DE2118495B2

DE2118495B2 - Insektizides Mittel

Info

Publication number: DE2118495B2
Application number: DE712118495A
Authority: DE
Inventors: Kanagawa Kawasaki; Shigeo Machida Tokio Kishino; Akio Kudamatsu; Kozo Shiokawa
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-04-30
Filing date: 1971-04-16
Publication date: 1979-03-08
Also published as: PL76917B1; AT306437B; CH548738A; IL36583A; NL7105929A; IL36583A0; US3798292A; ES390733A1; BE766547A; GB1300192A; DE2118495A1; HU162355B; SE381163B; CA947649A; DE2118495C3; ZA712444B; CS167312B2; RO63329A; JPS4916940B1; DK131704C

Description

oder

Y₁₁,

bedeutet, worin Y und m die in Anspruch
gegebene Bedeutung haben.

Im besonderen betrifft die vorliegende [irliiulung ein Insektizid, welches als Wirkstoff einen organischen Phosphorsäureester der nachstehend angerührten allgemeinen Formel (I)

worin R einen niederen Alkylrest und X die alluemeine Formel η

bedeutet, worin

Y ein Halogenatom, ein niederes Alkyl, niederes Alkoxy, einen Alkyl merkaplo-. niederen Alkylsulfinyl- oder einen Nitro-, Cyano- oder Phenylresi darstellt und

;h O oder eine ganze Zahl von I bis 3 bedeutet, und für den Fall, dall m 2 oder 3 ist. Y gleich oder verschieden sein kann.

2. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, dall man Verbindungen gemäß Anspruch I auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken lallt.

3. Verwendung von Verbindungen gemäi! Anspruch I zur Bekämpfung von Insekten und Milben.

4. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akarizidcn Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dall man Verbindungen gcmäl! Anspruch I mit Slreckmittcln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.

5. Organische Phosphorsäureester der allgemeinen Formel

C₂II₅O S

P O X
ROCH₂CII₂S

worin R einen niederen Alkylrest und X die allgemeine Formel

Die vorliegende Friindung betrifft organische Phosphorsäureester und deren Anwendung /in Bekämpfung von schädlichen Insekten und anderen Schädlingen.

C,H,O S

P O X

ROCil,CH,S

enthält, worin R einen niederen Alkylrest und X die allgemeine Formel

Y„

oder

: ι k

bedeutet, worin

Y ein Halogenatom, ein niederes Alkyl, niederes Alkoxy, einen Alkylmercapto-, niederen Alkylsullinyl- oder einen Nitro-. Cyano- oder Phenylresi darstellt und

^2> .■!! (! «der eine ganze Zahl von I bis 3 bedeutet, und für den Fall, dall m 2 oder 3 ist. Y gleich oder verschieden sein kann.

Aus der niederländischen Patentschrift Nr. 6X/6X44 «ι ist bereits bekannt, dall eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)

CMI₅O O

C₂II₅SC₂II₄S

Cl (II)

insektizide und fungizide Wirksamkeil besilzl.

Fs wurde gefunden, dall die durch die allgemeine Formel (I) dargestellten organischen Phosphorsäureester ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit besitzen.

Die erlindungsgcmällen Verbindungen besitzen im Vergleich zu den aus der niederländischen Patentschrift bekannten und zu anderen ähnlichen Verbindungen hervorragende insektizide und fungizide Wirksamkeil. Sie können daher innerhalb eines weilen Anwendungsbereiches zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und stechenden Insekten und Pllanzenparasiten eingesi-tzt werden.

Insbesondere können die erlindungsgemällen Wirkstofe zur Bekämpfung von schädlichen Insekten der (iallungcn:

Coleoptera. wie z. B. der Silophiliis oryzae (Reisbohrspinner). Tribolium caslaneum (Rostroter Mehlkäfer). Hpilaehna vigintioclopiinctata (2X-punktigcr Frauenkäfcr). Agrioles fusciocollis (Cierstendrahlwiirm) und Anoniala rufocuprea (Sojabohnenkäfer).

l.epidoplera, wie z. B. der lymanlria dispar (CiroHer Schuammspinncr). Malacosonia neuslri.i leslacea l/cllraupc). Pieris rapae crucivora ((iemeine Kohln.upe). Prodenia liliira (labaksaalciilc). Chili» suppressiilis (Reisstengclbohrer). Adoxophves orana ιKleiner Teeuickler) und Fphcslia cautella (Mandelfalter).
llemiplera. wie /. B. tier Nephotclli\ cincliceps

(Grüner Reisblatthüpfer), Nilaparvata lugens (BraunerHiipfer), PseudococeuscomslockilComstock-Schildlaus), I Inaspis yanonensis (Pfeilspiizschildlaus), Myzus persicae (Grüne Plirsichhlatt-Uiirs), Aphis pomi (Blattlaus, die das Kräuseln der Apfel blätter verursacht lundRhopalosiphumpsendnbrassicae (Rübenblattlaus),
Orthoptcra, wie z. B. die Blalella germanic« (Deutsche Küchenschabe), Periplaneta americana (Amerikanische Küchenschabe) und Gryllotalpa africana (Afrikanische Maulwurfsgrille).
Isoplera, wie z. B. die Leucotermes speralus (Japanische Termite).

