DE1645539A1

DE1645539A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen oder -emulgierbaren Bindemitteln

Info

Publication number: DE1645539A1
Application number: DE19651645539
Authority: DE
Inventors: Von Mikusch-Buc Johann-Donatus; Themistoclis Katsibas
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1965-02-17
Filing date: 1965-02-17
Publication date: 1970-09-17
Also published as: CH475330A; DE1645539C3; DE1645571A1; DE1645564A1; DE1645539B2; DE1645570A1; GB1139137A; DE1645573A1; AT292872B; NL6602029A; SE333422B

Description

DR. ING. A. VAN DERWERTH DR. FRANZ LEDERER

21 HAMBURG-HARBURG 8 MÜNCHEN 8

WILSTORFER STR. 32 - TEL «M Ml 77 08 61 1 Γ* / Γ" Γ"ΟΠ LUCILE-ORAHN-STR. 22 - TEL. 108111 44 0β

Münchenj 22.September I969 L/Bü

P 16 115 539.3 " Anmelden υ^ΊΙώ,ν^ϊϊ il.V., kuseumpark 1, Lotterdum, Holland

Verfahren sur Herstellung von wasoorlöslichon oder -eniulEierbaren Bindemitteln

Die Erfindung betrifft ein Verfahren sur Herstellung ?/acserlöslicher oder -eniulgierbarer bzw. mit Wasser verdünnbarer Bindemittel, bei dem trocknende und/odar halbtrocknende üle partiell ejjoxydiert werden und anschließend an die Epoxyn;ruppen der partiell opoxydierten üIq Polyo^alkylen-Verbindungon angelagert werden.

Unter trocknenden Ölen in obigem Jinne sind alIo physikalisch als ölige Substanzen zu bezeichnenden Produkto au TDrntehen, soweit sie trocknende .Eigenschaften aufweisen so 3.B. auch Fettsäurekondensationeprodukte enthaltende, trocknende üle wie sie beiapielsvreise in den deutschon Patentschriften 1 073 665 und 1 074 177 beschrieben eind.

jqs ist bereits bekannt, emulciierbare, trocknende Produkts dadurch herzustellen, άαΔ nr'ja .",pojqyharz-^stor mit lolyoryalli^lenon voxⁱiifcuert. üiorboi hunJ3lt os sich u^ ein. viel-3tuiißGS Verfahren ::ur Lors te llung ko^aplialorfc aufgebauter Verbindungen, nuTalich die Synthese von I'oly,glycidyl - PoIyi'thern, aoren Veresterung mit trocknende l!lip;enrchaCl:a aufweisenden i-obbaäuren und nehl Leßlicho 7^rIItIr oruar^ mit FoIyoxyilkylonon,

BAD

Π Γ! j £ ; _:J >0 ! 1

Es ist auch bekannt, in ,'/anaer dlBper.^:;ierbare Verbindungen durch Anlagerung von lolyoxyalkylen. an epoxydierte Irodukte - darunter auch epoxyuLerte ..Ie - herzustellen. "■ibei wird nicLt von partiell, tondnrn von ;eit'~ehond e^oxyaierten Verbindungen auu.-;s'_: Άη^οη, u:n eine m'Czlichct große Anzahl von Polyoxyalkylenen anlagern zu kennen. Die auf diese /.'eise erhaltenen, in Wasser dispergierbaren Produkte weinen keine trocknenden Eigenschaften auf, sind also z.3. aur Verwendung als iindcnibtel unbrauchbar.

überraschenderweise wurde nun gefunden, Ua3 man auf einfache "eise durch partielle I^poxydi-rung trocknender und/ oder halbtrocknender JIe bis zu einosi up oxy li^run^c^rad von höchstens einer -foxygruppe pro ^;-.lmole':äl und anschließende Einlagerung von rolyoxyaLkylenen Verbindungen erhält, die 3ut in V/asser löslich, omulgiercar- oder nit „asGor verdünnbar 3ind, or.ne ihre trocknenden Kigenichaften eingöbüiit zu iiaben.

Zrfindungsgeiaäß können z.B. folgende trocknende und/oder halbtrocknende CIe zur·

Leinöl, r?izinenöl, Holzöl, ^r.iticicaöl, Lo,iabohnennl, Sonnenblumenöl, rischol, ^ettsilure^criüensotionnproduktc enthaltende, trocknende öle u.^;{.

