DE1667026C - Verfahren zur Beschichtung von Kernbrennstoffteilchen - Google Patents
Verfahren zur Beschichtung von KernbrennstoffteilchenInfo
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Description
15
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung von Kernbrennstoffteilchen mit pyrolytischem
Kohlenstoff in einer Wirbelschicht, wobei die Teilchen bei hohen Temperaturen mit einem Kohlenwasserstoffgas
und gegebenenfalls einem Trägergas in Berührung gebracht werden.
Es ist ein Verfahren zur Herstellung von teilchenförmigem
Titandioxid aus Titante'rachlorid bekannt, bei der bei hoher Temperatur das Titantetrachlorid in eine
Vorrichtung durch eine Einblasöffnung eingeleitet wird, wobei innerhalb der Vorrichtung mit Kohlenmonoxid
eine exotherme Reaktion durchgeführt wird (BE-PS 6 45 378).
Es ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Ruß aus flüssigen oder gasförmigen Kohlenwasserstoffen in
Gegenwart von Luft und wasserstoffhaltigen Gasen in Kammern bekannt, aus denen der Ruß zusammen mit
den Abgasen abgeführt wird (DT-PS 8 28 241). Ziel dieses Verfahrens ist es, ein besonderes matenalschonendes
Verfahren zur Kühlung des Gasstromes im Zuge der Erzeugung von Ruß bereitzustellen.
Es ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Ruß durch teilweise Oxydierung eines flüssigen Kohlenwasserstoffs
bekannt, wobei Kohlenwasserstoff zusammen mit vorerhitztem Wasserdampf und mit Sauerstoff
in eine Reaktionskammer bei hoher Temperatur abgeschieden wird (DT-PS 12 29 217). Hiermit soll die
Herstellung von Ruß sehr großer Oberfläche, großer Ad- und Absorptionskapazität sowie hoher Schwärze
ermöglicht weiden.
Bei den genannten Verfahren ist jedoch nachteilig die gezielte Auslösung einer gelenkten exothermen Reaktion
zur Erreichung bestimmter hoher Temperaturen an gewünschten Positionen der Verfahrensapparatur
nicht möglich.
Bei einem Verfahren zur Beschichtung von Brennstoffteilchen mit Pyrographitschichten ist es auch bekannt,
das Beschichten in einer Wirbelschicht vorzunehmen, bei dem der Kohlenwasserstoff dem Trägergas
beigemischt wird (Zeitschrift »Atompraxis« 9. Heft 7,1963, S. 262, rechte Spalte, Absatz 1).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein durchführbares Verfahren zur Beschichtung von Kernbrennstoffteilchen
in der Wirbelschicht zu schaffen, das eine Beschichtung von Kernbrennstoffteilchen mit Kohlenstoff
in einer Dichte erlaubt, die über das bei bekannten Verfahren erreichbare Maß weit hinaus geht.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß dem Gas Kohlendioxid, Sauerstoff, Luft oder
Wasserdampf zugemischt werden.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen insbesondere darin, daß auf eine einfache Weise die erhaltenen
Kohlenstoffschichten eine bisher nicht er
reichbare spezifische Dichte aufweisen.
Das Einbringen eines Oxydierungsbestandteils kann vorteilhaft durch die Einblasöffnung bzw. Einblasdüse
zusammen mit dem Verfahrensgas sowie das Anregen einer exothermen Zone benachbart der öffnung bzw.
der Düse vorgesehen werden, wodurch die Gefahr der Verrußung oder der Düsenverstopfung verringert und
gleichzeitig die Wirbelschichttemperatur erhöht wird.
Wahlweise kann der Oxydierungsbestandteii auf einem anderen Weg eingeführt werden, wobei es das
Hauptziel ist, exotherme Wärme an einem Tei! der Vorrichtung zu entwickeln, der von der Einblasöffnung
entfernt liegt, d. h. mehr in der Nähe der eigentlichen, am Prozeß beteiligten Stoffe, und wobei die Reaktion
so gesteuert werden kann, daß ein erforderlicher Anteil der Reaktionswärme zugeführt wird.
Darüber hinaus kann ein Oxydierungsbestandteii sowohl durch die Einblasöffnung zusammen mit den
Reaktionsgasen als auch über einen anderen Weg in die Vorrichtung eingebracht werden.
