DE1669056A1 - UEberzugspraeparate - Google Patents

UEberzugspraeparate

Info

Publication number
DE1669056A1
DE1669056A1 DE1968U0014613 DEU0014613A DE1669056A1 DE 1669056 A1 DE1669056 A1 DE 1669056A1 DE 1968U0014613 DE1968U0014613 DE 1968U0014613 DE U0014613 A DEU0014613 A DE U0014613A DE 1669056 A1 DE1669056 A1 DE 1669056A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinyl chloride
vinyl
vinyl acetate
terpolymer
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1968U0014613
Other languages
English (en)
Other versions
DE1669056C3 (de
DE1669056B2 (de
Inventor
Hardman Donald Everett
Brezinski Julius John
Comstock Lowell Ray
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of DE1669056A1 publication Critical patent/DE1669056A1/de
Publication of DE1669056B2 publication Critical patent/DE1669056B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1669056C3 publication Critical patent/DE1669056C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31515—As intermediate layer
    • Y10T428/31522—Next to metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

PAT E N TA N WA LT E
Dr, W. SCHALK ■ Dipl.-Ing. P. WiRTH . Dipl.-Ing. C. DaNNENBE1RG
Dr. V. SCHMIED-K.OWARZIK · Dr. P. WEINHOLD 1 669056
6 FRANKFURTAM MAIN
CR. ESCHENHEIMER STX. 39 SIC/SIC
S-6803-C
Union Carbide Corporation
270 Park Avenue
New York, N.Y. 10 017 / USA
Üb er zugs präparat e
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf wärmegehärtete Vinylüberzüge, insbesondere auf epoxyhaltige Vinylterpolymerisatreaktionsprodukte aus Vinylchlorid, Vinylacetat, Glycidylmethacrylat oder -acrylat mit carboxyl- oder hydroxylhaltigen Vinylchloridharzterpolymerisafcen.
Es besteht eine ständige Nachfrage nach Überzugspräparaten mit 1) guter Haftung auf den Substraten, mit welchen sie verbunden werden, 2) hoher Schlagfestigkeit, so daß sie nicht absplittern, wenn man sie äußeren Schlagkräften unterwirft, 3) guter Lösungsmittelbeständigkeit, so daß sie sich aufgrund von umgebenden Lösungsmittelsystemen nicht zersetzen, und 4) einer Bewahrung ihrer ursprünglichen Farbe, d.h, ohne Nachdunkeln während ihrer Aufbringung auf das Substrat oder während der anschließenden Lagerung.
109820/2001
Die erfindungsgemäßen Überzugspräparate, die den obigen Forderungen entsprechen, bestehen aus:
(1) etwa 90-10 Gew.-Teilen eines epoxyhaltigen VirjjLchloridterpolymerisates aus der Gruppe von Vinylchlorid/Vinylacetat/-Glycdicylmethacrylat-Terpolymerisaten und Vinylchlorid/ Vinylacetat/Glycidylacrylat-Terpolymerisaten
(2) etwa 10-90 Gew.-Teilen eines Vinylchloridpolymerisates aus einem Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkfchol-Terpolymerisat, einem Carboxylgruppen enthaltenden Vinylchloridterpolymerisat, wie z.B. Vinylchlorid/Vinylacetat/Aerylsäure-Terpolymerisat, einem Vinylchlorid/Vinylacetat/Methacrylsäure-Terpolymerisat oder einem Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisat; und
(3) etwa 0,1-3,0 Gew.-# eines katalytischen Aushärtungsinittels, bezogen auf das Gesamtgewicht der verwendeten Polymerisate.
Wird das obige Überzugspräparat einheitlich auf ein geeignetes Substrat nach bekannten Verfahren aufgebracht und etwa 1 bis 30 Minuten bei einer Temperatur von etwa 120-2600C. erhitzt, so erhält man einen wärmegehärteten Viny!überzug mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, . Bewahrung der Farbe und Haftung auf dem überzogenen Substrat.
