DE1668489B2 - Phenylsulfoxyl- und Phenylsulfonylalkylenrhodanide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel - Google Patents
Phenylsulfoxyl- und Phenylsulfonylalkylenrhodanide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende MittelInfo
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Description
a) η = 1 oder 2, Alk = -CH2
2,4,5-Trichlor- oder
2,3,4,5,6-Pentachlor- bzw.
2,3,4,5,6-Pentachlor- bzw.
b) η = 1,AIk = -CH2-und X
2,4-Dinitro-,
2,5-Dichlor- oder
2,4-Dichlor- bzw.
2,4-Dichlor- bzw.
c) η = 2, Alk = -CH2- und X
4-Nitro-,
4-Methyl-,
2-Chlor-5-trifluormethyl-,
2-Methyl-4,5-dichlor-,
2,5-Dichlor-4-nitro-,
4-Methoxy-,
2,4-Dichlor-3-cyano- oder
Dichlor- bzw.
d) η = 2,AIk = —CH2-CH2-und X
2,4,5-Trichlor- oder
4-Nitro- bzw.
e) π = 2, AIk = —CH- und X
CH3
2,4,5-Trichlor
bedeuten.
2. Phenylsulfonylalkylenrhodanid der Formel
2. Phenylsulfonylalkylenrhodanid der Formel
Cl
Cl
SO2-CH2-SCN
3. Phenylsulfonylalkylenrhodanid der Formel
Cl
\\- SO2 — CH2 — SCN
\\- SO2 — CH2 — SCN
Cl
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise
a) ein phenylsulfinsaures Salz der Formel
SO2Me
mit einem Halogenalkylenrhodanid der Formel
HIg — Alk — SCN
reagieren läßt oder
b) eine Verbindung der Formel
b) eine Verbindung der Formel
<TV S -AIk-
SCN
oxydiert,
wobei Me ein Alkali- oder ein Erdalkalimetall ist und HIg Halogen bedeutet.
5. Fungizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1
und/oder der Verbindung
Cl
Cl
SO2-CH2-SCN
Es ist bekannt, daß Bis-(thiocyanomethyl)-sulfoxid und Bis-(thiocyanomethyl)-sulfon der Formeln
ist bekannt, daß 4-Chlorphenylthiomethylthioc)ianat der Formel
NCS — CH2 — SO — CH2 — SCN
NCS — CH2 — SO2 — CH2 — SCN
Cl
CH2 — SCN
fungizid wirksam sind (GB-PS 8 44 816). Diese Verbindungen
haben aber lediglich als Saatgutbeizmittel eine gewisse wirtschaftliche Bedeutung erlangt.
Aus der GB-PS 6 87 177 und der DT-PS 9 19 290 neben einer toxischen Wirkung gegen verschiedene
Insekten und ähnliche Schädlinge auch eine gewisse fungizide Wirksamkeit aufweisen. Daß bei diesem
Verbindungstyp die insektizide Wirksamkeit im Vordergrund steht, ergibt sich auch aus der US-PS
28 02 769, in der p-ChlorphenyU/Mhiocyanoathylsulfid
der Formel
S-CH2-CH2-SCN
ausschließlich eine insektizide Wirksamkeit zugeschrieben wird.
In Tetrahedron Letters Nr. 48, S. 3666 (1964) und in der DT-AS 12 19 924 sind /f-Thiocyanatosulfone
der Formel
üblichen Formulierungen verarbeitet werden. Im allgemeinen
kommen wäßrige Dispersionen in Betracht, die 50 bis 500 g aktiven Stoff pro 1001 wäßrige Dispersion
enthalten.
Es wurde ferner gefunden, daß auch die bekannte Verbindung der Formel
Cl
SO2-CH2-SCN
Cl
SO2-Y-SCN
in der Y eine Methylen-, Äthylen- oder Isobutylengruppe
bezeichnet, und Verfahren zu deren Herstellung beschrieben. Zur praktischen Anwendbarkeit
dieser Verbindungen wird lediglich erwähnt, daß es sich um Zwischenprodukte für die Synthese weiterer
Verbindungen handelt.
