DE1646837B1

DE1646837B1 - Verfahren zur herstellung von feuerfesten insbesondere unge brannten magnesitchrom und chrommagnesitsteinen

Info

Publication number: DE1646837B1
Application number: DE19661646837
Authority: DE
Inventors: Guenther Lorenz Dipl-Ing Moertl
Original assignee: Osterreichisch Amerikanische Magnesit AG
Current assignee: Osterreichisch Amerikanische Magnesit AG
Priority date: 1965-10-07
Filing date: 1966-09-16
Publication date: 1971-08-26
Also published as: DE1646837C2; BE686224A; GB1112735A; NO116795B; AT263610B; NL6613689A; ES331184A1

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung ist aus sehr großen Periklaskristallen, großen Kristallen

von feuerfesten, insbesondere ungebrannten Magnesit- von Chromit in Form von Sekundärspinellen und ge-

chrom- und Chrommagnesitsteinen. trennt angeordneten Taschen von Silikaten aufgebaut,

Das Ziel der Erfindung besteht darin, Steine aus wobei nur eine Bindung Periklas—Periklas, Sekundär-Mischungen von Magnesia und Chromit zu schaffen, 5 spinelle—Sekundärspinelle und Periklas—Sekundärdie vorzugsweise in ungebranntem Zustand oder aber spinelle vorhanden ist. Demnach unterscheiden sich nach einem Brand in nichtoxydierender Atmosphäre Steine aus Schmelzmassen dieser Art wesentlich, z. B. bei Temperaturen von etwa 300 bis 1000⁰C, ins- durch eine schlechtere Temperaturwechselbeständigbesondere 500 bis 800° C, verwendet werden können keit, von den Steinen gemäß der Erfindung. Ferner ist und einerseits hochgebrannten, d. h. bei Temperaturen io eine feuerfeste Masse, die zum überwiegenden Teil aus von über 1700° C gebrannten Magnesitchrom- und gemahlenem Chromerz und gegebenenfalls bindend Chrommagnesitsteinen bezüglich der Temperatur- bzw. klebend wirkenden organischen oder kieselsäurewechselbeständigkeit, Druckfeuerbeständigkeit und armen anorganischen Stoffen und unter Umständen Biegedruckfestigkeit zumindest gleichwertig sind, und anderen kieselsäurearmen Zuschlagstoffen aufgebaut anderseits selbst gegenüber solchen hochgebrannten 15 ist, bekannt (deutsche Patentschrift 667 691). Beispiels-Steinen die Vorteile einer verbesserten Kaltdruckfestig- weise kann diese Masse aus Chromit und etwa 5% keit und Abriebfestigkeit sowie eines erhöhten Wider- Teer oder aus 95 % Sintermagnesia, 5 % feingemahstandes gegen Schlackenangriff aufweisen. Insbesondere lenem Chromerz und Sulfitablauge bestehen. In den zielt die Erfindung darauf ab, Steine der angeführten Art üblichen Steinen und Massen mit einem höheren zu schaffen, die für eine Zustellung besonders hoch- 20 Chromerzgehalt, also in nicht aus Simultansinter aufbeanspruchter Teile von Industrieöfen, wie vor allem gebauten Magnesitchrom- und Chrommagnesitsteinen, Wänden von Elektroofen, für die bisher noch kein wirken Teer und andere verkokbare Stoffe lediglich Material mit zufriedenstellender Haltbarkeit vorliegt, klebend, und dies nur bei niedrigen Temperaturen, geeignet sind. Am besten haben sich für solche Zu- Teer und ähnliche Stoffe entwickeln in solchen Steinen Stellungen noch Teermagnesitsteine bewährt, doch 25 demnach nur bei niedrigen Temperaturen eine Bindeliegt ein Nachteil dieser Steine in deren mäßiger Tem- mittelwirkung, bei höheren Temperaturen verkracken peraturwechselbeständigkeit. sie, und der dabei entstehende Kohlenstoff wird durch

Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß die Umsetzung mit den reduzierbaren Oxyden solcher übangeführten Ziele dann erreicht werden können, wenn licher chromerzhaltiger Steine praktisch völlig auffür die Herstellung der feuerfesten Steine ein Sinter- 30 gebraucht. Dadurch geht in diesen Steinen ab 700° C material, das durch gemeinsames Brennen der als Aus- die Festigkeit bis zur Ausbildung der keramischen gangsmaterialien verwendeten chromoxydhaltigen und Bindung verloren. In den erfindungsgemäßen Steinen Magnesiumoxyd liefernden Stoffe bei einer Mindest- bleibt jedoch die Hauptmenge des Kohlenstoffs ertemperatur erhalten worden ist, zusammen mit Teer halten, so daß es zur Ausbildung eines Kohlenstoffod. dgl. verwendet wird. Demnach betrifft die Erfin- 35 gerüstes und damit verbunden zu einer Verfestigung dung ein Verfahren zur Herstellung von feuerfesten, und schlackenabweisenden Wirkung der Steine kommt, insbesondere ungebrannten, Magnesitchrom- und Beispielsweise ist festzuhalten, daß bei Verwendung Chrommagnesitsteinen unter Verwendung eines Sinter- von 5% Teer in erfindungsgemäßen Steinen aus materials (Simultansinter), das durch gemeinsames Simultansinter nach reduzierendem Tempern bei Brennen von chromoxydhaltigen Stoffen, insbesondere 40 800° C noch 1,2% Restkohlenstoff vorhanden sind, Chromerz, mit Magnesit, gegebenenfalls Sintermagne- wogegen in üblichen Magnesitchrom- oder Chromsia, oder anderen natürlichen oder synthetischen, beim magnesitsteinen der gleichen Zusammensetzung nach Brennen Magnesiumoxyd liefernden Magnesiumverbin- einer solchen Behandlung nur mehr 0,3 % Restkohlendungen bei Temperaturen von mindestens 1700°C, vor- stoff vorliegen.

zugsweise 1750°C, ohne Schmelzen erhalten wird und 45 Im Zusammenhang mit Magnesitchrom-und Chromin welchem die Periklas- und Chromerzteilchen direkt magnesitsteinen mit einer direkten Bindung zwischen miteinander verbunden sind, wobei dieses Verfahren den Periklas- und Chromerzteilchen ist auch auf die dadurch gekennzeichnet ist, daß das Sintermaterial in bekannten hochgebrannten Steine zu verweisen, die gekörnter Form in an sich bekannter Weise mit 3 bis dadurch erhalten werden, daß man sie vor ihrer Ver-9 °/₀, vorzugsweise 4,5 bis 5,5% Teer und/oder Pech, 50 Wendung einem Hochtemperaturbrand bei Tempeinsbesondere Hartpech, oder Bitumen oder ge- raturen von über 1700° C unterwirft. Ein solches gebenenfalls ähnlichen Gemischen hochmolekularer Brennverfahren ist aber technisch aus verschiedenen Kohlenwasserstoffe vermischt und zu Steinen verformt Gründen nur schwierig durchführbar. Diesbezüglich wird. kann gesagt werden, daß in Betrieben, in welchen

Es kann an dieser Stelle erwähnt werden, daß der 55 Steine bei üblichen Temperaturen gebrannt werden, Erfinder in einer gleichzeitig eingereichten Anmeldung ein Hochtemperaturbrand nur mit großen Investitionen (P 1 646 838) vorgeschlagen hat, feuerfeste, gebrannte in das Erzeugungsprogramm aufgenommen werden Magnesitchrom- und Chrommagnesitsteine aus einem kann, da im Falle eines Hochtemperaturbrandes be-Simultansinter mit einer direkten Bindung zwischen sondere, mit einem erheblichen Zeitaufwand und mit den Periklas- und Chromerzteilchen mit Teer, Pech, 60 Kosten verbundene Maßnahmen erforderlich sind, um Bitumen oder allenfalls ähnlichen Gemischen hoch- ein Verdrücken der Steine zu verhindern und deren Maßmolekularer Kohlenwasserstoffe zu imprägnieren. und Formhaltigkeit zumindest annähernd zu gewahr-Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung eines feuer- leisten.

festen Materials durch Schmelzen einer Mischung von Der Erfinder hat sich schon früher mit diesem

Magnesia und Chromit beschrieben worden (deutsche 65 Problem befaßt und dabei Möglichkeiten gefunden,

Patentschrift 891 826). In einem solchen Schmelz- den Steinbrand bei hohen Temperaturen zu vermeiden,

material kann jedoch keine direkte Bindung zwischen Gemäß einem Verfahren, das diesem Zweck dient,

Chromerz- und Periklasteilchen vorliegen, sondern es werden zur Herstellung von gebrannten oder un-