Die Vinylchlorid/Vinylaeetat/Grlycidylmethacrylat-Terpolymerisate enthalten einen Hauptanteil, d.h. mehr als etwa 50 Gew.-^, Vinylchlorid und etwa 1,0-30,0 Gew,-?S Ölycidylmethacrylat. Ein
109820/2001
QRK5iMAL INSPECTED
bevorzugtes Terpolymerisat enthält etwa 75-85 Gew.-fi Vinylchlorid, 5-15 Gew.-56 Vinylacetat und 5-15 Gew.-56 Glyeidylmethacrylat. Besonders bevorzugt wird ein Präparat aus etwa 80-85 f° Vinylchlorid, 8-12 # Vinylacetat und 8-12 j> Glycidyl- < methacrylat. Die "inhärenten" Viskositäten dieser Serpolymerisate (bestimmt gemäß ASTM D-1243 mit 0,2 g Proben in 100 ecm Cyclohexanon bei 30°C.) betragen vorzugsweise etwa 0,2 bis 0,5» obgleich auch Terpolymerisate mit "inhärenten" Viskositäten über und unter diesem Bereich gegebenenfalls verwendet werden können. Dieselben bevorzugten Werte gelten auch für Vinylchlorid/ Vinylacetat/Glyeidylacrylat-Terpolymerisate.
Die erfindungsgemäßen Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisate enthalten mindestens 50 Gew.-9ε polymerisiert es Vinylchlorid. Vorzugsweise werden Terpolymerisate verwendet, die etwa 75-85 $ Vinylchlorid, 5-15 $ Vinylacetat und 5-10 # Vinylalkohol enthalten·
Die erfindungsgemäßen Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinaäure-Terpolymerisate enthalten mindestens 50 Gew.-96 polymerisiertes Vinylchlorid. Vorzugsweise werden Terpolymeriaate mit einem Gehalt von etwa 75-85 $ Vinylchlorid, 5-15 Ί» Vinylacetat und 1 —5 96 Maleinsäure verwendet.
109820/2001
BAD ORIGINAL
Die Zusammensetzung der Monomeren in den Vinylchiorid/Vinylacetat/Acryl- oder -llethacrylsäure-Terpolymerisaten entspricht derjenigen, die oben für die Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisate angegeben wurde.
Zum leichteren Mischen der Terpolymerisate und zur leichteren Aufbringung der Terpolymerisatmischungen auf dem gewählten Substrat werden sie vorzugsweise in einem Lösungsmittel oder einer Lösungsmittelmischung gelöst. Es können z.B. aliphatische Ketone, wie Methylisobutylketon, Aceton, Methyläthylketon, Isophoron usw., verwendet werden. Obgleich aliphatische Ketone zur Herstellung von Lösungen mit hohem Peststoffgehalt (bezogen auf das Gewicht des Polymerisates) bevorzugt werden, können auch andere Lösungsmittel verwendet werden, wie z.B. Carbonate, wie Propylencarbonat; Nitroalkane, wie Nitroäthan; halogenierte aromatische Verbindungen, wie o-Dichlorbenzol, o£-Bromnaphthalin und Glykoläther, wie Methyl-Cellosolve (Handelsname für Monome thyläthylenglykol) usw. Jedes der oben genannten Lösungsmittel kann auch in Verbindung mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylol usw., verwendet werden. Eine bevorzugte Lösungsmittelmischung umfaßt etwa 25-75 i° Methylisobutylketon in Mischung mit etwa 75-25 $ Toluol.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren katelytischen Aushärtungsmittel gehören Amin-Borat-Komplexe, wie Triäthanolaminborat usw.; Bortrifluoridaminkomplexe, wie Bortrifluorid-Monoäthylamin, Bortrifluoriddiäthylamin, Bortrifluorid-Piperidin usw.; Aminsalze, wie Tri-(2-äthylhexan)-säuresalze von Tridimethylaminmethyl·
109820/2001
BAD OB(GtNAi.
phenol usw.j Amine, wie Benzyldimethylamin usw.; anorganische Basen, wie Natriumhydroxyd, Kalimhydroxyd usw..; organische Säuren, wie Maleinsäure usw.; anorganische Säuren, wie Phosphorsäure usw.j organische Zinnverbindungen, wie Stannooctoat usw.} Titanate, wie Tetrabutyltitanat usw.j Uranylsalze, wie Uranylnitrit usw.; und Uranylester, wie UrariJLbutyrat usw.; als katalytische Mittel werden erfindungsgemäß Bortrifluorid-Amin-Komplexe, insbesondere ein Bortrifluorid-Monoäthylamin-Katalysator, bevorzugt.