Schließlich ist auch noch ein Isothiocyartat der Formel
«5
Cl
S-CH7-NCS
bekannt (US-PS 30 85 045).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Verbindungen
mit eindeutig fungizider Wirksamkeit zu schaffen.
Diese Aufgabe wird auf die in den Ansprüchen angegebenen Weise gelöst.
Insbesondere die im Phenylrest chlorierten Verbindungen
zeigen dabei eine sehr gute Fungizidwirkung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind fähig, Blätter und Samen vieler Pflanzenarten vor Pilzinfektionen
zu schützen. Weiterhin könnten die Verbindungen den Pilzbefall von Textilien, Papierbrei, Anstrichen
oder Holz verhindern oder bekämpfen. Sie weisen ferner eine Wirksamkeit gegen bei Menschen
auftretende Fungi, insbesondere Hautfungi, z. B. Trichophyton rubrum, auf. Die Verbindungen sind im
allgemeinen wenig phytotoxisch und auch wenig toxisch Tür Warmblüter und sind im Vergleichsversuch
bekannten Verbindungen gleicher Wirkungsrichtung überlegen.
Die besten Resultate wurden mit Verbindungen der Formel
CH2-SCN gute fungizide Eigenschaften aufweist.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann nach analogen Verfahren erfolgen.
Im allgemeinen vollzieht sich die im Anspruch 4 unter b) aufgeführte Reaktion besser als die unter a).
Als Oxydationsmittel sind vorteilhaft anwendbar: m-Chlorperbenzoesäure und andere Persäuren, wie
Perbenzoesäure oder Peressigsäure. Daneben lassen sich anwenden: KMnO4, K2Cr2O7 oder CrO3 in
Eisessig, ferner Sauerstoff oder Luft unter der Wirkung von Katalysatoren. Bei richtiger Dosierung des
Oxydationsmittels oder durch passende Wahl der Reaktionstemperatur kann man die Reaktion bei der
Bildung des Sulfoxids enden lassen.
Zur Herstellung des unter b) erwähnten Sulfids
können auch die Reaktionen
CH2O
R-SH
-S-CH2-OH
SOCl2
► R-SCH2Cl
► R-SCH2Cl
NaSCN
R — SCH2 — SCN
55
erzielt, wobei η = 1 oder 2 sowie mit Verbindung
6o
— SO2 — CH2 — SCN
Die Verbindungen nach der Erfindung eignen sich besonders gut zur präventiven Bekämpfung von Fungusinfektionen
auf Blättern und zum Verhüten von Fungusinfektionen bei Acker- und Gartenbausaatgut.
7.U diesem Zweck können die Verbindungen zu den benutzt werden.
Nach anderen Methoden können die Verbindungen nach der Erfindung hergestellt werden, indem
eine Verbindung der Formel R-SO2SCN mit Diazomethan
oder eine Verbindung der Formel
R -- SO2-CH-N-N
mit Rhodanwasserstoffsäure zur Reaktion gebracht wird.
Ausführungsbeispiele
1. Herstellung von 4-Methoxyphenylrhodanmethylsulfon
19,4 g (0,092 Mol) p-methoxybenzolsulfinsaures Kalium,
11,0 g (0,102MoI) Chlormethylrhodanid und
200 ml Äthanol (96%) wurden gemischt, und das Gemisch wurde 48 Stunden an einem Rückflußkühler
gekocht. Darauf wurde die Reaktionsflüssigkeit mit Wasser verdünnt, wobei 4-Methoxyphenylrhodanmethylsulfon
ausgefällt wurde. Der Niederschlag wurde abfiltriert und aus 100 ml Äthanol (96%) kristallisiert.
Die Ausbeute war 10,5 g (47%). Schmelzpunkt 76° C (Kofler).
In ähnlicher Weise wurden aus den Reaktionspartnern nach untenstehender Tabelle 1, Spalte a,
und Chlormethylrhodanid die in Spalte b aufgeführten Verbindungen nach der Erfindung hergestellt.
