DE1668870C3 - Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-ca rbonsäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-ca rbonsäureInfo
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Description
1 -Amino-i-bromanthrachinon^-carbonsäure, ein
wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen, wird durch Bromierung von 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure
hergestellt. Nach dem in Beispiel 2 der deutschen Patentschrift 6 94 443 beschriebenen
Verfahren wird die Bromierung in verdünnter Salzsäure bei 70 bis 80 C vorgenommen.
Hierbei erhält man das gewünschte Produkt in unbefriedigender Reinheit. Diese Nachteile lassen sich
nicht dadurch vermeiden, daß man die Bromierung hei niedrigeren oder höheren Temperaturen durchführt,
da bei niedrigeren Temperaturen der erforderliche Bromwert nicht erreicht wird und bei höheren
Temperaturen unter decarboxylierender Bromierung l-Amino-2,4-dibromanthrachinon als Nebenprodukt
entsteht. Die decarboxylierende Bromierung wird auch beobachtet, wenn man das Brom aus Bromidlösung
durch Chlor freisetzt.
Ls wurde nun gefunden, daß man I-Artiiiio-4-biOinanihrachinon-2-carbonsäure
durch Umsetzung von l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure mit Brom herstellen kann, wenn man die Umsetzung bei Temperaturen
von 60 bis 100 C in 90- bis lOOgewichtsprozentiger Schwefelsäure vornimmt.
Nach dem neuen Verfahren setzt man die I-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure,
die man auch in Form ihrer Salze, beispielsweise als Ammonium-, Natrium- oder Kaliumsalz, verwenden kann, mit elementarem
Brom bei Temperaturen von 60 bis 100 C, vorzugsweise 80 bis 90 C, in 90- bis 100-gewichtsprozentiger
Schwefelsäure um. Die Schwefelsäuremenge beträgt dabei zweckmäßig die 8- bis 12-fache
Gewichtsmenge, bezogen auf Aminoanthradbinonearbonsäure.
Das Brom verwendet man zweckmäßig in mindestens stödiiometrischen Mengen, vorzugsweise
mit einem geringen Überschuß.
Die Bildung der l-Amino-^bromanthrachinon^- carbonsäure ist nach dem neuen Verfahren in etwa 3 bis 6 h beendet. Man erhält die Verbindung in großer Ausbeute und Reinheit. Das neue Verfahren bringt gegenüber der bisher üblichen Arbeitsweise
Die Bildung der l-Amino-^bromanthrachinon^- carbonsäure ist nach dem neuen Verfahren in etwa 3 bis 6 h beendet. Man erhält die Verbindung in großer Ausbeute und Reinheit. Das neue Verfahren bringt gegenüber der bisher üblichen Arbeitsweise
ίο insofern einen weiteren Vorteil, als man die gebildete
1 -Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäure
ohne Isolierung aus der konzentrierten Schwefelsäure unmittelbar in die l-Amino-4-hydroxyanthrachinon-2-carbonsäure
überführen kann, bei deren Hcrstellung man den Austausch des Bromatoms gegen die
Hydroxylgruppe in konzentrierter Schwefelsäure und Borsäure vornimmt.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf Gewichtsteile und Gewichts-
prozente.
200 Teile l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure werden in 2000 Teilen 96"/oiger Schwefelsäure unter
leichtem Erwärmen und Rühren gelöst. Man gibt 160 Teile Brom zu, wobei man die Temperatur auf
etwa 75 bis 80 C steigert, und erhitzt anschließend 5 bis 6 h auf 80 bis 90" C. Das Reaktionsgemisch
wird in ein Gemisch aus Eis und Wasser gegossen.
Der Rückstand wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 248 Teile 1-Ainino-4-bromanthrachinon-2-carbonsäure
mit einem Bromgehalt von 22,8 bis 23,1«'/...
100 Teile des Ammoniumsalzes der 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure
werden in 900 Teilen 96"/niger Schwefelsäure mit 80 Teilen Brom 5,5 h auf
80 bis 90 C erhitzt. Man arbeitet das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 angegeben auf und erhält 107
Teile 1 -Amino-4-bromanthrachinon-2-carbonsäure mit einem Bromgehalt von 22,7%.
Man behandelt 100 Teile l-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure
(als Ammoniumsalz) in 500 Teilen 90"/(iiger Schwefelsäure 6 h bei 80 bis 85 C mit 40
Teilen Brom. Das Rcaktionsgemisch wird wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet. Man erhält 112 Teile
l-Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäure mit einem
Bromgehalt von 23,4%.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von I-Amino-4-bromanthrachinon-2-car'ionsäure
durch Umsetzung von I-Aminoanthrachinon-Z-carbonsäure
mit Brom, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung bei Temperaturen von 60 bis 100 C in 90- bis 1 OOgewithtspruzentiger
Schwefelsäure vornimmt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurdi sckennzeichnet,
daß man die Umsetzung bei SO bis 90 C durchführt.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE728545D BE728545A (de) | 1968-02-20 | 1969-02-17 | |
| FR6904313A FR2002280A1 (de) | 1968-02-20 | 1969-02-20 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DEB0096723 | 1968-02-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1668870C3 true DE1668870C3 (de) | 1976-12-30 |
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