Obgleich die Katalysatorkonzentration zwischen etwa 0,1-3 Gew.-ji, M bezogen auf das Gewicht der gesamten Polymerisatmiechung, variieren kann, wird vorzugsweise etwa 0,5-1,5 Gew.-# verwendet.
Es können Aushärtungstemperatureη zwischen etwa 120-26O0C. verwendet werden, wobei ein Bereich von etwa 15O-2O5°C, insbesondere etwa 150-1770C, bevorzugt wird.
Obgleich die Aushärtungszeit bei dem oben angegebenen Temperaturbereich von etwa 1-30 Minuten variieren kann, wird vorzugsweise eine Aushärtungezeit von etwa 10-20 Minuten angewendet«
Obgleich etwa 90»10 Gew.-?i Vinylchlorid/nayl&oetat/Vinylalkohol oder Carboxylgruppen enthaltendes Vinylchlorid-Terpolymerisat mit etwa ?0i90 Gew.-Ji, bezogen auf die gesamte Harzmischung, eine β Vinylchlorid/Vinylaoetat/ölycidylmttliaorylat- oder -acryl·* Terpolymerieat verwendet werden können, wird vorzugsweise ein Verhältnis von etwa 60 £ eine· der erstgenannten Harie gu 40 £ tin·· der letztgenannten Haree verwendet.
10ÖI20/2001
BAD ORJGiNAL
Selbstverständlich können gegebenennfalls in den erfindungsgemäßen Präparaten verschiedene Materialien, wie Wärmestabilisatoren, Farbstoffe, Füllmittel, Weichmacher usw., mitverwendet werden. Bin Vorteil der Verwendung eines Wärmestabilisators, wie ein Zinnmercaptid usw., liegt in der Tatsache, daß -dadurch die Aushärtungszeit auf etwa 60 Minuten erhöht werden kann, falle eine solche Verlängerung gewünscht ist.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Präparate liegt in der guten lebensdauer bei Zimmertemperatur. So unterlag z.B. eine Lösung aus einer Mischung aus 50 Gew.-56 Toluol und 50 Gew.-# Methylisobutylketon, in der gleiche Teile eines Vinylchlorid/ Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-ierpolymerisates und eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisates (Feststoffgehalt 25 Gew.-fit zusammen mit 1,0 # Bortrifluorid-Monoäthylamin-Katalysator) gelöst waren, nach 28-tägiger Lagerung bei Zimmertemperatur nur einer leichten Viskoöitätserhöhung gegenüber der Viskoeität der Lösung unmittelbar beim Mischen; d.h. die Viskoeitätserhöhung betrug 430-500 centipoises. Weiterhin wurde keine Veränderung der Eigenschaften des ausgehärteten, aufgebrachten Harzes nach 28-tägiger Alterung der Lösung bei Zimmertemperatur festgestellt.
Die relative Löeungsmittelbeständigkeit der ausgehärteten Überzüge wird bestimmt, indem man einen Flecken von 1,25 cm Durchmesser aua Methylisobutylketon auf die ausgehärtete, überzogene Plattt bringt und dann mit «Ines schärfen Gegenstand auf einen Angriff durch da· Lösungsmittel testet. Die Lösungsmittel-
109820/2001
BAD ORfGfNAi
beständigkeit wird visuell 2 Minuten nach Berührung mit dem . Lösungsmittel festgestellt. Ein Wert von 10 zeigt, daß die Über*- zügekeinem Angriff durch das lösungsmittel unterliegen, während ein Wert von 0 zeigt, daß sich diese Überzüge unter Lösungsmitteleinfluß vollständig auflösen«. Die Farbe des ausgehärteten Überzuges wurde visuell bestimmt, wobei ein Wert von 10 für keinerlei Farbbildung stand, während ein Wert von 0 für vollständig nachgedunkelte überzüge gegeben wurde. Die Schlagfestigkeit wurde mit einem Gardner "Coverall11 Spanndorn-Schlagtester bestimmt. Die Meeserhaftung wurde bestimmt, indem man einen Teil des Überzuges mit einem scharfen Messer vom Substrat löste. Die relative Bewertung der Haftung mit gut, mittel und schlecht hängt ab von der Leichtigkeit, mit welcher der Überzug entfernt wurde.