Die ipoKodierung kann in üblicher .Veise durchgeführt ^!.'.">rcion, 3.3. unter Verwendung von i-'ercarbons_^;uran oder uiitir Verwendung von Carbonsäuren und HpO_p - im co^ennnnton i⁵*¹. situ-Verfahren - in Gegenwart fcelcannber Iro;cyaierunc'"^?-"⁵'l*"> lyuatoren, wie z.B. schwefelsäure, ii_luminiu:ⁿhydroxyd, ilatriumacetat, sulfonsäuren, Ionenausfcauschoriiarse u.a. iiuch ^nthrachinon und/oder decrjen derivate nach LxA U 10 u52 können als .'jporcydieruncrs'.rafcilycatoren erfi:idun^sgemäfi ver-.vendefe werden»

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BAD OWIQINA

Die V^oT"<lierunfi; der trocknenden und/oder halbtroclrnen-(¹Cn ,"ο "("."."Ii ''it lrfindun~ ".-ird Ms zu einem Irorylicn^r· r-3 von l/Jchetonc cinar Voxygruppe, v~rzuEGv;eie3 ξ.^:ϊ. C,4 - C,7 ^Tpoxyrruppen pro Olr.olekül "a "tir-le refunden, daß In manchen Fällen noch. '""Tinp^re ^T? orvdierungsprade ausreichend cind, un r;"nnti c^e "-rf.eVnicee zu erhalten. Im allgemeinen, collcn bei ior l>o>^ry-]ierunp rer.a2 ' rf indung nicht mehr öle 10,'6 Oer in den *etta:iureri der trocknenden oder halbtroclmonden lie vorlian-lenen Dopjelbindungen bsceitigt v;erden.

Mr I clycrvalk^l^n-VTbindunren, v/elche eich erfinduncc- v -ζΙ-Γττνη'τ ?m die partiell epoxydierten Cle ]-"-™rn eile Cxr-alkylon-Derivate, %vie e.B. PoI3*-

"tV\l ^tt-I-'-oI, lolyprorylennlv'kol, mit L'olokularccY/ichton

von ca. r.no - TCO in Betracht.

Tie Anlnfcrunp; «^er i olyoyyalkylen-Verbinduncen en die partiell «i-oxydierten üle kann in bekannter Weice hcta-3:t3tch ^r!i.irch caure, basische oder auch neutrale Fatalyre crfolr^n, *.vcbei es sich empfiehlt, die l-olyoryclkylen-7or"bindn^wr*en i~: '"berschuS, Tcrsu^sweire ICO - J rVrrrcl.uü ":>er iie ct'5chicr.otriGche ?.'en^e ?si Als s-'ijr" "'Tbnlyrotoren kcnr.en f'"r dic?e Fraktion t.^ir.^ielr ■ "ice .rchrefelrüure, IcrchlorcHuro, Galsnr'vire, T'ethtr.F'ilfrns^Tire, ?enzolrulfons"iure, Toluolcul-fcncnura, !Tr»r--th"alinruiror?*3\ire, Anthracenr.xilfonGinren, sorie euch saure Trr.'paustauccher vervendet werden. Als basicche Eatilvnntorrn k.^r^on I'otalll.yciroirvde, --1> al i alkohol at« und or"::■".ilt:.e "-!-er. in ?etr?cht. ^T>rn^rtr kirnen bich halti're r ' τ auch rasserfreie !"otillcal=" rie CnCl₁. ' 5 ,0, AlGl,, Zn31^_t SbGl_r. 5-n.TU · 2 K-,0,

TeCl. ' ⁷J V.O. Außerdem können I:c2iple>:e Katalyeatorcn

ί.-Γ .- -V-Sr₁ BF^-Al'.iohclate etc. verv.endet τ-erdcr,. lio rx itf»n !".atalysatoren können i^it Ausnahme der

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tauscher in Liengon von 0,01 - 5%» bezogen auf dao Reaktion ogemi3ch, zur Anwendung kommen. Bei Anwendung von Ionenaustauscher-Katalysatoren müssen 10 - 50/ό eingesetzt veräen.

Die Anlacerungnreaktion kann bei Temperaturen von 20 - 1PO⁰C, vorzugsweise bei 80 - 150⁰C, ausgeführt worden.