Diptera, wie z. B. die Musea vieina (Hausfliegel, Acdes acgypti (gelbes Fieber hervorrufende Moskitos), Hylemia platura (Saatkornma./e). Culex pipiens pallens (Gemeine Moskitos). Anopheles sinensis (Malaria hervorrufende Moskitos) und CuSes tritaeniorhynchus (Japanische Fncephalitismoskitos),

verwendet werden.

Als schädliche Milben seien die Gaumigen Acarina. wie /. B. Teiranychus lelaris (Rote Spiniimilhe). Paiioii\ehiis citri (Rote C'itrusmilhe) uiul Acukis pelecassi (Japanische C'ilriisroslniilbe), genanni.

Zu den schädlichen Arten unter den Neniauulen gehören: Meloidogyme incognita acrita !Südliche Wurzelknoiennematode), Aphelenchoides hesseyi (Reisnematode) und Helerodera glycines (Sojahohnennematode).

Auf dem Gebiet der Veterinärmedizin können die erfiiulungsgcniäUcn Verbindungen ebenfalls angewandt werden, da sie wirksam zur Bekämpfung \on verschiedenen schädlichen fcindo- und Ectoparasiten (wie z. B. Spinnen. Insekten und Würmer) bei Tieren siiid.

• Ja die erundiingsgemäUen Wirksloffe insektizide Wirksamkeit gegen schädliche Insekten einschlieülich der obenerwähnten aufweisen, kann man sie als Insektizide bezeichnen.

Die erlindungsgemäüen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) können nach den folgenden Verfahren hergestellt werden:

P CItM SC₂H₄OR > P SCH₄ORtM Cl

X O X O

(HI) (IV) (I)

worin X und R <-ic in der allgemeinen Formel (I) definiert sind und M ein Wasserstoff- oder Melallalom bedeutet.

In der oben ungerührten Formel

R Methyl-, Äthyl-, n-(oder iso-)Propvl-. n-(iso-. sec-

odcr lcrt-)Hutyl-alkyl-Reste und
X einen substituierten oder unsubslituierten P'ienyl-

odcr Naphlhylresl der allgemeinen Formel

oder

-i- ν

In der oben angcfiihrten allgemeinen Formel bedeutet

Y Halogene, wie Fluor. Chlor. Brom und Jod. Alkyl, Alkoxy. Alkylmercapto- oiler Alkylsulliny I-Reste. wie Methyl-, Äthyl-, n-(oder iso-)Prop\|- iiiul n-(isi)-, sec- oiler tert-)Bulv1-Resle. Nitro-. Cyan-oder Phenyl-Resle. und

»ι eine gan/.e /aiii von I bis 3.

Als Thioiii) - phosphorsäure - diester - monochloriil der allgemeinen Formel (III), die in der Reaktion angewandl werden können, seien

O-Älhyl-O-phenyl-.

O-Älhyl-O-(4-chlorphenylk

O-Älhyl-O-(2,4-diehlorphenyl)-.

O-Älhyl-O-CAi-lrichlorphenyll-.

O-Älhyl-O-(4-bromphenyl)-.

O-A(hyl-O-(2.5-dich]or-4-bromphen>l)-.

O-Älhyl-O-l4-tcrt.-bulylphen>l)-.

()-Äthyl-O-(3,4-dimethylphcn>l)-.

O-Älhyl-O-iZ-chloM-tcrt.-biiiylphenyl)-.

()-Äthyl-()-(4-melhoxyphenyl)-.

O-Älhyl-O-(4-melhylniercaplophenyl)-.
O-Älhyl-O-(2-me(hyl-4-methylmercapto-

phenylK
O-Äthyl-O-I.Vmethyl^-methylniercaplo-

phcnyl)-.

O-Äthyl-O-(4-methylsullinylphenyl)-.
O-Äthyl-O-(3-meth>l-4-mclhylsuriinylrhen>l)-.
O-Älhyl-O-(4-nilrophenyl)-.
O-Ätliyl-O-(3-chlor-4-ni'ir;)phen,1! .
O-Äthyl-O-(3-meihyl-4-nilrophenyl)-.
O-Älhyl-O-(4-cyanöphen> D-.
O-Älhyl-O-(4-b'iphenyl)-."
O-Älhyl-O-lx-naphlhyl)-.
O-Älhyl-()-(2.4-dichlor-\-naphlhvl)- oder
()-Älhyl-O-(l-brom-/.'-naphlliyl)-lhiono-

phosphorsäiirechlorid

genanni.

