DE1667873A1

DE1667873A1 - Fungizides Mittel mit prophylaktischer und kurativer Wirksamkeit

Info

Publication number: DE1667873A1
Application number: DE19681667873
Authority: DE
Inventors: Mack Wilhelm Dipl-Chem Dr; Smidt Juergen Dipl-Chem Dr; Franz Dr Haid
Original assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Current assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Priority date: 1968-03-07
Filing date: 1968-03-07
Publication date: 1971-05-06

Description

Fungizides Mittel mit prophylaktischer und kurativer Wirksamkeit

Die fungizide Wirksamkeit lialogenierter und/oder nitrierter Thiophene ist bekannt (US-Patente 2 600 126 und 2 691 616). j£eine der bisher erwähnten Thiophenverbindungen zeigt jedoch neben einer ausreichend fungiziden Wirksamkeit auch eine für die Verwend;*ig im praktischen Pflanzenschutz erforderliche Pflansen^rträglichkeit.

Es wurde nun ein fungizides Mittel mit prophylaktischer und kurativer Wirksamkeit zur Bekämpfung phytopathogener Pilze

gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Wirk- j

stoff 2,5-Dinitro-3,4-dichlorthiophen, gegebenenfalls in

Kombination mit anderen fungiziden Wirkstoffen enthält.

Es ist überraschend, daß gerade 2,5-Dinitro-3,4-dichlorthiophen, das bisher noch nicht als fungizides Mittel vorgeschlagen wurde,

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eine sehr gute Pflanzenverträglichkeit neben einer starken prophylaktischen und kurativen Wirksamkeit zeigt. Besonders die kurative Eigenschaft, welche die erfindungsgemäße Substanz beispielsweise gegenüber Botrytis, Echtem und Falschem Mehltau auch bei stärkerer Infektion zeigt, ist von den bisher eingesetzten Fungiziden nicht bekannt. Dabei werden durch den erfindungsgeinäßen Wirkstoff die Sporen pilzartiger Schädlinge sehr schnell (etwa innerhalb einer Stunde) abgetötet und das Pilzmycel zum Absterben gebracht.

Zusätzlich kann auf die geringe Warmblütertoxizität der beanspruchten Verbindung hingewiesen werden.

Die Ausbringung erfolgt in bekannter Weise, beispielsweise durch Spritzen oder Sprühen des in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffes, sowie durch Stäuben des auf übliche feste Trägermaterialien wie Kieselgur, Talkum, Kreide, Kaolin aufgebrachten Mittels. Dabei gewährleistet der Zusatz oberflächenaktiver Substanzen, z.B. Alkylarylsulfonate^ Fettalkoholsulfaten wie Natriumlaurylsulfaten (lexapon) eine gleichmäßigere Verteilung auf den Pflanzen. Die für das Herstellen der Spritzbrühen angewendeten Gemische enthalten üblicherweise 50 bis 80 fo aktive Substanz.

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Die restlichen Anteile entfallen auf Netzmittel und Trägermaterialien. Kommt das Mittel in Pulverform zur Anwendung so besteht es nur von 5 bis 50 ^c/o aus der beanspruchten Verbindung .

2,5-Dinitro-3>4-dichlor-thiophen kann allein oder mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie beispielsweise Dithiocarbamaten, Thiuramverbindungen oder Pfthalimiden zusammen ^ angewandt werden. Durch eine Kombination der Wirkstoffe wird neben der Steigerung der prophylaktischen Wirkung dem Gemisch auch eine kurative Wirksamkeit vermittelt. Dabei ist es zweckmäßig, Mischungen aus den bekannten Fungiziden und der beanspruchten Substanz im Verhältnisbereich von 1 : 1 bis 4 : herzustellen.

Die wertvollen Eigenschaften des Wirkstoffs zeigen sich bei der beanspruchten Verbindung, nicht jedoch bei deren Isomeren. Außerdem bringt der Ersatz der Chloratome durch Brom eine Substanz mit merklich geringerer kurativer Wirksamkeit und grosser er Phytotoxizität.

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_ 4 —

Die Herstellung des beanspruchten Wirkstoffes erfolgt vorzugsweise durch nitrierung von 3>4-Dichlorthiophen (E. Pr of ft, G-. SoIf Journal für praktische Chemie, Band 24, Seite 38 bis 73, 1964).

Beispiel 1:

Um einen Vergleich, verschiedener Thiophene!erivate hinsichtlich, ihrer fungi ζ id. en Y/irksainkeit und Pflanzenverträgliclikeit zu erhalten, wurden verschiedene, in Tabelle 1 wiedergegebene Versuche durchgeführt.

Sporenkeimtest mit Alternaria tenuis:

Die verschiedenen Tlriophenderivatc v/erden in Aceton gelost und. auf eine Konzentration von 0,00ί/·> verdünnt. Geringe Mengen (etwa 0,03 e;1) werden in mit Paraffinringen markierte Stellen auf Ob- ψ jektträger aufgetropft. ITacn Abdampfen des Lösungsmittels wird auf derselben Stelle ein Tropfen einer Alternaria-Sporensuspension aufgebracht. Die Bebrütung erfolgt über Nacht in einer feuchten Kaminer bei 25°C Nach etwa 16 Stunden werden unter dem Mikroskop die gekeimten bzw. nicht gekeimten Sporen ausgezählt und die prozentuale Keimhemmung gegenüber der Kontrolle (Aceton ohne Zusatz eines Fungizids) ermittelt.