.'.'ie aus der Tabelle 2 ersichtlich, steigt die Waseeraufnahme de-" erfindungcgemäß umgesetzten öle in Abhängigkeit von '¹Or Temperatur zunächst mit steigendem I.'olekur.arcewiclit dea zur Reaktion gebrachen I'olyoxyallr^lens rn Mn*1 füllt d?_nn "bei liolelcular^ev/ichten des rol7/oxyalkylcns von über C:.^r-^r; ;vioder etwas ab, besitzt aber noch bei oincni '.olelcular^ewicht des Polyoxyallcylens von 800 ausreichend hohe .',orte, vobei sich ein hohes Verhältnis von Mol lolyoxyilkylen zu Mol Epoxysauer3toff günstig auswirkt. «Vie ersichtlich, wurde bei den der Tabelle 2 zugrundeliegenden Versuchen Jeweils ein Lößungovermittler eingesetzt, und z'vzT der bei derartigem Testen üblicherweise als Löcungsν^reittier verwendete iithylenglykolnonobutyläther

Durch V3ri?tion des Anteils o^rler des Molekulargewichtes der z^cn"^:" dar .Erfindung an partiell epoxydlerte öle anzular^rnüen I-olyoxval^ylen-Verbindungen kann man Produkte nit verschiedenen Eigenschaften erhalten, je nachdem, ob nan wasserlösliche, ".vaaserenulgi erbare oder was serverdünn bare Irodukte herstellen will.

Anhand der folgenden Beispiele wird die Ausführung des «r-

/erfahrene näher erlihferti

-5-

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Partielle Epoxidierung Beispiel 1

In einem 1~Liter-Vierhalsrundkolben mit Rührer, Thermometer, Zulauftrichter und Rückflußkühler wurden 300 g Lackleinöl (J2, wi,j8 - 180; 2,13 MpI Doppelbindung) nit 4,9 g 'Ameisensäure (0,106 Mol) und 0,34- S Anthrachinon ccmiecht und auf 50⁰C erwärmt. Unter kräftigem Rühren wurden 12,08g EJDp GQJaig (0,21 Inol) langsam zugetropft, wobei darauf geachtet wurde, daß die Temperatur im Kolben 70⁰C nicht überschritt. Das Reaktionsgemiseh wurde 80 Minuton bei dieser Temperatur gerührt, mit Wasser säurefrei gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Nach Stehenlassen übor Nacht wurde das auskristallisierte Anthrachinon abfiltriert. Die Analyse des erhaltenen klaren ülea ergab folgende Resultateι

Epoxy-Sauerstoff ■ 0,79 %

Jodaahl nach AIjJb * 163

Viskosität » 0,9 Foise/20°C

Beispiel 2

Die Lpoxydierung eines Fettsäurekondensationsprodukte enthaltenden, trocknenden üles nach DEP 1 073 665 wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, aber ohne Katalysator in einer reaktionszeit von 60 Einuten durchgeführt.

Ansatz: 500 g eines Produktes nach D3P 1 073 665

(Handelsbezeichnung - Unsapol K, Jodsahl 161, J,17 Mol Doppelbindung)

53,05 β H₂O₂, 6OvSLg (0,952 Mol) 21,9 S AaoLfiensiluro (0,4?S KoI)

Die Analyse deis erhaltenen Produktes ergab folgende iieaultata:

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Epoxy-Sauerotoff - 0,67 %
Jodzahl nach Wijs - 124,5
Viskosität - 248 Poise/20°C

Sarstellung von v/asnerverdünnbareia Leinöl

Beispiel 3

In einem 250 ral- Dreihalsrundkolben wurden 14,8 g PoIyäthylenglykol (IG » 600) (in 100/yigem Lberschuß, bezogen auf die theoretische Menge berechnet für 1/2 Mol
Polyglykol pro Hol .opoxy-Sauerstoff) tropfenweise unter ümschütteln niit 0,5 g konz. ochwefelsäure versetzt und 5^ S nach Beispiel 1 epoxydiertes Leinöl Ci^poxy- ■ Sauerstoff =» υ, /9 /»; Jodzahl » 165) hinzugefügt· Die
Mischung wurde unter Rückfluß und me chanische 2? .Rührung innerhalb von 1 otunde auf 110⁰G aufgeheizt und 50 Minuten bei. dieser Temperatur gehalten.