SO1K
SO2K
O2N
2 — CU2 ~ SCN
SO2 — CH2 — SCN
Schmelzpunkt in C
176,5—178
(Methyläthylketon)
(Methyläthylketon)
109—110,5
(Äthanol)
(Äthanol)
Cl -<V- SO2 — CH2 — SCN
SO2K
SO, — CH, — SCN
147—149
(Isopropyläther
und wenig Methanol)
111—112
(Isopropanol)
(Isopropanol)
2. Herstellung von 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmethylsulfon
117 g (0,55MoI) 2,4.5-Trichlorthiophenol wurden
mit 16,5 g (0,55 Mol) Paraformaldehyd und 10 Tropfen einer 10%igen Lösung von Natriummethylat in
Methanol verrieben. Das Gemisch wurde darauf unter langsamer Überleitung von Stickstoff eine halbe
Stunde bei 100 bis 1100C gerührt, wobei anfangs einige Minuten auf 120° C erhitzt wurde, um das
Gemisch schnell schmelzen zu lassen. 4c
Ausbeute an 2,4,5-Trichlorphenylhydroxymethylsulfid
129 g, Schmelzpunkt 67 bis 69° C. Nach Kristallisierung aus Petroläther wurde ein Schmelzpunkt
von 69 bis 70,50C erzielt.
7,3 g (0,3 Mol) 2,4,5-Trichlorphenylhydroxymethylsulfid
wurden in 50 ml wasserfreiem Diäthyläther gelöst. Bei —5 bis -1O0C wurde unter Rühren eine
Lösung von 2,54 ml (= 0,032 Mol) Pyridin und 2,56 ml (= 0,034 Mol) Thionylchlorid in 40 ml wasserfreiem
Diäthy'.äther zugetropft. Die Dauer des Zutropfens war 30 Minuten. Darauf wurde noch
90 Minuten gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde darauf mit 100 ml Eiswasser verdünnt, worauf die
ätherische Schicht abgetrennt wurde. Die ätherische Lösung wurde nacheinander mit 150 ml kalter ln-Kaiilauge
und zweimal mit 100 ml Eiswasser gewaschen. Die Lösung wurde über Natriumsulfat getrocknet,
worauf das Lösungsmittel abdestilliert wurde. Die Ausbeute an 2,4,5 - Trichlorphenylchlormethylsulfid
war 5,4 g(= 86%).
Schmelzpunkt 57 bis 59° C. Nach Kristallisierung aus Petroläther wurde ein Schmelzpunkt von 59,5
bis 61CC erreicht.
13,1g (= 0.05 Moi) 2,4,5-Trichlorphenylchlormethylsulfid
und 4.85 g (= 0,05 Mol) Kaliumrhodanid wurden in 110 ml wasserfreiem Aceton gelöst, und
die Lösung wurde 2,5 Stunden am Rückflußkühler iiekocht. Nach Abkühlung wurde die Lösung filtriert.
und das Filtrat wurde auf ein kleines Volumen eingedampft, worauf dieses mit Wasser verdünnt wurde.
Der Niederschlag wurde abgesaugt, getrocknet und aus Benzol kristallisiert.
Die Ausbeute an 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmethylsulfid
war 9,5 g ( = 66%). Schmelzpunkt 117 bis
118° C.
5,2 g (80%, 0,03 Mol) m-Chlorperbenzoesäure wurden anteilsweise unter Abkühlung (Temperatur
15° C) einer Lösung von 2,85 g (0,01 Mol) 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmethylsulfid
und 50 ml Chloroform zugesetzt, worauf das Gemisch 3 Stunden auf einem Dampfbad gekocht wurde. Nach Abdestillieren
des Lösungsmittels wurden 30 ml Wasser zugesetzt sowie 3,4 g (0,04 Mol) Natriumbicarbonat, um die
m-Chlorperbenzoesäure zu lösen. Nach einer halben Stunde wurde der Niederschlag abgesaugt und mit
Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute 3,52 g mit einem Schmelzpunkt von 142 bis 145°C (Kofi er).
Das Rohprodukt enthielt gemäß einem Dünnschichtchromätogramm
kein Sulfid und kein Sulfoxid (Benzol zu Aceton 9:1). Nach Rekristallisation aus
Äthanol war die Ausbeute 2,66 g (84%). Schmelzpunkt 146 bis 1480C (Bad); 148 bis 149°C (K ο fl er).
