 (de) * 1980-04-25 1981-11-04 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung transparenter Giessharze

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3484398A (en) * 1965-03-18 1969-12-16 Dexter Corp Powdered epoxy resin compositions
US3477971A (en) * 1966-10-06 1969-11-11 Shell Oil Co Rapid curing fluidized bed coating composition having improved flexibility
US3890284A (en) * 1970-05-15 1975-06-17 Bridgestone Tire Co Ltd Trimellitoyl functional polymers, manufacturing process therefor and elastomeric epoxy compositions cured therewith
JPS5130919B2 (de) * 1972-11-30 1976-09-03
US4138511A (en) * 1973-07-19 1979-02-06 Aluminum Company Of America Method of producing glossy or frosted powder coatings
US4381334A (en) * 1976-11-10 1983-04-26 Pratt & Lambert, Inc. Zinc-rich powders
US4119593A (en) * 1977-05-18 1978-10-10 Union Carbide Corporation Polyepoxide high solids coatings
FR2424307A2 (fr) * 1978-03-08 1979-11-23 Rhone Poulenc Ind Compositions saturees reticulables pour peinture en poudre
IT1147129B (it) 1981-02-19 1986-11-19 Ducati Elettrotecnica Spa Composto in polvere per rivestimento autoestinguente a base di resine epossidiche
DE3133295A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Esterverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als haerter
US5728779A (en) * 1992-12-01 1998-03-17 Dsm N.V. Powder paint of epoxy-reactive polymer and aliphatic chain-containing polyepoxide
US5789493A (en) * 1993-05-11 1998-08-04 Dsm N.V. Powder print from melt-mixing and grinding binder particles and additives
TW291492B (de) * 1994-06-23 1996-11-21 Kansai Paint Co Ltd
US5981086A (en) * 1996-10-08 1999-11-09 Morton International, Inc. Dual-layer coating on high-tensile steel
ES2148133T1 (es) * 1998-10-15 2000-10-16 Morton Int Inc Revestimientos resistentes a la corrosion y fragmentacion para aceros de alta traccion.
US6663968B2 (en) 2000-11-01 2003-12-16 Rohm And Haas Company Corrosion-and chip-resistant coatings for high tensile steel
US6777495B2 (en) * 2002-07-09 2004-08-17 Basf Corporation Powder coating with tris(hydroxyethyl) isocyanurate-anhydride reaction product crosslinker
JP5420212B2 (ja) * 2007-10-31 2014-02-19 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ スチール用耐薄チップパウダートップコート
CN101952374B (zh) * 2008-01-25 2014-06-04 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 具有基本不含锌底漆的粉末涂料组合物
EP2236563A3 (de) * 2009-04-03 2010-12-08 Rohm and Haas Company Revêtement en poudre résistant aux éclats et à la corrosion
JP5757944B2 (ja) 2009-07-29 2015-08-05 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 実質的に亜鉛非含有のプライマーを有することが可能な粉末コーティング組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3102043A (en) * 1958-01-30 1963-08-27 Fluidized bed coating method
BE588383A (de) * 1959-03-09
US3039987A (en) * 1959-05-28 1962-06-19 Westinghouse Electric Corp Pulverulent coating compositions adapted for use in fluidizing processes containing epoxy resin and fillers
NL259331A (de) * 1959-12-24
US3183248A (en) * 1961-08-02 1965-05-11 Standard Oil Co Esters of trimellitic anhydride
US3182074A (en) * 1962-04-27 1965-05-04 Gen Electric Cupric and zinc-bis(trimellitate) dianhydrides
US3269974A (en) * 1963-06-25 1966-08-30 Hysol Corp Powdered epoxy resin compositions
US3269975A (en) * 1963-07-09 1966-08-30 Hysol Corp Tetracarboxylic acid hardeners for epoxy resins and powdered epoxy resin compositions including such hardeners

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0039017A2 (de) * 1980-04-25 1981-11-04 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung transparenter Giessharze
EP0039017A3 (en) * 1980-04-25 1982-07-21 Siemens Aktiengesellschaft Berlin Und Munchen Process for preparing transparent casting resins

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Publication number Publication date
GB1034878A (en) 1966-07-06
US3336251A (en) 1967-08-15
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BE663818A (de) 1965-11-12

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