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gebrannten feuerfesten Magnesitchrom- und Chrom- mehr, verwendet. Eine günstige Kornzusammenmagnesitsteinen chromoxydhaltige Stoffe, insbesondere setzung des Steines liegt dann vor, wenn das Sinter-Chromerz, mit Magnesit, gegebenenfalls Sintermagne- material aus einem grobkörnigeren Anteil einer Kornsit, oder anderen natürlichen oder synthetischen, beim größe von mindestens 0,3 mm und einem Feinmehl-Brennen Magnesiumoxyd liefernden Magnesiumver- 5 anteil von unter 0,2 mm, vorzugsweise höchstens bindungen vermischt und, vorzugsweise nach Ver- 0,12 mm, aufgebaut ist. In allen Fällen soll der grobformung zu Briketts bzw. Steinen, bei Temperaturen körnigere Anteil mindestens 60% des Sintermaterials von mindestens 1700° C ohne Schmelzen gemeinsam ausmachen und eine Korngröße von 0,3 bis 5 mm, gesintert (Simultanbrand), und das Sintermaterial wird z. B. 0,3 bis 4 mm, zweckmäßig 0,3 bis 3 mm, haben, dann gekörnt und, allenfalls nach Zusatz von Sinter- io Ein Feinmehlanteil von über 35% des Sintermaterials magnesia, zu Steinen verformt. Bei diesem Verfahren ist aus Gründen einer Verschlechterung der Tempewird die Kombination von Maßnahmen angewandt, raturwechselbeständigkeit der Steine im allgemeinen daß nicht empfehlenswert. Besonders günstige Ergebnisse

a) für die Herstellung des Sintermaterials mindestens werden dann erhalten, wenn das verwendete Sinter-65%, vorzugsweise mindestens 80%, der chrom- 15 material ein Kalk-Kieselsäure-Verhältnis von höchstens oxydhaltigen Stoffe in einer Korngröße von über 0,6, vorzugsweise höchstens 0,35, und einen Kiesel-0,12 mm vorliegen, Säuregehalt von höchstens 5,5%, vorzugsweise höch-

b) wogegen der Magnesit oder die beim Brennen stens 4,5 %> hat.

Magnesiumoxyd liefernden Stoffe eine Korngröße Gegebenenfalls kann dem Sintermaterial neben

von unter 0,12 mm, vorzugsweise höchstens 20 Teer und/oder Pech bzw. Bitumen oder ähnlichen

0,10 mm, aufweisen und Stoffen auch noch Sintermagnesia in einer Menge von

c) das Sintermaterial einen Kieselsäuregehalt von höchstens 35 %, bezogen auf die feuerfesten Bestandhöchstens 5,5%. vorzugsweise höchstens 4,5%, ^teü^e> zugesetzt werden. Ein Zusatz von feinkörniger und Sintermagnesia einer Korngröße von bis zu 0,12 mm

d) ein Kalk-Kieselsäure-Verhältnis von höchstens 25 zu dem Sintermaterial darf aber nur in Mengen von 0,6, vorzugsweise höchstens 0,35, hat. höchstens 8% erfolgen.

Gemäß einem weiteren Verfahren des Erfinders er- Die Steine gemäß der Erfindung sind hauptsächlich

folgt zur Herstellung von ungebrannten, feuerfesten für eine Verwendung in ungebranntem Zustand be-Steinen und Massen aus Magnesitchrom und Chrom- stimmt; es ist jedoch auch möglich, sie vor ihrem Einmagnesit der Simultanbrand bei Temperaturen von 30 bau in den zuzustellenden Ofen einem Brand in nicht mindestens 175O⁰C, wobei der Satz für die Herstellung oxydierender, d.h. reduzierender oder neutraler des Simultansinters auf ein Kalk-Kieselsäure-Ver- Atmosphäre zu unterwerfen. Die Steine zeichnen sich hältnis von höchstens 0,6, vorzugsweise höchstens 0,35, insbesondere durch eine hohe Temperaturwechsel- und einen Kieselsäuregehalt von höchstens 5,5 %, vor- beständigkeit aus und haben nach der Verkokung des zugsweise höchstens 4,5 %, eingestellt wird. 35 als Bindemittel verwendeten Teers und/oder Pechs

Das nach den beiden angeführten Verfahren er- bzw. Bitumens oder ähnlichen Stoffen eine Kaltdruckhaltene Sintermaterial (Simultansinter) trägt die festigkeit, Abriebfestigkeit und Schlackenbeständig-Eigenschaften des Hochtemperaturbrandes, nämlich keit, die zumindest genau so gut ist wie die der bedie direkte Bindung (»direct bond«) zwischen den kannten Teermagnesitsteine oder teerimprägnierten chromoxydhaltigen Stoffen bzw. dem Chromerz und 40 Magnesitsteine, wobei jedoch hervorzuheben ist, daß Magnesia, in sich und diese direkte Bindung zwischen ihre Temperaturwechselbeständigkeit weit besser ist den Chromerz- und Periklasteilchen wird auch bei der als die der erwähnten Magnesitsteine,
weiteren Verarbeitung des Sintermaterials und damit Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele

in Steinen, die daraus hergestellt sind, beibehalten. näher erläutert.
Dadurch gelingt es, ohne die Steine selbst bei hohen 45 . .