Die erfindungsgemäßen Überzugspräparate lassen sich auf viele verscniedene Substrate aufbringen, wie u.a. auf Metalle, wie Bonderit-Stahl, elektrolytische Zinnplatten, Bonderit-Aluminium Uvsw., und cellulosehaltige Materialien, wie Sperrholz, Papierprodukte, Preßholz, Faserplatten usw.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gew.-Teile und Gew.-^.
109820/2001
BAD ORIGINALi
Beispiel 1_
Eine 30 gew.-folge Lösung eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Glyeidylmethaerylat-Terpolymerisates (80,2 ^; 10,8 ^; 9,0 ^; "inhärente" Viskosität 0,296, bestimmt mit einer 0,2-g-Probe in 100 ecm Cyclohexanon bei 3O0C.) in einer 5Os5O(Gew. )-Mischung aus Toluol und Methylisobutylketon wurde mit einer 30 gew.-^igen Lösung eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisates (90,0 $; 4,4 $>\ 5,6 $; "inhärente" Viskosität 0,44, bestimmt mit einer 0,2-g-Probe in 100 ecm Cyclohexanon bei 300C.) in einer 50:50(Gew. )-Mischung aus Toluol und Methylisobutylketon gemischt und dann mit einer ausreichenden Menge Bortrifluorid-Monoäthylamin als Katalysator gemischt, so daß eine Katalysatorkonzentration von 1 Gew.-^, bezogen auf das vereinigte Harzgewicht, erhalten wurde. Die erhaltene, in einer üblichen Mischvorrichtung hergestellte Lösung wurde auf Testplatten aus Bonderit-Stahl, Bonderit-Aluminium oder eine elektrolytisehe Zinnplatte (6 mm) gegossen und 30 Minuten an der Luft trocknen gelassen, worauf die überzogenen Substrate etwa 15 Minuten bei 3250C ausgehärtet wurden. Alle überzogenen und ausgehärteten Platten hatten eine Schlagfestigkeit über 368 cmkg, eine Lösungsmittelbeständigkeit von 10, eine visuelle Farbbewertung von 8 und eine gute Messerhaftung.
109820/2001
Vergleichsversuch A
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei in der Mischung kein Bortrifluorid-Monoäthylamin-Katalysator verwendet wurde. Die überzogenen, ausgehärteten Testplatten hatten eine Schlagfestigkeit
von etwa 5,75 cmkgji eine Lösungsmittelbeständigkeit
von 0, eine Farbbewertung von 9 und eine gute Messerhaftung.
Vergleichsversuch B
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei nur das Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisat in der Überzugsformulierung verwendet werden. Diese Formulierung ohne das Vinylchüorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisat lieferte überzogene Platten mit einer Schlagfestigkeit von etwa 5,75 cmkg
einer Lösungsmittelbeständigkeit von 0, einer Farbbewertung von etwa 9 und einer guten Mesaerhaftung.
Vergleichsversuch C
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei nur das Vinylohlorid/Vinylacetat-Vinylalkohol-Terpolymerisat in der Überzugsförmulierung verwendet wurde. Diese Formulierung ohne das VJrylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisat lieferte überzogene
Platten mit einer Schlagfestigkeit von etwa 5,75 cmkg,
einer Lösungsmittelbeständigkeit von 0, einer Farbbewertung
von etwa 8 und guter Messerhaftung.