Als 2 - Alkoxynieicaplane
'" mel (IV) seien

der allgemeinen For-

2-Met hoxyiit hy I mercaptan.
2-Äthoxyät hy !mercaptan.
2-n-(oder iso-)l'ropylmercaptan oder
2-(n-Butyl)mercaptan

angeführt.

Bei der Herstellung der erliiulungsgeniälten Verbindungen nach dem oben ungerührten Verfahren wird die Reaktion vorzugsweise in Anwesenheil eines l.ösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt. I in diesen Zweck kiinii jedes beliebige inerte l.östmjis- oder Verdünnungsmittel verwendel werden.

Als l.ösungs- oder Verdünnungsmittel seien ungeführt:

Wasser, uliphutische. alicyclische und aromalische Kohlenwassersloffe (die auch chloriert sein können), wie /. B. Hexan. Cvclohexan, Pctmläthei.

Ligroin. Benzol. Toluol. XjIdI. Meilnlenchlorid. Chloroform. Tetrachlorkohlenstoff, mono-, ti j und tri-Chlorälhjlene und C'hlorhen/ul: Äther, wie /. IJ. Diäthylälher. Mcihylälhjläiher. Isopropy lather. Dibutjläther. Atlnlenoxid. Dioxan und Tetrahydrofuran: Ketone, wie /. B. Aceton. Metinläthylkcton. Methylisohuijlkeion: Nitrile. wie/. B. Acetonitril. Propionitril und Acrylnitril: Alki>hiile. wie z. B. Methanol. Äthanol. Isopropanoi. Butanol und Äthylenglykol: lister. v\ ic /. B. Allylacetat und Amylaceial: Säureamide. wie /. B. Dimethylformamid und Dimetln!acetamid, und Sulfoxide und Sulfone, wie Sulfoxid und Sulfolan.

Gegebenenfalls kann das Verfahren in Gegenwart L-ines Säurebindcmiltels durchgerührt werden. Als Beispiele für Säurcbindemiitcl seien

Hydroxide. Carbonate. Bicarbonate und die Alkoholale von Alkalimetallen und tertiiircAinine. wiez. B. Triäthvlamin. Diäth^ !anilin und P\ridin.

genannt.

Wird die Reaktion in Abwesenheit eines Siiurebindemillels durchgeführt, kann das zu erzielende Produkt von großer Reinheit mit guler Ausbeute dadurch erhallen werden, wenn man vorher ein Alkalimetalisal/ eines entsprechenden Alkovyäthylmercar·- lans herstellt und dieses mit einem Phosphorsiiurediestcrmonochlorid in Reaktion bringt.

Nach diesem Verfahren kann die Reaktion hei Temperaturen innerhalb eines weiten Bereiches durchgeführt werden, im allgemeinen geschieht dies jedoch hei Temperaturen von 20 C bis /um Siedepunkt des Reaktionsgemische*, vorzugsweise bei Temperaturen innerhalb eines Bereiche- von 0 bis KK) C". Die Reaktion kann hei erhöhtem oder vermindertem Druck durchgeTuhrt werden, vorzugsweise wird sie jedoch unter Normaldruck vorgenommen.

Verbindungen der allgemeinen iorinel II). worin V ein Phenylrest ist. welcher mit einem Alkylsullinvlrot substitui;rt ist. können auch nach dem nachstehend angeführten Reakiionsschema hev-"slellt werden:

C₂H₅O S

ROC₂H₄S

V,„

worin R. Y und m wie in der allgemeinen Formel (I) definiert sind und R' einen niederen Alkylresl bedeutet.

Bei der Durchführung des oben angeführten Verfahrens können die zu erzielenden Produkte von großer Reinheit mit guter Ausbeute erhalten werden, wenn man die Oxidation in Eisessigsäurc mit wässerigem Wasserstoffperoxid vornimmt.

Nach diesem Verfahren kann die Reaktion innerhalb eines weiten Temperaturbereiches durchgeführt werden, im allgemeinen führt man sie jedoch bei Temperaturen zwischen 0 und KX) C durch.

An Hand der nachstehend angeführten Vcrsuchsbeispiele soll die Herstellung der erlindungsgemäßcn Wirkstoffe nun näher erläutert werden.

Versuchsbeispiel I

C,H,O S ^Cl

\j! i.