Temperaturen zu brennen und damit die Nachteile Beispiel 1

eines Hochtemperaturbrandes von Steinen in Kauf 30% türkisches Chromerz (etwa 45% Cr₂O₃ und

nehmen zu müssen, Steine zu erhalten, die hoch- 4,5 % SiO₂) von 0 bis 4 mm wurden mit 48 % Flotagebrannten Steinen zumindest gleichwertig sind. tionsmagnesit (Analyse nach dem Brennen: SiO₂

Zur Herstellung des beim Verfahren gemäß der 50 2,4%, Fe₂O₃ 3,8%, Al₂O₃ 0,9%, CaO 1,8%, MgO vorliegenden Erfindung verwendeten Sintermaterials 91,0 %, Glühverlust unter 0,5%) einer Korngröße von wird die zu brennende Mischung aus den chromoxyd- 0 bis 0,12 mm unter Zusatz von 12% Magnesitflughaltigen Stoffen und den Magnesiumverbindungen dem staub und 4% gesättigter Kieseritlösung innig verBrand vorzugsweise gleichfalls in verformtem Zu- mischt, und die Mischung wurde zu Briketts verformt, stand, insbesondere in Form von Briketts bzw. 55 die bei 1760°C etwa 5 Stunden lang gebrannt wurden. Steinen, unterworfen. Im Falle der Verformung zu Das erhaltene Chrommagnesit-Sintermaterial (Ana-

Briketts sollen die Magnesiumverbindungen in Korn- lyse: SiO₂ 3,2%, Fe₂O₃ 8,8%, Al₂O₃ 7,1%, Cr₂O₃ großen von 0 bis 0,2 mm oder noch besser von unter 20,6%, CaO 1,0%, MgO 58,9%, Glühverlust unter 0,12 mm verwendet werden, im Falle der Verformung 0,5 %) wurde zerkleinert bzw. gemahlen, und 67 % zu Steinen hingegen können die Magnesiumverbin- 60 dieses Materials mit einer Korngröße von 0,3 bis 3 mm düngen in Korngrößen von 0 bis 5 mm, vorzugsweise und 33 % mit einer Korngröße von 0 bis 0,12 mm 0 bis 3 mm, eingesetzt werden. Ferner sollen für die wurden jeweils mit 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5, 6,0 und Herstellung des Sintermaterials mindestens 65 %, 6,5 % handelsüblichem Stahlwerksteer mit einem Hartzweckmäßig mindestens 80 %> der chromoxydhaltigen pechgehalt von 80 % unter Erwärmen vermischt und Stoffe in einer Korngröße von über 0,12 mm vorliegen. 65 zu Zylindern bzw. Steinen verpreßt.

Für die Herstellung der Steine gemäß der Erfindung In diesen Zylindern bzw. Steinen stieg bei steigendem

wird vorzugsweise Teer mit einem Hartpechgehalt, Teergehalt das Raumgewicht (RG) von 3,03 bis insbesondere mit einem Hartpechgehalt von 80 % oder 3,18 g/cm³ an, die Porosität (Ps) sank von 14,1 auf

2,6%, und die Kaltdruckfestigkeit (KDF) stieg bis zu einem Teergehalt von 5,0 % von 108 auf 394 kg/cm² an, sank bei höheren Teergehalten jedoch wieder etwas ab. Die Dauerstandfestigkeit war in allen Fällen gut, und es wurde kein Absinken der Prüfkörper beobachtet.

Die speziellen Werte für Steine mit einem Teergehalt von 4,5, 5,0 und 5,5% waren wie folgt:
Stein mit 4,5% Teer:

RG 3,12 g/cm³, Ps 9,2 %, KDF 360 kg/cm²

Stein mit 5,0% Teer:

RG 3,13 g/cm³, Ps 8,1 %, KDF 394 kg/cm²
Stein mit 5,5% Teer:

RG 3,15 g/cm³, Ps 5,5%, KDF 326 kg/cm²

Beispiel 2

18 % türkisches Chromerz von 0,3 bis 3 mm und 68% Flotationsmagnesit einer Korngröße von 0 bis 0,10 mm, beide von der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung, wurden unter Zusatz von 14% Magnesitflugstaub und 4% gesättigter Kieseritlösung vermischt und zu Steinen verpreßt, die bei 1770° C etwa 6 Stunden lang gebrannt wurden.