Beispiel 2 bis 7
Beispiel 1 wurde mit unterschiedlichen Verhältnissen der Vinylharze wiederholt. Die Verhältnisse von Vinylchlorid/Vinylacetat/ Grlycidylmethacrylat-Terpolymerisat zu Vinylchlorid/Vinylacetat/ Vinylalkohol-Terpolymerisat betrugen 90:10, 75:25, 60:40, 50:50,
109820/2001 BAD ORIGINAL *
- ίο - 1663056
40:60 und 25:75. In jedem Fall wurde 1 Gew.-$ Bortrifluorid-Monoäthylamin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes, als Katalysator verwendet. Überzüge von 0,05 mm Dicke wurden erhalten, indem man die Formulierungen auf Bonderit-Stahl-Testplatten etwa 15 Minuten bei 325°C. aushärtete. Die physikalischen Eigenschaften der überzogenen Testplatten waren wie folgt:
Tabelle 1
2 3 Beispiel 4- 5 6 7
368 368 368 368 368 368
Schlagfestigk.» 10 10 10 10 10 10
Lös-mit.beständig-
keit**		 9 9— 8+ 7 5 3
Farbe *** gut gut gut gut gut gut
Haftung
-*' Überzüge von 0,05 mm Dicke auf Bonderit-Stahl, Werte in cmkg
** Lösungsmittelbeständigkeit; Test und Bewertung wie oben beschrieben (2 Minuten)
*** Visuelle Farbbewertung wie oben beschrieben.
Beispiel 8 bis 13
Wurde ein 90,0:3,9:6,1-Terpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol mit einer "tohärenten" Viskosität von 0,56 bei 300O. in Cyclohexanon anstelle des Vinylchlorid/ Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisates der oben beschriebenen Art verwendet, so wurden bei den ausgehärteten Testplatten vergleichbare physikalische Eigenschaften erhalten.
109820/2001
BAD ORIGINAL
Beispiel H
Je 50 Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisates (gemäß Beispiel 1) und 50 Teile eines Vinylcnlorid/Vinylaeetat/Maleinsäure-Terpolymerisates (77,8 ^s 19»7?6: 2,5f;i; "inhärente" Viskosität in Cyclohexan bei 300C = 0,287) wurde in einer ausreichenden Menge einer 5O:5O(Gew.)-hisehun^ aus Toluol und Methylisobutylketon gelöst, daß sich eine 5O.gew.-;-*ige Lösung des Harzes ergab. Dann wurde 1 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes, an Bortrifluorid-Monoäthylamin als Katalysator zur Lösung gegeben. Diese Mischung wurde grundülich zu einer einheitlichen Lösung verrührt, die dann auf Xestplatten aus Bonderit-Stahl 37 auf eine Dicke von 0,05 mm «aufgebracht wurden. Die überzogenen Testplatten wurden 15 Minuten bei 15O0C. ausgehärtet, dann wurden ihre physikalischen Eigenschaften bestimmt. Die Schlagfestigkeit lag über 368 cmkg die Lösungsmittelbeständigkeit betrug 5, die Messerhaftung war gut und die visuelle Farrbewertung lag bei 7.
Beispiel Ij?
Beispiel H wurde wiederholt, wöhL jedoch 0,5 ^ (bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes) an Stannooctoat anstelle des Vortrifluorid-Monoäthylamins als Aushärtungskatalysator verwendet wurde. Die überzogenen Platten hatten die folgenden physikalischen Eigenschaften: Schlagfestigkeit mehr als 368 cmkg Lösun^smittel-besta'ndigkeit = 8, gute Messerhaftung und Farbbewertung = 9+.