BAD ORfSiNAL

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_ F₁ _

Pflanzenverträglichkeit und kurative Wirksamkeit "bei Befall mit Echten Mehltaupilzen:

Junge G-urkenpflanzen werden mit Konidien von Erysiphe cichoracearum und Weizenkeimlinge mit Konidien von Brysiphe graminis kräftig infiziert. Sobald der Befall mit diesen Schädlingen auch für das "bloße Auge deutlich zu erkennen ist, werden die Pflanzen mit einer wässrigen Suspension der Thiophen-Derivate (1000 ppm Wirkstoffgehalt) gespritzt. Die Formulierung aus der die wässrige Suspension hergestellt wurde, hatte folgende Zusammensetzung:

50$ Wirkstoff, 20$ Zellpech, 18$ Kaolin, 10$ Kreide und 2$ Texapon. Die Bonitierung auf Pflanzenverträglichkeit und kurative fungizide Wirksamkeit erfolgt nach 2 Tagen.

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Zu Beispiel 1; Tabelle

Vergleich einiger Ihiophenderivate

Wirkstoff

Sporenkeimtest (fo Keimhemmung) 50 ppm

Pflanzenverträglichkeit !curative Wirkung echter 1000 ppm Mehltau lOQQppm

Tetrachlorthiophen 215,4-Trichlor--5-nitro-thiophen 314-Mnitro-2,5~dichlor-thiophen 2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thioph α 2,5~Dinitro-3,4-dibrom-thiophen unbehaBdelt

ο io

loo io

100 io

ο io

Pflanze völlig zerstört

sehr starke Schaden Befall etwa schwächer keine Schaden

geringe Schaden

keine Schaden

Befall völlig beseitigt Befall gleichgeblieben

Befall zugenommen

Beispiel 2;

Sporenkeiintest mit Alternaria tenuis:

Die einzelnen Verbindungen werden in Aceton gelöst, anschließend werden in demselben Lösungsmittel Konzentrationsreihen hergestellt. Geringe Mengen (etwa 0,03 ml) v/erden in mit Paraffinringen markierte Stellen auf Objektträger aufgebracht. Nach Abdampfen des Lösungsmittels wird auf derselben Stelle ein Tropfen einer Alter- ^ naria-Sporensuspension aufgebracht. Die Bebrütung erfolgt über Nacht in einer feuchten Kammer bei 25°C Nach etwa 16 Stunden werden unter dem Mikroskop die gekeimten bzw. nicht gekeimten Sporen ausgezählt und die prozentuale ICeimhemmung gegenüber der Kontrolle (Aceton ohne Zusatz eines Fungizids) ermittelt.

Tabelle 2;

Sporenkeimhemmung durch Tniophenderivate

Abtötung in $ • V/irkstoff 50 100 1000 10000 ppm

2,3,4,5-Tetrachlorthiophen 0 0 0 23

3,4,5-Trichlor-2-nitro-thiophen 0 0 64 100

2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen 100 100 100 100

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Prophylaktische Wirksamkeit von 2,5-I)initro-3,4-dichlorthiophen gegen phytopathogene Pilze.

Testpflanzen werden mit einer Suspension, die den Wirkstoff in verschiedener Konzentration enthält, gespritzt. Wach Antrocknen des Spritzbelags werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension der Pilze besprüht bzw. mit Konidien der Echten llehltaupilze bestäubt. Nach erfolgter Infektion werden die Testpflanzen bei hoher Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt. Nach 5 bis 8 Tagen je nach Pflanzenart wird der Befall im Vergleich zur unbehandelten, aber infizierten Kontrolle bonitiiert.

Tabelle 3:

	Peronospora V/ein	P r ο ζ e η Phytophthora Tomate	t B e Echter Gurke	fall Mehltau V/eizen
Konz. ppm	0	0	0	0
2000	10	0	0	10
800	20	10	10	25
400	25	25	30	60
80	100	100	100	100
unbehandelt

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Beispiel 4:

Kurative Wirkung von 2,5-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen.

Pur diese Versuche wurden Pflanzen verwendet, die entweder unter Kulturbedingungen künstlich infiziert -worden waren
oder an ihrem natürlichen Standort deutlichen Pilzbefall
aufwiesen. Es wurden wäßrige Suspensionen in verschiedener Konzentration verwendet. Die Formulierung, aus der die wäßrige Suspension hergestellt wurde, bestand aus: 50 % Wirkstoff, 2o % Zellpech, 18 % Kaolin, 10 % Kreide und 2 % Texapon. Der Pilzbefall wurde nach einem und nach acht Tagen bonitiert. Die erhaltenen Werte sind in den Tabellen 4 und 5 wiedergegeben.

Tabelle 4:	Peronospora Wein, Blätter	Botrytis Wein, Trauben
	3 2 3 0	3 2 0
Konzentration ppm
500 250 100 unbehandelt

- 10 -

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- ίο -

Tabelle 5:

!Curative Wirksamkeit bei Echten Mehltaupilzen,

Konz.ppm	Gurke	Rose	Weizen	Apfel'	Eiche	V/ ein
5 000			3
4 000		3
3 000		3				3
2 500		2	CvJ	3	3
2 000	3					CvJ
1 250	3		2	2
1 000	3	1	2	1	3
800	2				2
500	1				CVJ
unb e hand e11+	0	⁺	0	0	+

Legende für die Tabellen 4 und 5: + = Befall zugenommen

0 = Befall gleichgeblieben

1 = Befall leicht reduziert

2 = Befall deutlich schwächer

3 = Befall völlig beseitigt.

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Claims

Patentanspruch:

Fungizides Mittel mit prophylaktischer und kurativer Wirksamkeit zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, Λ

dadurch gekennzeichnet, dafS es als 'wirkstoff 2,b-Dinitro-3,4-dichlor-thiophen, gegebenenfalls in Kombination mit anderen fungiziden V/irkstoffen enthält.

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