Das Irodukt wurde in 700 ml Butanol gelöst, mit AsimoniumbicarbonatlÖ3ung und anschließend mit üvaßser gev:aschen und nach Verdampfen des Lösungsmittels unter Vakuum getrocknet. Die Analyse des erhaltenen dunkelgelben ules ergab:

· ,_- ipoxy-^aueratoff = 0,υ·49 /a '

™ Jodzahl nach «ijs * 146,0

Viskosität » 1,7 Poise/2O°C

Die .Va3serverdunnbarkeit nach Zusatz von 2O,» Butylglykol '.vor 100,J bei P.auniteinper-itur.

Trocknung:

Das i-'ur.fcer trocknete nach Zusatz \ron 20% Butyl ^lykol urd 32- ,.a.;.;er nach iJikkativierung ait ö,6;i Ib; 0, Si Qo mil 0,0^.. ...n in 3

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Beispiel 4-

Epoxydiertes Leinöl wurde, wie in Beispiel 1 "beschrieben, heroesteilt. Der folgende Ansatz wurde analog Beispiel 3 behandelt:

50 c epoxydiertes Lackleinöl (Epoxy-Sauerstoff «■ 0 22,2 S iolyäthylenglykol l'.Q 400 (300^ LberschuS) 0,5 S konz. Schwefelsäure

Bau erhaltene Muster wurde, wie in üeißpiel 3, ausgewa öclien. Die i.nalyße dec erhaltenen dunkel ge Ib en Öles er

"-¹^-V- Jpoxy-Üauerstoff 0,052 ;ί

ö'o vis alii ny.cn Vi^ s = 151 »5 ,/ickosit^t = 1,5 roise/20^öC

Γ-ie Verdiinrbarkeit nach Zusatz von 20# Butylglykol ca. 1?0,'l· bei üaimtemperatür.

Troc* nung:

Das Lmster trocknete nach Zusatz von £0^ Butylglykol und 32:V «asser nach bikkatlVierung ait 0,6., Ib; 0,06^ Co und 0,02 kn in 3 dtunden.

Boinpiel

Eine LUsch-ans von 14,3 g I olyc'tiiylenglykol KG COO (100 % Iberschuß) und 0,5 S konz. ochwefoleäure \rurde cit 50g des nach. Beispiel 1 epoxydierten Lacklcincles (Epoxy-Cauerstorf =0,/v>) wie in den vorangegangenen Beiepielen unter -HückfIu3 und nechaniGCher Lührang innerhalb von 1 ;3tunue auf 110°0 aufgeheizt und 50 liinuten bei dic- εον Tvjmpcritur gehalten. I'as Luster wurde bei Eaumteiipera tur zcn^ri:'. ;■ iert. Es hatten sich ca. 8 g an freien FoIy-

l abgesetzt, i)ie Analyse des erhaltenen, von

Ijiiol befreiten Lies ergab:

-C-

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Epoxy-Sauerßtoff - 0,08% Jodzahl nach WiJs ■ 147,5 Viskosität - 1,7 Poise/2G°C Die nasserveraünnbarkeit nach Zusatz von 20# Butylgly-

kol betrug ca. 100>ό bei !Raumtemperatur.

Trocknung"":

Das Luster trocknete nach Zusatz von 20% Butylglykol und 32/0 Wasser nach Sikkativierung mit 0,6/6 Fb; 0,06;i Go und 0,02 Mn in 4 1/2 btunden.

Beispiel 6

Tn einen I-Idter-Oreihalsrundholben mit PJihrer, Thermometer, GCp-Uinleitung und Wasserabscheider mit Kühler v/urdori 'iOC β ejoxydiertes Lackleinöl mit 0,89% Epoxy-Eauerstoff auf 150⁰C erhitzt und 133,6 g Polyäthylenglykol Molekulargewicht 600 (in 100/a Überschuß, bezogen auf die theoretische Menge, berechnet für 1/2 Mol PoIyäthylonglykol pro Mol Epoxy-Gauerstoff), und 40 g Lewati t L^Ii Ionenaustauscher (Bayer) hinzugefügt. Exe Mi-Echung T.7urde 22 Stunden bei, dieser Temperatur gehalten. Nach Zentrifugieren bei .Raumtemperatur ergab die Analyse de3 von überschüßsigein Polyäthylenglykol und Lewatit befreiten Gieß folgende fterte:

Epo^-oauerstoff » 0,03 % ' Jodzahl nach Wijs * 164,1 Yiskosit^vt - 1,4 roise/20°G

Die ".Vasserverdünnbarkeit nach Zusatz von- 20^o Butylglykol "betrug 30 ό bei Raumtemperatur und -100/5 bei 38⁰C.