ρ ο V-ci

C₂H₅OC₂H₄S

27 g eines Natriumsalzes des 2-Älhoxj-älhyImcrcaptans wurden zur Herstellung einer Suspension in KX) ml Acetonitril aufgelöst. Die Suspension wurde bei einer Temperatur von 5 bis K) C heftig gerührt, und es wurden 61 g O-Älhyl-O-(2.4-dichloiphenyl|- thionophosphorsäurcehlorid zugetropft. Dann wurde die Temperatur allmählich auf 70 C erhöhl, und nach Erreichen dieser Temperatur wurde die Lösung 3 Stunden lang gerührt, um die Reaktion zu linie zu führen. Das Acetonitril wurde aus der Mischung abdcstilliert. und der Rest wurde in Benzol aufgelöst, mil Wasser und l%igcm Natriumcarbonat gewaschen und über wasserfreier Schwefelsäure getrocknet. Danr winde das Benzol a! destilliert: die Ausbeute bctriiL· C₂H₅O S

P O
ROC₂II₄S

Y„

5X g O-Aih\l-O-|2.4-dichlorphenvl)-S-(2-älho\>ü!h\l)-phosphorthionolhiolal.

Kp. 135 bi> 136 C/0.01 mm Hg: η Ι.5633.

Versuchsbeispiel 2
C₂IUO S

SCH,

C₂H₅OC₂H₄S

4.S g metallisches Natrium und 22 g 2-Athoxvälhjlmercaptan wurden zu 150 ml Toluol hinzugefügt. Das metallische Natrium wurde durch Iirhilz.cn gelöst. Nach Abkühlen der Lösung wurden 56.5 g O-Äthyl-()-(4-mcthylihiophcnyl)-thionophosphorchlorid zugclropft. Nach Beendigung des Zutropfcns wurde die Lösung mit Wasser und l%igem Natriumcarbonat gewaschen und dann ühcr wasserfreier Schwefelsäure getrocknet. Das Toluol wurde abdcslilüerl, die Ausbeute betrug 56,5 g O-Älhyl-O-(4-mclhylthiophenyl)-S-(2-älhoxyäthyl)-phosphorthionothiolal. n;V 1,5757.

Versuehsbeispiel 3
CIUO S O

S (H,

C₂H₅OC₂H₄S

.15 g O- Äthyl - O - (4 - methyliir.Tcaplophenvl)-S-(2-älhoxjiith\'l|-phorphorlhiolal wurden in 15OmI Methylalkohol aufgelöst, dann wurden einige Tropfen 50"niger Schwefelsäure hinzugefügt, und bei einer Temperatur von 5 bis IO C wurden 12 g 3()%iges wässeriges Wasserstoffperoxid zugetropfl. Die Lösung

e I Stunde lang nach Ueendigung lies /ulropfens gerührt und dann noch 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 40 C weilergeriihrl. Der (iroHteil des Methylalkohols wurde aus dem Keaklioiisgeinisch abdeslillierl. und der Rückstand wurde in lien/ol aufgelöst, mit Wasser und l"nigem Nalriunicarhunal

'IaHeIIe I

CIM) S

IUM ,1I₁S

O X

gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdt>tillieren des Hen/ols erhielt man .12 g O -AlInI - O - |4 - metlnlsulliinlphensll-S-(2-älhoxyäthyl)phosphoithionothiolal.

Die naclisleheiul angeführten Verbindungen können nach analogen Verfahren hergestellt werden.

Verbindung H

Physikalische I-igcnschaflen
Siede Schmelzpunkt

Brechungsindex

C, IU
(MU

(I

Kp. IM) 152 C 0.07 mm Hg η Ι.5474

Kp. 135 \}X C 0.02 mm Hg ι\ Ι.5549

(I

Kp. I4S 150 C 0.05 mm Hg η 1.57IS

(I

( ,IU

(I

Kp. 135 136C(U)IiHmHg η 1.5633

Cl

H-C₁II-

Cl

Kp. 165 168 C 0.05 mm Hg /ι 1.5574

Cl

iso-( ,11-

Cl

Kp. 155 I5X C 0.07 mm Hg η 1.5562

Cl

n-CJI,,

Cl

Kp. 150 151 CO.! mm Hg n 1.5540

Cl

C₂H₅

^-Cl

Kp. 134-135 C 0.01 mm Hg η 1.572Ι

CI

CH,

— Br Kp. 150- 152 C 0.1 mm Hs

η 1.5680

Cl

CH,

■r- Br

Forlset/uni!

Verbindung R
Nr.