Das erhaltene Magnesitchrom-Sintermaterial (Analyse: SiO₂ 3,3%, Fe₂O₃ 7,1%, Al₂O₃ 5,3%, Cr₂O₃ 13,0%, CaO 1,1%, MgO 70,0%, Glühverlust unter 0,5%) wurde zerkleinert bzw. gemahlen, und 70% dieses Materials einer Korngröße von 0,3 bis 3 mm und 30 % einer Korngröße von 0 bis 0,10 mm wurden unter Zusatz von 4,5, 5,5, 6,0, 6,5 und 7,0 % handeisüblichem Stahlwerksteer mit einem Hartpechgehalt von 80 % unter Erwärmen vermischt und zu Zylindern bzw. Steinen verpreßt.

In diesen Formungen stieg durch Erhöhung des Teergehaltes das Raumgewicht von 3,03 auf 3,08 g/cm³, die Porosität sank von 8,6 auf 1,3 %, und die KDF erhöhte sich bis zu einem Teergehalt von 5,5%, sank jedoch bei noch höheren Teermengen wieder geringfügig.

Die Werte für Steine mit einem Teergehalt von 4,5 und 5,5% waren wie folgt:
Stein mit 4,5% Teer:

RG 3,03 g/cm³, Ps 8,6%, KDF 325 kg/cm²
Stein mit 5,5% Teer:

RG 3,08 g/cm³, Ps 6,5 %, KDF 595 kg/cm²

Beim Dauerstandversuch wurde kein Absinken der Prüfkörper beobachtet.

Nach einem reduzierenden Brand bei etwa 700⁰C haben die Steine ein Raumgewicht von 2,99 bzw. 2,97 g/cm³, eine Porosität von 17,6 bzw. 18,6%, eine KDF von 579 bzw. 511 kg/cm² und eine niedrige Gasdurchlässigkeit (unter 10 nPm).

Beispiel 3

Das im Beispiel 1 angeführte Chrommagnesit-Sintermaterial einerseits und das im Beispiel 2 beschriebene Magnesitchrom-Sintermaterial anderseits wurde auf solche Weise zerkleinert, daß jeweils 60 bis 75 % der Teilchen eine Korngröße von 0,3 bis 3 mm bzw. 4 bzw. 5 mm und 40 bis 25 % der Teilchen eine Korngröße von 0 bis 0,2 mm bzw. 0 bis 0,12 mm aufwiesen. Die erhaltenen Mischungen aus diesen Teilchen wurden unter Zusatz von Hartpech in Mengen von 3 bis 9 % zu Zylindern bzw. Steinen verpreßt. Die Temperaturen beim Verpressen lagen bei etwa 150° C und somit um etwa 50⁰C höher als beim Verpressen mit Stahlwerksteer mit einem Hartpechgehalt von 80%· Allgemein gilt bezüglich des Verpressens, daß die angewandte Temperatur so hoch sein soll, daß die Viskositäten der Bindemittel etwa gleich sind.

Die mit Hartpech gebundenen Steine haben gegenüber den Steinen, die mit der gleichen Menge Teer gebunden sind, eine um jeweils etwa 100 kg/cm² höhere Kaltdruckfestigkeit und das gleiche bzw. ein um einige hundertstel höheres Raumgewicht.

Das Dauerstandsverhalten von mit Hartpech gebundenen Formungen ist bei gleicher Bindemittelmenge gegenüber teergebundenen Formungen bei gleicher Prüftemperatur etwas verbessert. Der Gehalt an Restkohlenstoff liegt nach einem reduzierenden Brand um durchschnittlich etwa 1 % höher als bei Verwendung von Stahlwerksteer mit einem Hartpechgehalt von 80 %.

Auf Grund des besseren Dauerstandsverhaltens bei Hartpechbindung kann Hartpech in um etwa 0,5% höheren Mengen als Teer eingesetzt werden.

Beispiel 4

Unter Verwendung der im Beispiel 3 angeführten Sintermaterialien in den dort angegebenen Korngrößen und unter Zusatz von Bitumen eines mittleren Erweichungspunktes (80 bis 100⁰C) in Mengen von 3 bis 9% wurden durch Verpressen Zylinder bzw. Steine hergestellt.