3. Herstellung von Pentachlorphenylrhodanmethylsulfon
!4,2 g (= 0,05 Mol) Pentachlorophenol wurde
in 175 ml Acetonitril suspendiert. Der Suspension wurden 2.0 g Natriumhydroxid und 4,9 ml Wasser zugesetzt.
Kochen ergab eine klare Lösung, der in einer Portion 8,6 g (0,08 Mol) Chlormethylrhodanid zugesetzt
wurde. Es wurde noch eine halbe Stunde gekocht, worauf das Lösungsmittel teilweise abdestilliert
wurde. Nach Verdünnung mit Wasser wurde der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen,
getrocknet und aus Isopropanol kristallisiert.
<r
Ausbeute an Pentachlorphenylrhodanmethylsulfid 10,5 g (61%). Schmelzpunkt 125 bis, 126°C.
Diese Verbindung wurde auf die im Beispiel 2 beschriebene Weise mit Metachlorperbenzoesäure zu
Pentachlorphenylrhodanmethylsulfon oxydiert. Nach Kristallisierung aus Isopropanol war der Schmelzpunkt
155 bis 156° C.
Wie im Beispiel 3 wurde Chllormethylrhodanid
einer Lösung zugesetzt, die dadurch hergestellt worden war, daß einer Suspension eines Stoffes der
Spalte A der Tabelle 11 in Acetonitril eine wäßrige Lösung von NaOH zugesetzt wurde und das Gemisch
gekocht wurde. Die so erhaltenen Sulfide (Spalte B) wurden mit Metachlorperbenzoesäure auf die im
Beispiel 2 beschriebene Weise in die Sulfone der Spalte C umgewandelt.
Schmelzpunkt in C
Schmelzpunkt in C
NC Cl
CH2 -SCN
Schmelzpunkt 88—89 (aus Petroläther und wenig Benzol)
NC Cl
Cl —\~y~ S — CH2 — SCN
Schmelzpunkt 91—93 (aus Diäthyläther und Benzol)
SO, — CH, — SCN
Schmelzpunkt 149
(aus Isopropanol)
(aus Isopropanol)
NC Cl
Cl -\\- SO2 — CH2 —
Schmelzpunkt 186—188
(aus Äthanol)
(aus Äthanol)
SCN
O2N
Cl J ^ V-s —CH,-SCN
O2N
Cl
Schmelzpunkt 126—127 (aus Benzol)
SH
O2N
\V
— CH2 — SCN O2N
Schmelzpunkt 78 (aus Äthanol)
SO, — CH, — SCN
Cl
Schmelzpunkt 127—129
(aus Benzol)
(aus Benzol)
SO2 — CH2 — SCN
Schmelzpunkt 176,5—178
(aus Methylethylketon)
(aus Methylethylketon)
4. Herstellung von 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmethylsulfoxid
114 g (0,4MoI) 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmcthylsulfid
wurden in 11 Chloroform suspendiert und auf - 7° C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wurden 90 g
(0,52 Mol) (80%) m-Chlorperbenzoesäure (MCPB) anteilsweise unter Rühren zugesetzt. Durch starke
Abkühlung konnte die Temperatur unterhalb + 1O0C
gehalten werden. Nach 15stündigem Kühlen im Eisschrank (5°C) erschien ein dicker Niederschlag. Der
Niederschlag wurde abfiltriert, mit Chloroform gewaschen und getrocknet; Ausbeute 146 g, Schmelzpunkt
etwa 125° C (K); (Gemisch aus m-Chlorbenzoesäure und 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmethylsulfoxid).
Das Rohprodukt wurde in 1 1 0,5 n-Natronlauge suspendiert, gerührt und nach einiger Zeit abfiltriert;
auf dem Filter wurde mit 400 ml 1 n-Natronlauge und darauf mit Wasser nachgewaschen. Ausbeute an
gereinigtem Produkt nach Trocknen 110 g (Schmelzpunkt 1500C) (Kofier). Nach Rekristallisation aus
31 Äthanol wurden 76 g des Stoffes mit einem Schmelzpunkt von 148 bis 150°C (Bad); 153°C (K) erhalten.
Aus der Mutterlauge wurden nach Rekristallisation aus Äthanol noch 20 g erhalten, Schmelzpunkt 147
bis 149°C (Bad); 152°C (K). Ausbeute 96 g = 80%.