CH; C.. 11,

t Ji, (Ml, (H, (Ml,

M-C.,11-

iso-CH-n-C₄H„

IO

CIl.,

Cl

CU,

C₄ii.,-icri

OCII,

SCH,

Si H,

SCH,

Physikalische Kigenschaftcn
Siede'Schmelzpunkt

Brechungsindex

Kp. 150 154COJi)InIlIi; /ι 1.5370

Kp. 155 157 CO.I mm I Iu n 1.5-WI

Kp. 145 I4X (70.05 mm ΙΙμ η 1.54')7

η 1.5Sl I

/ι 1.5757

I.5()X5

)/ 1.5676

C₂H,

C₂H, C₂H₅

C₂H₅ C₂H₅

SC II,

cw,

/ SCH, O

il /— s cn.

CH,

// ■

C!

-S-CH,

-NO, il 1.5756

;i 1.5610

C₂H₅

VNC)₁

Fortsetzung

Verbindung R

Physikalische H^enschuflen Siede Schmelzpunkt

Brechungsindex

(M

πι,

NO,

CN

CMU

Ip. 42 4.V5 C

CMU

Kp. 170 172 CO. I mm 11 ti

CMU

Cl

η I.W WO

Cl
Hr

Wenn die ei linduiigsgeniälten Wirkstoffe als insekti/iile eingesetzt werden, werden sie eiilueiler direkt mit Wasser vei dünnt oiler je nach Bedarf vermischt mit lösungsmitteln oder !iilfsstoffen verwendet. Sie können auch vermischt mit verschiedenen inerten gasförmigen, iliissigcn oiler festen I.ösungs- und/oder Verdünnungsmitteln, und wenn nötig, auch mit llilfssioffen. wie oberflächenaktive!! Stoffen. Fmulgatoreu. Dispergiermitteln. Spreilern oder Kichern, in den verschiedenen, hei der Herstellung von landwirtschaftlichen Chemikalien üblichen Formen verwendet werden.

Als Beispiele für gasförmige Verilünnungs- oder Trägermittel seien Freiin und andere Acrosol-Treibmillcl genannt, die unter normalen Bedingungen gasförmig sind.

Beispiele für flüssige Verdünnimgs- und/oder Triigcrmitlcl sind:

Wasser und organische Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, wie /. B. Xylol. Toluol. Benzol. Dimclhylnaphthalin und aromatische Erdölfraklionen: chlorierte aromatische oder aliphatischc Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Chlorbenzol. Chlormcthylcn. Chlorälhylen und Tetrachlorkohlenstoff: aliphatischc Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzin. Cyelohexan und Pan.flin; Aikohoie. wie z. B. Methanol. Propanol und Bulanol: Ketone, wie z. B. Aceton. Methyiäthylketon und Cyclohexanon: und poiare Lösungsmittel, wie /. B. Acetonitril. Dimethylformamid und Dimeih\lsulfo\id.

Als feste Verdünniings- und odei· Trägermittel seien die

Pulver natürlicher Mineralien, wie/. B.Alapulgit. Ton. Kreide.Talk. Kaolin. Vloni morillonii. K ieseluut und Calciunicarhonal. und die Pulver synthetischer Mineralien, wie hochdisperse Kieselsäure. Aluminiumoxid und Silikate, genannt.

Als Hilfsstoffe seien

nichtionische und amonischc. oberflächenaktive Mittel oder Hmulgalorcn. wie Polyoxyälhylenfeltsäureester. Polvoxyälhvlcn-aliphatische Alkoholälher. Alkylarylpolyglvkoläthcr. Alkylsulfonate und Arv¹ ulfonale. und Dispergiermittel, wie Litinin. Sullilabiaufen und Mcthylccllulosc.

uenannt. .Ic nach Bedarf können diccrlindungsgcmäl.len Wirkstoffe auch zusammen mit anderen landwirtschaftlichen Chemikalien, wie Insektiziden. Nematoziden. Fungiziden (einschließlich Antibiotika). Herbiziden. Wachstumsregulatoren. Düngern und Düngem^:ueln. verwendet werden.

Dieerhndungsgemäßen insektizide einhalten 0. i bis Gew.-%. vorzugsweise 0.5 bis 90 Gcw.-%. des oben angeführten Wirkstoffs. Je nach Zuberei'.ungs-

Γ"ΐ in Anwendimgsverfahren. (iegcnstaiid. Oil uiul /eil des Einsatzes unil Bei'allsgrad kanη die Koii/cnlralionsmenge ;in Wirkstoff \;iriicr( werden.

Die eiTuidtiiigsgcmaßen Insekli/ide können iillciii oder in jeder auf dem Gebiet der landwirtschaftlichen Chemikalien üblichen ZubcreiUingsform. wie /. 15. als flüssige Zubereitungen, emulgicrhare Flüssigkeiten, kon/enlricrie Emulsionen, henet/bare Pulver, lösliche Pulver, ölige Zubereitungen. Aerosole. Pasten. Rauche. Stäube. Teik-hen. inkrustierte Teilchen. Tabletten, (iranulale und Schrot angewandt weiden.