Die erhaltenen Formlinge zeigen bei einem Vergleich mit Formungen, die unter Zusatz gleicher Mengen von Stahlwerksteer mit einem Hartpechgehalt von 80% erhalten wurden, etwa die gleiche Kaltdruckfestigkeit und nach reduzierendem Brand einen um etwa 0,5% niedrigeren Gehalt an Restkohlenstoff. Die Werte für die Restporosität und auch die sonstigen physikalischen Werte sind annähernd die gleichen.

Beispiel 5

In den Steinen gemäß der Erfindung kann, da es sich um Magnesitchrom- und Chrommagnesitsteine handelt, der Cr₂O₃-Gehalt 5 bis 40% betragen. Zum Nachweis der Möglichkeit dieser Grenzgehalte an Cr₂O₃ wurden Mischungen aus verschiedenen Chromerzen und Magnesiten auf die im Beispiel 1 angegebene Weise in den dort angeführten Korngrößen zu Sintermaterialien verarbeitet, die unter anderem folgende Zusammensetzung hatten:

SiO₂

Fe₂O₃

Al₂O₃

Cr₂O₃

CaO

MgO

Glühverlust

a)

0,89 %

6,56%
2,48%

6,08%

3,08%

80,87%

0,04%

b)

3,56%
12,70%
11,49%
39,15%

1,12%
31,98%

- 0,07%

Das Kornraumgewicht des Sintermaterials a) betrug 3,15, das des Sintermaterials b) 3,39.

Aus diesen Sintermaterialien wurden mit einem Zusatz von Teer, Pech und Bitumen in Mengen von jeweils 3 bis 9% Steine hergestellt, die durchweg zufriedenstellende Eigenschaften aufwiesen.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von feuerfesten, insbesondere ungebrannten Magnesitchrom- und

Chrommagnesitsteinen unter Verwendung eines Sintermaterials (Simultansinter), das durch gemeinsames Brennen von chromoxydhaltigen Stoffen, insbesondere Chromerz, mit Magnesit, gegebenenfalls Sintermagnesia, oder anderen natür- liehen oder synthetischen, beim Brennen Magnesiumoxyd liefernden Magnesiumverbindungen bei Temperaturen von mindestens 1700⁰C, vorzugsweise über 175O⁰C, ohne Schmelzen erhalten wird, einen Cr₂O₃-GeImIt von 5 bis 40% aufweist, ein Kalk-Kieselsäure-Verhältnis von höchstens 0,6, vorzugsweise höchstens 0,35, und einen Kieselsäuregehalt von höchstens 5,5°/o> vorzugsweise höchstens 4,5 %. hat und in welchem die Periklas- und die Chromerzteilchen direkt miteinander verbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Sintermaterial in gekörnter Form in an sich bekannter Weise mit 3 bis 9 %> vorzugsweise 4,5 bis 5,5 %> Teer und/oder Pech, insbesondere Hartpech, oder Bitumen oder gegebenenfalls ähnlichen Gemischen hochmolekularer Kohlenwasserstoffe vermischt und zu Steinen verformt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Teer mit einem Hartpechgehalt ^a5 von 80 % verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Sintermaterial aus einem grobkörnigeren Anteil einer Korngröße von mindestens 0,3 mm und einem Feinmehlanteil von unter 0,2 mm, vorzugsweise höchstens 0,12 mm, aufgebaut ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der grobkörnigere Anteil mindestens 6O°/o des Sintermaterials ausmacht und eine Korngröße von 0,3 bis 5 mm, z. B. 0,3 bis 4 mm, vorzugsweise 0,3 bis 3 mm, hat.

5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Feinmehlanteil höchstens 35 % des Sintermaterials ausmacht.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß dem Sintermaterial neben Teer und/oder Pech oder Bitumen oder gegebenenfalls ähnlichen Gemischen hochmolekularer Kohlenwasserstoffe auch noch Sintermagnesia in einer Menge von höchstens 35 %> bezogen auf die feuerfesten Bestandteile, zugesetzt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß feinkörnige Sintermagnesia einer Korngröße von bis zu 0,12 mm in Mengen von höchstens 8 % zugesetzt wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Steine in nicht oxydierender Atmosphäre bei Temperaturen von 300 bis 1000°C, insbesondere 500 bis 800⁰C, gebrannt werden.

109 535/333