Trocknung:

Das Muster trocknete nach Zusatz von 2076 But/lglykol und

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32% Wasser nach SikkatlVierung mit 0,6% Fb; 0,05% Co und 0,02 % Mn in 4 1/2 Stunden, nachdem es in einer Schicht von 60 ju auf einer Glasplatte bei Raumtemperatur der Luft ausgesetzt wurde·

- Beispiel 7 ' ' "

In. einem 2-Liter-Jreihalsrundkol'ben mit Rühr er, Thermometer uixd einer mit Calciumchlorid' gefüllten Kolonne wurden 600 s ".vie in Beispiel 1 epoxydiertes Leinöl (lipoxy-üauerstofr » 0,91 /o) auf 120⁰U erhitzt und 204,2 g j?olyäthylenglykol von Molekulargewicht 600 (= 100>ö Überschuß, bea· auf die theoretische Menge, berechnet für 1/2 iitol PoIyäthylenglykol pro io'ol iipoxy-baüerstoff) und 12 g ivsbhanßulfonsaure hinzugefügt.

Hach 3 1/2 Ctunden wurde die pLoalrtionamischunß zentrifugiert, Sie Analyse des auf 'diese /,eise vom überschuss!gen Poly.^:ltb^lenglykol und teilweise vom iCatalysator· befreiten öles ex-yab folgende .verte:

• Spoxy-Uauerstoff = . 0,066 Yo ' Jodzahl nach .ViJs.= 156,5 ·

Viskosität.- = 1,5 roise/20°C

Die -Vasserverdünnbarkeit nach Zusatz von 20;i» Butylglykol betrug ca. 20^;·ό bei Ru^imtemperatur und100> bei 33⁰O*

Trocknung: '

Bas i/iueter trocknete nach Zusatz von 20/& Butylglykol und 32/s .asser nach bikkativierung mit 0,6 /o Ib; 0,06 /o Co und 0,02 >< in in 5 1/2 otunden bei der Prüfung wie in Beispiel 6

Beispiel 8 '

Der folgende Ansatz wurde analog Beispiel 7» aber bei 110⁰O

"behandelt.

600 g epoxydiertes Leinöl (Zpoxy-Sauer3to££ =»0,91/0 204,7 S iolyi'thylenglykol MG 600 (100;* Überschuß) 12 g Benzolsulfonsäure

Kcch. 1J Jtunden vvurde die Heaktionsiaiächung zentrifugiert. Die Analyse des auf diese .»eise vom überschüssigen PoIyäthylenglykol und* teilweise vom -katalysator befreiten Öles ergab folgende /<erte:

Kpoxy-^auerstoff = 0_t05 ^ Jodzaiil nach IVija = 152,0

t =· 1,5 °

Die Wäsuerverdünnbarkeit nach Zusatz von 2O;ä Butylglykol betrug 30"·" bei Ruianit^r.rjeratur und 100:» bei 25°^»

lrocknunfr; **

Das ivuster trocknete nach Zusatz von 2&% Butylglykol und "32;i."üas-ser nach .^ik ativierung /axt 0,6 *o Pb; 0,06;»/ Co und 0,02 /u Kn in G 1/2 Stunden bei der Prüfung wie in Beispiel 6,

Beispiel 9

Der folgende Ansatz wurde analog Beispiel 7» aber bei 110°C behandelt.

600 g epoxydiertes Leinöl (Ipoxy—Jaueratoff =» 0,85%) 190,3 ζ xol/f·. hylenglykol UG GOO (100.ν Überschuß) 0,6 g -L-erchlorsyure 70>

Hach 60 !,!!nuten wurde die Reaktionsmischung zentrifugiert. Die Analyse des auf diese <eise vom überschüssigen Polyäthy— lenglyizol und teilv/eise vom iiatalysator befreiten öle a er-

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'BAD ORJQINAt

Jl*

gab folgende Werte»

Epoxy-Sauerstoff 0,003 %

Jodzahl nach Hlja » 160,0 Viskosität » 1,3 -Poise/20°C

Die .»aseerverdünnbarkeit nach Zusatz von 20γο Butylglykol betruß 30;i. bei Raumtemperatur und 100J& bei 27°C.