Wenn die Reaktionsgase ein Gas aufweisen, das einen Bestandteil enthält, der auf dem Verfahrensmaterial
in der Hochtemperatur-Wirbelschichtvorrichtung oder einer anderen Vorrichtung pyrolytisch abgeschieden
werden soll, kann es erwünscht sein, sowohl eine Oxydierungskomponente in die Vorrichtung zusammen
mit dem Beschichtungs/Aufwirbelungsgas als auch eine Oxydierungskomponente in die Wirbeischicht über
eine getrennte öffnung einzuspritzen. Vorzugsweise wird der Oxydierungsbestandteii, z. B. Kohlendioxid,
Sauerstoff, Luft oder Wasserdampf in die Vorrichtung zusammen mit dem Reaktionsgas bzw. den Reaktionsgasen eingeführt. Es kann dann eine hohe Konzentration
des Besdiichtungsmittels in den Reakvonsgasen
verwendet werden und es ergeben sich hohe Niederschlagsmengen. Das Vorhandensein der Oxydierungs
komponente führt zu einer geringeren Verrußungsgefahr und ermöglicht sehr hohe Beschichtungstemperaturen,
ohne daß die Düse verstopft wird.
Natürlich werden die der öffnung benachbarten Flächen,
wie es erforderlich ist, der Art des verwendeten Oxydierungsbestandteils in geeigneter Weise angepaßt,
so ist z. B. in manchen Fällen eine besondere Düsenkonstruktion, um die öffnung erforderlich, um eine
Rückverbrennung zu verhindern. Vorzugsweise wird als Oxydierungsbestandteii eine Substanz verwendet,
die erst bei der an der öffnung erzielten hohen Temperatur zu einem solchen Oxydierungsbestandteii wird.
In einem speziellen Fall, d. h. bei der pyrolytischen
Abscheidung von Kohlenstoff auf Teilchen in einer Wirbelschicht, wird dem Kohlenstoff enthaltenden Gas
als Oxydierungsbestandteii vorzugsweise CO2 oder sogenanntes Beschichtungsgas hinzugefügt. Dies hat den
zusätzlichen Vorteil, daß es bei der Beschichtung von Teilchen, die Oxide enthalten, den Partialdruck des CO
erhöht und auf diese Weise die Bildung von Carbiden unterdrückt.
Eine Menge von 200 g hitzebeständiger Carbidpartikeln,
von denen jedes einen Durchmesser von etwa 4-500 μ hatte, wurde in einen Wirbelschichtofen eingebracht.
Die Menge wurde in einem Gasgemisch, das Argon, Methan und als Oxydierungsbestandteii Kohlendioxid
im Volumenverhältnis von 4:5:1 enthielt, 15 Minuten lang aufgewirbelt. Während dieser Zeit wurde
die Temperatur des Ofens auf 21500C erhöht, und der Partialdruck des Methans wurde durch Einstellune der
Gasströme erhöht, wobei die endgültige Gaszusammensetzung
95% Methan und 5% Kohlendioxid betrug. Der Beschichtungsprozeß begann, und Kohlenstoff
wurde aus dem Methan auf den Teilchen abgeschieden. Der Prozeß wurde unter diesen Bedingungen
\iU Stunden fortgesetzt; nach dieser Zeit hatten die
Teilchen eine Schichtdicke von 133 Mikron. Das Gewicht der Menge zeigte eine Zunahme um 196 g. Die
pyrolytisch abgeschiedene Kohlenstoffschicht besaß eine hohe Dichte.
227 g hitzebeständig» Carbidteilchen mit je einem Nenndurchmesser von 500 μ wurden in einem Wirbelschichtofen
eingebracht Die Teilchen wurden bei 23000C in einem Gasgemisch aus Argon, Methan und
— als Oxydierungsbestandteil — aus Kohlendioxid im Volumenverhältnis von 4:6:1 aufgewirbelt.
Nach einer Reaktionsdauer von 120 Minuten wurden die Teilchen entfernt Bei der Untersuchung wurde festgestellt,
daß die aufgebrachte Kohlenstoffschicht eine hohe Dichte besaß.