Die eiTindungsgemäßeii Insektizide können entweder direkt auf den l.ebeiisrauni der schädlichen Insekten oder mit Hilfe von Vorrichtungen durch Besprühen. Verstreuen, Zerstäuben. Vernebeln. Ue decken mil Pulver. Verstreuen \on PuIut. Vermischen. Verräuchern oder Einspritzen aufgebracht werden Auch können die erfmdiingsgcmäßen Insektizide nach tie in sogenannten »l'llra Low Volunic-Spriilnei fahren angewandt werden. »c!chc> Kon/cnu.üioiKn .in eiTnidungsgemäßeni Wirkstoff \on ^c>5 bis ΚΜΙ'Ίι ermögliciil.

Bei der tatsächlichen Anwendung kann der Wirkstoffgehall in der gebrauchsfertigen Zubereitung innerhalb eines weilen Bereiches aus den gleichen (!runden wie sie auf die Zubereitiingsform zutreffen, variiert werden. Vorzugsweise liegt die Kon/enirationsnicnge an Wirkstoff jetloch /wischen 0.001 und 20 (iew.-",i. insbesondere zwischen 0.01 und 5.0 (iew.-"». Die Anwendungsmenge des -.-rfindungsgemaHen Wirkstoffs liegt /wischen 15 und M)OOg 10 a. vorzugsweise /wischen 40 bis 600 g/10 a. bezogen auf den Wirkstoff. .Ie nach Bedarf kann diese Menge über- oder unterschritten werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine insektizide und fungizide Komposition, welche als W irkstoll eine Verbindung der oben angerührten allgemeinen Formel (I) und ein flüssiges oder festes Verdiinnungsund/odcr Trägermittel, je nach Bedarf zusammen mit einem HilfsstofT. enthält.

Weiters betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Fungi. welches darin besteht, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) allein oder zusammen mit einem festen oder flüssigen Verdünnungs- und oder Trägermittel, je nach Bedarf zusammen mit einem HilfsstofT. auf die Pflanzen oder deren Lebensraum aufgebracht wird.

An Hand der nachfolgend angerührten Beispiele, die jedoch nicht einschränkend sind, soll die vorliegende Erfindung näher erläutert werden.

Beispiel 1

ίϊ

15 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 1f>. 80 Teile eines Gemisches aus Kieselgur und Kaolin und 5 Teile eines Emulgators (»Runnox«. Produkt der Toho Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) wurden vermischt und zusammen zu einem benetzbaren Pulver _Bo vermählen, welches mit Wasser verdünnt aufgebracht wurde.

Beispiel 2

3OTeUe der erfindunssgemäßen Verbindung Nr. 2. 30 Teile Xylol. 30 Teile »Kawakazol« (Produkt der Kawasaki Kasei Kogvo Kabushiki Kaisha)und I(!Teile ties Lmulgalors »Sorpol" (Produkt der Toho Kagaku Kogvo Kabushiki Kaishai wurden unter Rühren /u einer emulgierbaren /ubereitung vermischt, welche mit Wasser verdünnt angewandt wurde.

Beispiel 3

10 Teile der erlindungsgemäßeii Verbindung Nr. 30. 10 Teile Benlonit. 7S Teile Zeeklit und 2 Teile Ligninsulfonat w linien /iisamnicn vermischt, und diese Mischung w urde innig mit 25 Teilen Wasser vermengt. I ),is entstandene (ionisch w urde mit einem E\trudergranulatoi zu feinen Teilchen von 750 bis 375 λ (20 bi. 4(1 Meslii verarbeitet und dann bei einer Temperatur vmi 4Π bis 50 (■ üelrocknel.

2 Töle dei eiTmdiingsgemäßen Verbindung Nr. 27 und ¹JS I eile einer Mischung aus Talk und Ton wurden zusammen vermählen und zu Stäuben vermischt

Im Vergleich zu Wirkstoffen ähnlicher Struktur. v. eiche .ms der Literatur bekannt sind, oder bekannten Verbindungen, welche ähnliche Wirksamkeit aufweisen, sind die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch gekennzeichnet, dall sie eine wesentlich verbesserte Wirksamkeil aufweisen und ihre Toxi/ität üCücnüber warmblütigen Tieren sehr gering ist. Daher sind die erlindungsgemäßen Wirkstoffe von großer praktischer Nützlich keil.

Aus ilen nachstehend angeführten Tesiergebnissen sind die unerwartet großen Vorteile und clic ausgezeichnete Wirksamkeit der neuen erlindungsgemäßen Wirkstoffe ersichtlich.