Trocknung:

Das luster trocknete nach Zusatz vcn 20,- Butylglykol und 32J- Wasser nach olkkativierung xLit 0_t6 % £b\ 0,06 ^L Co und 0,02 - Ln in. 4- Stunden bei der Prüfung -wie in Beispiel 6*

Beispiel 10 . *

In einem ?-Liter-Dreihalarundkolben mit Rührer, Thermometer \md einer nit CaIciuir Chlorid gefüllten I'.olonne 'wurden 600 g epoxydiertes Leinöl mit 0,93 * ■ Epoxy-Sauerstoff auf SG⁰C erhitzt und ?08,S g Ioiyethylenglykol vom Dolekulargev:icht CCO (= 1CCv' Überschuß, bez. 9uf äie theoretische üenge, berechnet für 1/2 i.*ol PcIyt-thylenglykol pro Mol oipoxy-^auerstoff) und 0,6 g rcrchloreiure hinzugefügt, l'iach 5 stunden v/urde die Reaktioiis&ischung zentrifugiert. Die" Analyse des aif diese Weise tois vn-erschüeslgen Poly— äthylenglykol und teilweise vom Katalysator"- "befreiten. Cles ergab folgende ',Verte:

J cd zahl nach ft'ije" - 152,9 VIsl-ositHt · 1-,5 Poise/20°G

Die ».öSt-erverdUnnDarkeit nach Zusatz von 20^ Butylglykol betrug 'Ki.-. bei HaumteEteratur.

-12-

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Trocknung*

Pas Muster trocknete nach. Zusatz von 20% Butylglykol und 32% Wasser nach Sikkativierung mit 0,6% Pb, 0,06% Co und 0,02 -j ίίη in 5 Stunden "bei der Prüfung -wie in Beispiel 6»

Beispiel 11

Der folgende Ansatz wurde analog Beispiel 10, aber "bei 4-0⁰C behandelt: - -

600 g epoxydiertes Leinöl- (Epoxy-Saueretoff * 0,80%) 180 g Polyäthylenclykol MG 600 (100% Überschuß) 6 g Perchlorsäure

Nach 5 1/2 stunden wurde die Reaktionsmißchung zentrifugiert. Die Analyse des auf diese Weise vom überschüssigen Polyäthylenglykol und teilweise vom Katalysator befreiten Öle3 ergab folgende Werte:

-üpoxy-oauerstoff 0 '

Jodzahl nach //lös - 161,8 Viskosität - 1,4 Poise/20°C

. Die '.Vasserverdünnbarkeit nach Zusatz von 20% Butylglykol "betrug 30/0 bei Raumtemperatur und ξ>Ό;ί bei 23°C.

Trocknung:

Das Lluater trocknete nach Zusatz von 20/e Butylglykol und 32?» tVasser nach üikkativierung mit 0,6% Pb, 0,06 % Co und 0,02 jj Mn in 5 stunden bei der Prüfung wie in Beispiel 6·

Darstellung des y/asserverdünnbaren ünsapols

Beispiel 12

Das nach Beispiel 2 partiell epoxydierte Unsapol wurde,

-13-0 0 98387201 1

wie in Beispiel 3 "beschrieben, mit Polyäthylenglykol

600 umgesetzt. Der folgende Anaatz -wurde analog Beispiel 3

'behandelt.

Ansatz: 50 g nach Beispiel 2 epoxydiertss Unoapol

(Epoxy-Sauerstöff =» Ό₉ΰγ·Α}

^;12*5 S rolyätbylenglykol EG 600 (1 Mol PlG pro Mol Epoxy)

Ö»5 S JchvTöfelsäure kons.

Nach Zentrifugieren vrarden ca. 7 g Polyvthylenclykol zurückgewonnen. Das Produkt wurde sodann gewaschen wie in Beispiel 3· Die Analyse des erhaltenen Öles ergab folgende Jerte:

il'poxy-SauerstoXE" = 0,032 7o Jodzahl nach äIjs = 114-,4 Viskosität * 310 . Poiee/20°0

Die 'ü/asserverdünnbarkeit naeh Zusatz von 2Q> Butylglykol betrug 30;fa bei Haumtemperatur und -5Qfo bei 3^⁰C·

Trocknung:

Das Muster trocknete nach Zusatz von 20% Butylglykol und 32/c Λ as ß er nach oikkativierune. ir.it 0,6,α Pb₁ 0_eQ6 ,'S Co uni 0,02 /o Mn in 5 stunden.