109820/2001
BAD ORIGfNAL
Beispiel I^
50 Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethaerylat-Terpolymerisates (80,2 i>\ 10,8 #; 9,0 #; "inhärtende Viskosität in Cyclohexanon bei 300C. = 0,296) und 50 Teile eines Vinylehlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisates (83,0 #j, 16,0 1,0 #} "inhärente11 Viskosität in Cyclohexanon bei 3O0C. « 0,287) wurden in einer ausreichenden Menge einer 5Os5O(Gew.)-Mischung aus Toluol und Methylisobutylketon gelöst, daß man eine 30 gew.-#ige Lösung des Harzes erhielt. Dann wurden 0,5 Gew.-^ (bezogen auf das Gesamtgewicht des Hazes) Stannooctoat als Katalysator zur Lösung gegeben und gründlich darin vermischt. Diese Mischung wurde auf Testplatten aus Bonderit-Stahl aufgebracht und 10 Minuten bei 1500C. ausgehärtet. Die ausgehärteten Platten hatten die folgenden physikalischen Eigenschaftent' Schlagfestigkeit "368 cmkg, Lösungsmittelbeständigkeit = 5, eine gute Messerhaftung und eine visuelle Farbbewertung von 9* Vergleiohayersuch D
Beispiel H wurde ohne Verwendung des Vinylehlorid/Vinylacetat/ Maleinsäure-Terpolymerisates wiederholt. Die ausgehärteten Bonde rit-Testplatten hatten die folgenden physikalischen Eigenschaften,» Schlagfestigkeit etwa 5»75 omkg, Lösungsmittelbeständigkeit s 0, gute Measerhaftung und visuelle Farbbewertung = 0.
109820/2001
Vergleichsversuch. E
Beispiel 16 wurde ohne Verwendung des Yinylchlorid/Vinylacetat/ Maleinsäure-Terpolymerisates wiederholt. Die ausgehärteten Testplatten hatten die folgenden physikalischen Eigenschaften: Schlagfestigkeit, 5,75 cmkg, Lösungsmittelbeständigkeit = 0, gute Messerhaftung und visuelle Farbbewertung = 0. Beispiel 17
Die in Beispiel 1 hergestellten Festplatten wurden weiter ausgewertet, um die Wirkung der Alterung der Überzugslösungen auf die Eigenschaften der Überzüge festzustellen. Die zur Herstellung der Überzüge verwendeten Lösungen waren 7 Tage, 14 Tage bzw. 28 Tage gealtert; eine Untersuchung der Überzüge zeigte keire Veränderung gegenüber den ursprünglichen, in Beispiel 1 angegebenen Werten.
Beispiel 18 und 19
Gemäß Beispiel 4 wurden Testplatten hergestellt, wobei anstelle des Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymerisates Vinylchlorid/Vinylacetat/Acrylsäure-Terpolymerisate oder Vinylchlorid/Vinylacetat/Methacrylsäure-Terpolymerisate verwendet wurden? es wurden vergleichbare physikalische Eigenschaften erhalten.
Beispiel 20
Wurden T^stplatten gemäß Beispiel 1 unter Verwendung eines Vinyl- chlorid/Vinylacetat/Glycidylacrylat-Terpolymerisates anstelle des Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisatea hergestellt, so wurden vergleichbare physikalische Eigenschaften erzielt,
109820/2001

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1.- Überzugspräparat, bestehend aus
    epoxyhaltigen
    (a) etwa 90-10 Gew.-Teilen eines/Vinylchloridterpolymerisates aus
    der Gruppe von Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylacrylat-Terpolymerisaten und Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisaten,
    (b) etwa 10-90 Gew.-Teilen eines Vinylchloridterpolymerisates aus der Gruppe von Vinylehlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisaten, Vinylchlorid/Vinylacetat/Acrylsäure-Terpolymerisaten, Vinylchlorid/Vinylacetat/Methaerylsäure-Terpolyiiierisaten und Vinylchlorid/Vinylaeetat/Maleinsäure-Terpolymerisaten; und
    (c) stwa 0,1-3*0 #, bezogen auf das Polymerisatgesamtgewicht,
    ines katalytischen Aushärtungsmittels·
    Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridter^polymerisat ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Glycidylmethacrylat-Terpolymerisat mit Monomerenverhältnissen von etwa 80:11:9 ist.
    3.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinyl chloridter_jpolymerisat ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisat mit Monomerenverhältnissen von etwa 90:4,5:5,5 ist.
    4.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridterpolymeriaat ein Vinylchlorid/Vinylacet at/Maleinsäure-T er polymerisat mit Monomereverhältnissen von etwa 83:16:1 ist.
    109820/2001
    5,- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridterpolymerisat ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymej?isat mit Monomerenverhältnissen von etwa 78:20:2 ist.