40 g von Teilchen aus einem hitzebeständigen Oxidmaterial mit jeweils einem Nenndurchmesser von 400 μ
wurden in einen Wirbelschichtofen eingebracht, dessen Temperatur bereits auf 15000C erhöht war. Die Menge
wurde in einem Gasgemisch aus Argon, Methan und Kohlendioxid im Volumenverhältnis von 3:6:1 aufgewirbelt.
Später wurde die Temperatur des Ofens auf 21000C erhöht. Nach dieser Temperaturerhöhung ließ
man den Ofen 20 Minuten lang laufen; um die Wirksamkeit des Kohlendioxid-Oxydierungsbestandteils zu
prüfen, sodann wurde die Zufuhr dieser Komponente unterbrochen. Die Düse wurde von abgeschiedenem
Kohlenstoff innerhalb von zwei M:nuten verstopft.
22 g eines hitzebeständigen Oxids wurde in einen Wirbelschichtofen bei einer Temperatur von 15000C
eingebracht. Nach der Beschichtung mit einem ersten Überzug aus pyrolytisch abgeschiedenem Kohlenstoff
bei 15000C wurden die Teilchen in einem Strom eines Argon-Methan-Gasgemiisches aufgewirbelt, wobei das
Methan vor dem Eintritt in den Ofen in Form von Blasen durch Wasser geleitet wurde. Das Einleiten des mit
Wasserdampf gesättigten Gases als Oxydierungskomponente wurde 90 Minuten lang bei einer Ofentemperatur
von 21000C fortgesetzt und dann unterbrochen.
Nach dem Abkühlen wurden die Teilchen aus dem Ofen entfernt. Eine Untersuchung der Teilchen zeigte,
daß sich erstens eine dichte Schicht von pyrolytisch abgeschiedenem Kohlenstoff niedergeschlagen hatte, daß
zweitens keine bemerkenswerte Umwandlung des Oxids in Carbid stattgefunden hatte und daß drittens
bei Untersuchung der Vorrichtung keine nennenswerte Abscheidung im Bereich der Einblasöffnung festgestellt
wurde.
Eine Menge von Teilchen aus (Th, U)O2 wurde in ähnlicher Weise in einen Wirbelschichtofen bei 15000C
eingebracht und in einem Strom eines Gasgemisches aufgewirbelt, das Argon, Methan und Kohlendioxid im
Volumenverhältnis von 3:4:1 enthielt.
Die Temperatur der Wirbelschicht wurde auf 18500C
erhöht. Nach 15 Minuten wurden die Strömungsgeschwindigkeiten so verändert, daß das Volumenverhältnis
ACH4:CO2 3:4:2 wurde. Der erhöhte Anteil an CO2, der zur Beseitigung des aus dem CH4 gebildeten
Rußes dient, ermöglicht eine Beobachtung der Schicht.
Nach einer Stunde wurden die Teilchen aus dem Ofen entfirnt und untersucht. Es wurde festgestellt, daß
sie eine dichte Kohlenstoffschicht besaßen und noch immer in der Oxidform vorlagen.
Eine Menge von 20 g hitzebeständiger Teilchen wurde in ein auf 18000C erhitztes Wirbelschichtgefäß eingebracht
und in einem Gasgemisch aus Methan und Sauerstoff im Volumenverhältnis von 7 :1 20 Minuten
lang aufgewirbelt. Die Teilchen wurden dann entfernt, und die Düse des Wirbelschichtofens wurde untersucht.
An der Düse war keine Beschädigung festzustellen. Auf den Teilchen befand sich eine dichte Schicht pyrolytisch
abgeschiedenen Kohlenstoffs.
Obwohl bei den oben beschriebenen Beispielen die Oxydierungskomponente durch die Einblasöffnung zusammen
mit dem Verfahrensgas eingeführt wurde, kann diese Komponente auch auf anderen Wegen eingeführt
werden. Die oben beschriebenen Verfahren können je nach Wunsch auch in Verbindung mit anderen
Beschichtungsverfahren angewendet werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Beschichtung von Kernbrennstoffteilchen mit pyrolytischem Kohlenstoff in einer Wirbelschicht, wobei die Teilchen bei hohen Temperaturen mit einem Kohlenwasserstoffgas und gegebenenfalls einem Trägergas in Berührung gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gas Kohlendioxid, Sauerstoff, Luft oder Wasserdampf zugemischt werden.
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