Tesi I

Test hinsicl: lieh der Wirksamkeit gegen die Stubenfliege

/ubereitung der Testchemikalien:

Lösungsmittel: 3 Cievv.-Teile Dimcth !formamid. Emulgator: 0.1 Gevv.-Teile Alkv larvlpolvglvkoläthei.

I in den Wirkstoff in eine geeignete Formulierung überzuführen, wird ein Gew.-Teil des Wirkstoffs mit der oben angeführten Menge des Lösungsmittels, das die vorgeschriebene Menge Emulgator enthält, vci mischt, die Mischung wird mit Wasser so weit verdünnt, bis sie die vorgeschriebene Menge an Wirkstoff enthält.

Testverfahren

1 ml des mit Wasser zu einer vorgeschriebenen Konzentration verdünnten Wirkstoffs, der in der oben angeführten Weise behandelt wurde, wird auf ein Filterpapier in einer Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm getropft. Dann werden 10 vollem wickelte Stubenfliegen in die Schale gegeben, die bei einer Temperatur von 28 C in einer Thermostatkammer cehalten wird. Nach 24 Stunden wird die Zahl der toten Fliegen festgestellt und die Abiötunasrate berechnet.

Die Testeriiebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.

15 16

labelle :

N α htiuliiiiL! \r.

^(M| Vergleich

Annicrkiinccn:

Ahutluiii^r.iii: ΓΌι	IM H ",.	1	6
ιι.Ι",.		S
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ihinliii (Vcrhimliing cnisprixlicnii iicr niaicriäniiKchcn Piiicnivchriii Nr. M</f>x44i

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Test hinsichtlich der Wirksamkeil gegen den A/uki-UohncnrüsscIkiifer

I'esU erfahren

iiiiu \i Miiiiluiiusr.ilc l"u|

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100

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KM)

K)O

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KK)

KX)

^TcSt

Test hinsichtlich der Wirksamkeit gegen Tatv.ksaateulenlarvcn

Test verfahren

SiiHkartoffelblätter werden in eine verdünnte emul gierbare Flüssigkeit, welche eine vorgeschricbcm ^^. _;m wirkstoff enthält, getaucht, an der Luft ge trocknet und in eine Petrischale mit einem Durch _{messcr vo}„ 9 _{cm ge}|_ect [)_{ann werc}l_cn |0 Tabaksaat

-i^enl;i ,ν^{11 im dr}:^tie" ^Liirveiir^dium»^{dic schai}'

gelegt. iJiese wird in einer I hermostatkammcr bc einer Temperatur von 28 C gehalten. Nach Ablau von 24 Stunden werden die toten Larven gezählt, unc die Abtötungsratc wird berechnet.

^Dtc Testergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich.

Tabelle

20 A/iiki-Bohncnrüssclkafcr werden I Minute lang 4-) Verbindung: Nr. in eine wäUrigc Verdünnung, welche den erlindtingsgcmälicn Wirkstoff in der vorgeschriebenen Menge enthalt, getaucht und dann in eine mit einem Filterpapier bedeckte Petrischale gegeben. Die Petrischale wird bei einer Temperatur von 28 C 24 Stunden lang -,n I in einer Ί ncrmoslalkammcr gehalten. Dann wird

die Anzahl der toten Käfer festgestellt und die Ab- ^

Ahiöiungsmic (in %i wirksinfn»inzcniriiiii.n

Die Tcstcrgcbnissc	sind aus	Tabelle	3 ersichtlich.	0.01",,	4 .. S
Tabelle 3				KX)	*>) ft
				KX)	7
Vcrbimluni! Nr.	AbIi)IiIi	^inilC l"nl		HX)
	WirkstM	fflcnn/cntr;	ttion	KX)	y
	0.1 "„		HKt	hit IO ■ t
I	H)O		I I 12
T	KM)		13
	100		"■ 14
4	KM)		15
	KX)		16

KX)	KK)	KX)
K)O	100	KK)
KX)	KX)	KK)
KX)	KX)	KX)
K)O	KM)
KM)	K)O	KM)
KX)	KX)
100	100	100
KM)	KM)
100	100	KX)
KX)	KX)
100	100
KX)	KM)
KX)	100
IOD	100
KM)	KX)	IOD

Fortsetzung

Verhnulunu Nr.	■\hiiiuini!'·	rale Im "„ι
	Uirksii.mV	,.η/αιιπ,ιι,
	l!.l"„	IIJ 1.1",,
17	KH)	HM)
18	KH)	100
19	KX)	HH)
20	100	KX)
21	HX)	100
η	HK)	HX)
23	HK)	100
24	100	100
25	KX)	HX)
26	KX)	100
	100	!00
28	100	100
29	KX)	100
30	KX)	100
31	HX)	KX)
(II) Vergleich	0
Sumithion Vergleich	HX)	90

IUlI".,

!00

100

g IO

Anmerkungen:

III Die Vcrhindungsniimmern entsprechen jenen in libelle I. (2| (|||:O-Alh)l-O-(4-chl<irphcii>ll-S-(2-älh>llhii>älh>llphi>-.phor-

Ihioliit (Verbindung gcmiUI der niederländischen !'iiienlschrifl

Nr. 6X/6X44I.
1.11 Sumithion: ().()- Dimethyl - O -1.1 - miMhjl -4 - nilrnpheinllph»sphi>nhio:il.