    6.- Präparat nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das katalytische Aushärtungsmittel ein Bortrifluoridaminkomplex, vorzugsweise Bortrifluorid/Monoäthylamin, ist.
    7.- Präparat nach Anspruch Ί bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das katalytische Aushärtungsmittel eine organische Zinnverbindung, vorzugsseise Stannooctoat, ist.
    8.- Präparat nach Anspruch 1,6 und 7» dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 60-4-0 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/ Glycidylmethacrylat-Terpolymerisates und etwa 40-60 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisates enthält.
    9.- Präparat nach Anspruch 1, 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 60-40 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/ Glycidylmethaorylat-Terpolymerisates und etwa 40-60 Gew.-Teile eines Vinylchlorid/Vinylacetat/Mäleinaäure-Terpolymeriaatea enthält.
    10.- Verfahren zur Herateilung überzogener Gegenatände, dadurch gekennzeichnet, daß man
    (a) auf ein Subatrat ein Präparat aufbringt, das aua
    109820/2001
    epoxyhaltigen (H) etwa 90-10 Gew.-Teilen eines/vinylchloridterpolymerisates aus der Gruppe von Vinylchlorid/vinylacetat/Glycidylacrylat-Terpolymerisaten und Vinylchlorid/Vinylacetat/ Glycidylmethacrylat-Terpolymerisaten,
    (2) etwa 10-90 Gew.-Teilen eines Vinylchlorid-terpolymerisates aus der Gruppe von Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymerisaten, Vinylchlorid/Vinylacetat/Methacrylsäure-Terpolymerisaten+/und Vinylchlorid/Vinylacetat/ Maleinsäure-Terpolymerisaten; und
    (3) etwa 0,1-3»0 #, bezogen auf das Polymerisatgesamtgewicht, eines katalytischen Aushärtungsmittels
    besteht, und
    (b) die überzogenen Substrate etwa 1-30 Minuten auf eine Temperatur von etwa 120-2600G. erhitzt.
    11.- Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat ein Metall ist.
    12.- Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das überzogene Substrat etwa 10-20 Minuten auf eine Temperatur von etwa 150-2050C. erhitzt wird.
    13·- Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat ein cellulosehaltiges Material ist.
    14.- Geformte, metallische Gegenstände, überzogen mit einem ausgehärteten Überzugspräparat gemäß Anspruch 1.
    Der Patentanwalt:
    + ) Vinylchlorid/ Vinylacetat/Acrylsäure-Terpolymerisaten
    109820/2001
DE1669056A 1967-02-03 1968-01-24 Überzugsmittel Expired DE1669056C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61372967A 1967-02-03 1967-02-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1669056A1 true DE1669056A1 (de) 1971-05-13
DE1669056B2 DE1669056B2 (de) 1979-06-21
DE1669056C3 DE1669056C3 (de) 1980-02-21

Family

ID=24458483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1669056A Expired DE1669056C3 (de) 1967-02-03 1968-01-24 Überzugsmittel

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3472914A (de)
BE (1) BE710254A (de)
DE (1) DE1669056C3 (de)
FR (1) FR1552679A (de)
GB (1) GB1195452A (de)
NL (1) NL6801552A (de)
SE (1) SE342464B (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55162451A (en) * 1979-05-31 1980-12-17 Sekisui Chem Co Ltd Interlayer composition for safety laminated glass
DE3044355A1 (de) * 1979-11-30 1981-08-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K., Osaka Vinylchloridcopolymeres und es enthaltende zusammensetzung
US4525521A (en) * 1983-10-14 1985-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer having amino ester groups and a glycidyl acrylic polymer
FR2601378B1 (fr) * 1986-02-12 1988-08-19 Atochem Compositions adhesives a base de copolymere d'ethylene et d'ester d'epoxyalkyle