In gleicher Weise wurde aus 2,4-Dinitrophenylrhodanmethylsulfid
2,4-Dinitrophenylrhodanmethylsulfoxid
(Schmelzpunkt 1510C [aus Äthanol]) hergestellt.
5. Herstellung von 2',4',5'-Trichlorphenyl-2-rhodanäthylsulfon
13,4 g (0,11 Mol) 2-Chloräthylrhodanid wurden einer
warmen Lösung von 21,4 g (0,1 Mol) 2,4,5-Trichlorthiophenol,
4,0 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid und
509550/435
ίο
150 ml Äthanol zugesetzt. Das Reaktionsgemisch begann heftig zu sieden, und es entstand ein weißer
Niederschlag von Kochsalz; nach einer halben Stunde Kochen war der pH-Wert 7. Das Lösungsmittel
wurde auf die Hälfte eingedampft, und nach Zusatz von 150 ml Wasser wurde ein fester Stoff abfiltriert.
Das Rohprodukt schmolz bei 65 bis 70° C. Nach Rekristallisation aus Petroläther (Siedebereich 60
bis 80° C) betrug die Ausbeute 15,2 g (51%) mit einem
Schmelzpunkt von 72,5 bis 74° C.
Eine Lösung von 11,3g (0,0378 Mol) 2',4',5'-Trichlorphenyl-2-rhodanäthylsulfid
in 300 ml Chloroform wurde 3 Stunden mit 17,3 g (0,1 Mol) (80%) m-Chlorperbenzoesäure gekocht. Darauf wurde das
Chloroform vollständig abdestilliert, worauf dem festen Rückstand 200 ml 5%ige wäßrige Natriumbicarbonat-Lösung
zugesetzt wurden. Nach zweistündigem Stehen, während dem die Suspension gelegentlich
gerührt wurde, wurde das rohe Sulfon abfiltriert und getrocknet (Schmelzpunkt 75 bis 85° C). Nach
zweimaliger Rekristallisation aus 75 ml Äthanol war die Ausbeute an 2',4',5'-Trichlorphenyl-2-rhodanäthyl-7,0
g (56%). Schmelzpunkt 111 bis 112° C.
6. Herstellung von 4'-Nitrophenyl-2-rhodanäthylsulfon
14,6 g (0,12MoI) 2-Chloräthylrhodanid wurden in
einer Portion einer warmen Lösung von 15,5 g (0,10 Moll 4-Nitrothiophenol in 150 ml Äthanol mit
4,0 g (0,10MoI) Natriumhydroxid zugesetzt. Aufarbeitung
erfolgte völlig entsprechend Beispiel 5. Es wurde ein gelber Stoff mit einem Schmelzpunkt von
109 bis 1100C abfiltriert. Nach Rekristallisation aus
50 ml Benzol war der Schmelzpunkt 125 bis 126° C.
Ausbeute an 4'-Nitrophenyl-2-rhodanäthylsulfid 13,3 g gelber Stoff (55%).
Einer Suspension von 9,4 g (0,0392 Mol) 4'-Nitrophenyl-2-rhodanäthylsulfid
und 300 ml Chloroform wurde anteilsweise bei etwa 100C 20,3 g (0,1178 Mol)
(80%) m-Chlorperbenzoesäure zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden gekocht, worauf das
Lösungsmittel abdestilliert wurde. Der zurückbleibende feste Stoff wurde mit 11,8 g (0,142 Mol) Natriumbicarbonat
in 200 ml Wasser gerührt. Nach einiger Zeit wurde der Niederschlag abfiltriert, mit
Wasser gewaschen, getrocknet und aus 100 ml Äthanol kristallisiert. Ausbeute an 4'-Nitrophenyl-2-rhodanäthylsulfon
7,1 g (66,6%) hellgelber Stoff (Schmelzpunkt 102 bis 1030C).
