DE1668011B2

DE1668011B2 - Verfahren zur herstellung von n- chlorcarbonyl-isocyanid-dichlorid neben carbonyl-bis-(n-isocyanid-dichlorid)

Info

Publication number: DE1668011B2
Application number: DE1967F0053353
Authority: DE
Inventors: Hermann Dr. 5000Köln Hagemann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-08-30
Filing date: 1967-08-30
Publication date: 1976-07-01
Also published as: DE1668011A1; DE1900542A1; DE1900542B2

Description

"^Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekenn-2. venamc ^ Anwesenheit eines inerten

zeicnnei,

ua»

gekennzeichnet, daß man
Inertgases arbeitet

p
Anwesenheit eines inerten

1 und 2 dadurch Anwesenheit e.nes

.n

15

Es ist bekannt, daß einige besonders aktivierte Acylchloride sich schon bei 50°C/5 atü ohne Katalysetor an Chlorcyan addieren lassen unter Bildung der Acylisocyandichloride, die sich jedoch unter Normaldruck schon bei Raumtemperatur unter Bildung der Ausgangskomponenten zersetzen. Bei höheren Tempeffaturen verschiebt sich dieses Gleichgewicht durch Trimerisierung des Chlorcyans ganz auf die Seite der Spaltprodukte (Angew. Chemie 74, 848 [1962]; Angew. Chemie 78,908 [1966]).

Es wurde nun gefunden, daß man N-Chlorcarbonylisocyanid-dichlorid neben Carbonyl-bis-iN-isocyaniddichlorid) erhält, wenn Chlorcyan in Abwesenheit von Lewissäuren mit Phosgen im Temperaturbereich von etwa 100 bis etwa 300⁰C unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Aktivkohle umgesetzt und gegebenenfalls die gebildeten Isocyaniddichloride destillativ

trennt.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Temperaturbereich von etwa 100 bis etwa 300⁰C, vorzugsweise im Temperaturbereich von etwa 120 bis etwa 150⁰C, durchgeführt Man arbeitet dabei unter einem erhöhten Druck von etwa 5 bis etwa 100 atü, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 40 atü. Es kann gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels und/oder in Anwesenheit eines Inertgases gearbeitet werden.

Als für das Verfahren gegebenenfalls Verwendung findende Lösungsmittel seien vor allem chlorierte Kohlenwasserstoffe wie z. B. Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol bzw. auch Hexachloräthan genannt. Falls in Anwesenheit eines Inertgases gearbeitet wird, so ist darunter neben Kohlendioxid insbesondere Stickstoff zu verstehen. Für das erfindungsgemäße Verfahren können handelsübliche Aktivkohlen Verwendung finden. Beispielsweise seien u. a. die in Ulimanns Enzyklopädie der Technischen Chemie 3. Auflage bzw. Kirk Othmer angeführten Typen genannt.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel

25

30

35 _Um den Anteil an I zu erhöhen, wird bei der

Di,_nco(.n in mindestens der stochiometnsch Umsetzung Phosgen.η mma._se ^ _uberschuß

erforderlichen Menge vo β ^^ _{e(W2 2}

S¹^lSASS. 3- bis Smolaren überschuß

κ ^t IJm den bei der Umsetzung gebildeten gearbeitet Um den _{wird jn ar(ajoger}

WeTs' Ch o^c an Überschuß eingesetzt. Dabei kann „'besonders im letztgenannten FaH zweckmaß.g Umsetzung in Gegenwart eines der vorgenann-

„ organischen Lösungsmittel durchzufuhren. Es muß als ausgesprochen überraschend betrachtet werden daß das erfindungsgemäße Verfahren m hohen Ausbeuten zu den vorgenannten neuartigen Verbindun-AusDeuien-tu ο eigentlich zu erwartende

fdm ris ru^Unⁿg von CnlorcyanL dem leicht abtrennba-Jen Cy"nu™hlorid nur in relativ geringem Maße erfolgt Es kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgefXt werden. Dabei erfolgt die Aufarbeitung de Ansätze in üblicher Weise. Die neuen Verbindungen sind im Gegensatz zu den e.ngangs erwähnten ÄcylisoTyaniddichloriden thermisch stab.l und lassen sich leicht destillativ voneinander trennen

Die Sch dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalthchen neuartigen Verbindungen können in gleicher Weise für weitere Umsetzungen Verwendung finden wie diese für die bereits bekannten Isocyaniddichloride beschrieben sind. Weiterhin können s.e zur Herstellung von Kunststoffhilfsprodukten sowie von Pflanzenschutzmitteln dienen. Sie können aber auch d.rekt als Pflanzenschutzmittel Verwendung finden.

Cl

CN -C X

Cl O

worin Y Chlor (I) oder den Rest

-N

Cl

(II)

Beispiel 1

1065 g (10,75 Mol) Phosgen werden unter Ausschluß von Feuchtigkeit in einem Glaseinsatz für einen 3-1-Autoklav destilliert und zusammen mit 132 g (2,15 Mol) Chlorcyan und 10 g Aktivkohle im 3-1-Autoklav unter einem Anfangsdruck von 10 atü Stickstoff für Stunden auf 12O⁰C erhitzt, wobei der Druck auf 30 atü ansteigt. Nach Abkühlung wird über eine Kühlfalle entspannt und nicht umgesetztes Phosgen und Chlorcyan durch leichtes Erwärmen auf dem Wasserbad abdestilliert. Aus dem erkalteten Reaktionsprodukt kristallisiert das in geringer Menge mitgebildete Cyanurchlorid nahezu quantitativ aus und wird durch Filtration abgetrennt. Das Filtrat wird der fraktionierten Vakuumdestillation unterworfen. Umsatz: 50%.

Ausbeute:

101 g (71% der Theorie) N-Chlorcarbonylisocyanid-

dichlorid vom Kp. 35°C/20Torr;

30 g (21% der Theorie) Carbonyl-bis-(N-isocyaniddichlorid vom Kp. 90°C/15 Torr, sowie

11,5 g (8% der Theorie) Cyanurchlorid.

16 68 Oil

Beispiel 2

Unter gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 568 g (5,64 Mo!) Phosgen und 654 g (11,3 Mol) Chlorcyan umgesetzt und aufgearbeitet Umsatz 35%.

Ausbeute:

229 g (59,2% der Theorie) Carbonyl-bis-(N-isocyaniddichlorid);

52 g (13,4% der Theorie) N-Chlorcarbonyüsocyaniddichlorid sowie

106 g (27,4 % der Theorie) Cyanurchlorid.

Claims

Patentansprüche: 16 68 ..... .. it .~n,.„n κλπ M-PWnrcarbo-

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