DE3829711A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-22 Basf Ag Polymerdispersionen und -loesungen enthaltend vinylchlorid-glycidylmethacrylat-copolymerisate, verfahren zur herstellung und ihre verwendung zur herstellung von bindemitteln auf dem lacksektor und von pulver

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL104492C (de) * 1957-05-27
US3105826A (en) * 1959-03-20 1963-10-01 Rohm & Haas Surface-coating compositions comprising a polyepoxide, an alkylated aminoplast, and an acrylate copolymer, and articles coated therewith
US3100758A (en) * 1959-12-31 1963-08-13 Continental Can Co Vinyl halide copolymers with oxirane-containing side groups having improved heat stability
US3291857A (en) * 1960-02-17 1966-12-13 William W Howerton Curable polymers
US3170963A (en) * 1960-05-23 1965-02-23 Continental Can Co Enamel composed of a vinyl resin with epoxide groups grafted thereon
US3301919A (en) * 1964-04-21 1967-01-31 Rohm & Haas Blend of particulated polyvinyl chloride, and a terpolymer of methyl methacrylate, ethyl acrylate, and glycidyl acrylate

Also Published As

Publication number Publication date
GB1195452A (en) 1970-06-17
NL6801552A (de) 1968-08-05
US3472914A (en) 1969-10-14
DE1669056C3 (de) 1980-02-21
FR1552679A (de) 1969-01-03
BE710254A (de) 1968-08-02
SE342464B (de) 1972-02-07
DE1669056B2 (de) 1979-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1644988B2 (de) Ueberzugs- und verklebungsmittel auf basis von gemischen von acetylacetatgruppen aufweisenden polymerisaten aethylenisch ungesaettigterverbindungen, acetoacetaten mehrwertiger metalle und verduennungsmittel
DE2734801A1 (de) Ueberzugsmasse und verfahren zu deren herstellung
EP0575931B1 (de) In Zweistufenfahrweise hergestellte Vinylpolymerisate und ihre Verwendung als Lackbindemittel
DE2364886B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines zu Überzügen verwendbaren Polyurethans und dessen Verwendung
DE1299638B (de) Bis (4-glycidyloxyphenyl)-essigsaeure-butylester
DE2047182C3 (de) Klebstoff auf Basis von Polychloropren
DE1669056C3 (de) Überzugsmittel
DE2263874C3 (de) Kalthärtbare Einkomponenten-Beschichtungsmasse
DE3622566C2 (de)
DE2547970C2 (de) Filmbildende wäßrige Kunststoffdispersionen und ihre Verwendung als Bindemittel für wäßrige Anstrichfarben
DE2003818A1 (de) Verfahren zum Kunstharzbeschichten von Oberflaechen und Kunstharzgemische dafuer auf der Grundlage durch ungesaettigte Polyester modifizierter Epoxidharze,die durch Bestrahlung aushaertbar sind
DE941575C (de) Verfahren zur Herstellung von Kopolymeren von Vinylverbindungen und Vinylidenverbindungen durch Emulsionspolymerisation
DE1102410B (de) Verfahren zur Herstellung von loesungsmittelbestaendigen, aus Dispersionen oder Loesungen filmbildenden, haertbaren Kunststoffen
DE2113734C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines kratzfesten Überzuges auf Kunststoffflächen
DE568767C (de) Lacke, Filme, Kunststoffe u. dgl.
DE711730C (de) Verfahren zum Stabilisieren von Mischpolymerisaten aus trocknenden OElen und Vinyl- und bzw. oder Acrylverbindungen
DE19814316A1 (de) Beschichtungszusammensetzung für Kathodenstrahlröhre und Verfahren zur Beschichtung derselben
DE2522241C3 (de) Überzugsmittel
DE1469616A1 (de) Druckpasten
DE69701950T2 (de) Abbeizmittel zur Entfernung von Farb- und Lackbeschichtungen
DE868417C (de) Wetterfeste strukturlose Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0040664B1 (de) Verfahren zum Herstellen eines mit Füllstoffen und/oder Pigmenten versehenen Lackpräparats für Aufzeichnungsträger und aus diesem Präparat hergestellter Lack
DE737437C (de) Bindemittel
DE614029C (de) Lacke
DE69726197T2 (de) Abbeizzusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: UNION CARBIDE CORP., 06817 DANBURY, CONN., US

8339 Ceased/non-payment of the annual fee