Test 4

Test hinsichtlich der Wirksamkeit gegen Nilaparvala lugens

Test verfahren

Der mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration verdünnte Wirkstoff, welcher gemäß Test I behandelt wurde, wird in Mengen von K) ml pro Topf auf 10 cm hohe Reissetzlinge, welche in Töpfe von 12 cm Durchmesser eingepflanzt sind, aufgesprüht. Nach dem liintrocknen der aufgesprühten Flüssigkeit wird der Topf mit einem zylindrischen Drahtgeflecht von 7 cm Durchmesser und 14 cm Höhe bedeckt, in welches 30 vollentwickelte weibliche Exemplare der NiIaparvata lugens gegeben werden. Der Topf wird 24 Stunden lang in einer Thermostatkammer gehallen. Nach Ablauf dieser Zeil wird die Anzahl der toten Insekten festgestellt und die Ablötungsrate berechr.-M.

Die Testergebnisse sind aus Tabelle 5 ersichtlich.

Tabelle 5

YiTbimlmit' Nr

lin ".ii

k» >n/L*ii I r

100 HHi 96.fi Verhiiidiinu Nr.

Ahliilunusrale Im WirksinlT-

(U 15",.

94,1

96,7

96.8

97,8

96,4

90,3

97,1 100

90,5

95,8

83,8

82,1

66,7

75,0

60,8

91,4 100 KX)

57,2

17
18
19
21
24
27
29
30

Malathion. Vergleich

Anmerkungen:

lh Die Vcrhiiulungsnuinnierii entsprechen jenen in '!'»helle |2| M»hithinn: Diniclh\lc»rh»lhi>\>»lh>ldilhiiiphiisph»l.

lest 5

Test hinsichtlich der Wirksamkeit gegen die role Spinnmilbe

Test verfahren

leuerbohncnselzlinge im Zweiblattsladium. welche in einen Topf mit einem Durchmesser von 6 cm eingepflanzt sind, werden min 50 HX) Imagines und Nymphen der roten Spinnmilbe infiziert. 2 Tage nach der Infektion wird der mit Wasser auf eine vorgeschriebene Konzentration verdünnte Wirkstoff, der wie in Test I hergestellt wurde, in Niengen von 40 ml pro Topf aufgesprüht. Der Topf wird I (!Tage lang in cini.m Glashaus gehalten. Nach Ablauf dieser Zeil wird die Bekärnpfungswirkung berechnet. Die Bewertung erfolgt nach einem Index gemiil.t der nachstehend angeführten Skala.

Index:

!: keine lebenden Imagines. Nymphen oder liier: I: weniger als 5% lebende Imagines, Nymphen und liier im Vergleich zur unbdiiindcllcn Knnlroll-

lläche:
I: 5 50"ii lebende Imagines. Nymphen und liier

im Vergleich /m unbehandelten Konlrollfliiche; ): mehr als 50",, lebende Imagines. Nymphen und liier im Vergleich zur unbehandelten Konlrolllliiche.

Die Testergebnisse sind aus labeile 6 ersichtlich.

Tabelle 6	WjrkMnOVni	1/LM)IlJIl₁
V'eihiiiiliiiiü Nr.	ii.ii.v¹,,	M
	3	1
1	3	3
4	3	3
9	3	1
15	3	3
16	3
19	3
26	3	3
27	3	3
30	I	I)
(II) Vergleich	3	I
Kucncapton Vergleich

Anmerkungen:

(Il Die VerhinilunuMiunimcrn cn:*prcchcn jenen in T;ihelle I. |2| (ll|:(l-/^ih>l-(>-l4-chliirphcn\ll-S-(2-älh>lthiori(h\l)phosphtir ihiolal (Vcrbiinlunp uenuiLI der nieJcriirnuli^heii P;ilem>diriri

Nr. ftX/d X44|. IiI luern.;ipliin: l)iälh>l-S-l2.i-diLhli>rp

Claims

Patentansprüche:

1. Insektizides und akarizides Mitlei, gekennzeichnet durch einen Gehalt an organischen Phosphorsäureester der allgemeinen Formel

C₁Y], O S

P-O X

ROCH₁CH₁S

Y,„

oder

Y„