7. Herstellung von 2',4',5'-Trichlorphenyl-1-rhodanäthylsulfon
1-Chloräthylrhodanid und 2,4,5-Trichlorphenol
wurden entsprechend Beispiel 3 (Herstellung von Pentachlorphenylrhodanmethylsulfid) zur Herstellung
von 2',4',5'-Trichlorphenyl-2-rhodanäthylsulfid zur Reaktion gebracht. Diese Verbindung hatte nach
Kristallisierung aus Petroläther einen Schmelzpunkt von 71 bis 72,5° C.
Das so hergestellte Sulfid wurde mit Metachlorperbenzoesäure
zum entsprechenden Sulfon in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise oxydiert. Das
2',4',5' - Trichlorphenyl - 1 - rhodanäthylsulfon hatte einen Schmelzpunkt von 132 bis 133° C (nach Kristallisierung
aus Isopropanol).
8. Herstellung von 2,4,5-Trichlorphenylrhodan-
methylsulfoxid
14,25 g (0,05 Mol) 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmethylsulfid wurden in 100ml Eisessig suspendiert, das 25 ml 30%iges Wasserstoffperoxid enthielt. Nach 18stündigem Stehen bei Zimmertemperatur und nach 4- bis 5stündigem Erwärmen auf 40° C war das Ausgangsmaterial nach einem Dünnschichtchromatogramm nahezu völlig umgewandelt, während eine Spur des entsprechenden Sulfons gebildet worden war. Nach Verdünnung mit Wasser (300 ml), Abfiltrieren, Waschen mit Wasser und Trocknen hatte das Rohprodukt ein Gewicht von 14,65 g. Schmelz-
14,25 g (0,05 Mol) 2,4,5-Trichlorphenylrhodanmethylsulfid wurden in 100ml Eisessig suspendiert, das 25 ml 30%iges Wasserstoffperoxid enthielt. Nach 18stündigem Stehen bei Zimmertemperatur und nach 4- bis 5stündigem Erwärmen auf 40° C war das Ausgangsmaterial nach einem Dünnschichtchromatogramm nahezu völlig umgewandelt, während eine Spur des entsprechenden Sulfons gebildet worden war. Nach Verdünnung mit Wasser (300 ml), Abfiltrieren, Waschen mit Wasser und Trocknen hatte das Rohprodukt ein Gewicht von 14,65 g. Schmelz-
punkt 148 bis 149° C. Dieser Stoff wurde in 150 ml Aceton gelöst, und die Lösung wurde filtriert und auf
60 ml eingedampft. Dabei kristallisierten 12 g (80%) reiner Stoff aus (Schmelzpunkt 153° C (K); 152 bis
154° C (Bad), frei von Sulfid und Sulfon.
9. Herstellung von Spritzpulvern
Die Verbindungen nach den Ansprüchen 2, 3, 4 und 5 wurden zu Spritzpulvern verarbeitet, indem
jeder dieser Stoffe (25 Gewichtsteile) mit 40 Gewichtsteilen Attaclay, 25 Gewichtsteilen Kaolin, 7 Gewichtsteilen Natriumligninsulfonat und 3 Gewichtsteilen
Natriumoleyl-N-methyltaurat in einer Mühle gemischt
wurde. Je 100 Gewichtsteile des so erhaltenen Spritzpulvers wurden in 1001 Wasser dispergiert,
worauf die erhaltenen Dispersionen in einem Apfelbaumgarten, auf einem Kartoffel- und einem Zuckerrübenfeld
verspritzt wurden. Die Spritzung wurde zu einem Zeitpunkt durchgeführt, als an den Pflanzen
noch praktisch keine Pilzinfektionen festgestellt wer-
den konnten. Die erhaltenen Resultate deuteten auf eine Hemmung der Entwicklung von Venturia inequa-Hs,
Cercospora beticola und Phytophthora infestans hin.
10. Herstellung von mischbaren ölen
Von den Rhodaniden nach Beispiel 9 wurden mischbare öle hergestellt, indem 25 Gewichtsteile
eines der Rhodanide gemeinsam mit 5 Gewichtsteilen eines Gemisches (1:1) von Alkylphenolpolyglykoläther
und Calciumdodecylbenzolsulfonat in 70 Gewichtsteile Xylol aufgenommen wurden.
Claims (1)
1. Phenylsulfoxyl- urd Phenylsulfonylalkylenhodanide der Formel
— Alk —SCN
(O)n
und X
in der
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