13 (

In einem 250 ml DreihalsrundkolDen mit Eührer, ili ter und einer mit Calciumchlorid gefüllten.Kolon-ns vrurden 100 g epoxydiertes Leinöl (äpoxy-ßauerstoff - 0,91;^!j) auf 1OO⁰C erhitzt und mit einem loly"thylenglykol»boctahond aus einer Mischung von 15 _f3 E Polyäthylenglykol.» ICoI* Gew. 900, und 7,6 ε ioly^thylenglykol, I'ol.. Gok. 190, und 0,2 g Perchlorsäure ι 7QjOIg₁ 20 L-Mnuten lang bei "dioccr TeiEi<eratur gerührt. Die ßeak ti entmischung v/urdo mit 1.n

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wässriger Kalilauge neutralisiert und danach toi iiaumteinperatur-zentrifugiert_t wobei ca. 12 g l-olyä vLylen^l; kol zurückgewonnen wurden.

Die analyse des erhaltenen Öles ergab i."olg;ende \ orta:

.L/poxy—Jauer stoff	0,05	ioise/l:0^üü
JOCjzahl nach .lijs	- 155
Viskosität	1,4

üaa .".uster IIs3 sieh mit .,aseer zu stabilen l^u-" sionen, verr-.'hren.

IT-ch "i^-ativienm- des Vucters ir.it Ο,ΓΓ' GoT); It-in Torn ■von Gob.'iltnS/'fithenat troclmete ^i^e der LuTt mi/TeRctst Cchlciifc dco ireduktec Ln 5 "tun 'en zu einem }'!.:■: on, cla ctirchen -ilri.

"Die r:3näß dor Erfindung zu .--ewinncT.-lo:! Iro'IuJrti lind zu allen i.Ti7;cnd-dngen geei^not, bei denen Produlite nit hind den ZLi^enechaften in "Vaseer emulriert oder n-.lt 'asEer v di:rmt .-.orden sollen, ^ie z.B* in 'ler LuckinV-üatrie oder au Γ Cobieten der An^t.Tendung' von Ci-in— .Vaster·-

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In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die an verschiedenen nach dem erfindungsgesäßea Verfahren erhaltenen Produkten ermittelten Kennasahlen aufgeführt, wobei mit Folyäthylenglykol nit verschiedenen lioleku- Ia* gewicht und in verschieden großem tiberschuß bzw. in einem Fall mit weniger al3 theoretisch erforderlichen Mengen unter Bonat gleichen Bedingungen gearbeitet v/urde.

^rn A Ή k L ', » 1

-ι. Π. «L.¹ i-* J-i «J «J I

* 1' ■■ " ■■' ■■ Il ■' ■!■■*■■

_'.2ⁿnanhlen verschiedener ait 1 ol.v^i;ti'i:;leii?;l::-knlpn inociiriisioruer i.-irtiol·],. eroxvdiortor ύ olnöls
':■■' . (nach 50 Uin., Lacata b. 110⁰G mit 1 ,j H₀SOn)

Mol» Gew.

Mol TAG/ !,.öl ri.'i· ipox;/ - ' Jod^ahl ^.äurezahl

UoI Epoxy- roarjiert sauerstoff («ijü) oaueratoff ';·> ,Ό

zahl

*t>_x**	200	2	79,5	Q ,02	15^»3	0,3	26,6	1,4822
K>II. 0	400 400	1 2	50,5 bc3,c'	0,02 ü,06	¹W »3 149,5	2,5 2,5	27,4 27,4	1,4831 1,4821
IV.	600	0,45	30,9	• 0,06	153,9	2,2	27,7	1,4820
. V.	600	1	51,8	c,05	146,0	2,1	31,4	1,4812
Vi.	600	2	, n*b.	0,04	148,0	%7	27,4	1,4818
VII.	800	1	J ^,^		.146,5	*2,1	33,7	1,4820

cn cn co co

α.α der nachfolgenden Tabelle 2 sind die in Gegenwart von 10 - 20 y'o Butylglykol al3 Losungsvermittler ■tiZTj. in einem fall ohne Löeunggsvormittler beobachteten Wasseraufnahiaen für die in Tabelle 1 charakterisierten Produkte I - VII, bei denen noch eine klare Lösung erhalten wurde, aufgeführt.

x .. b ,·; J. L ii 2

Vardünnbarkeit mit

.Vaacer von Mit to

lyäthylenpilykolen i;..

10

■

Vb.

po8

(bes.

-

Ϊ

/o b .

odif ίzierten

partiell epoxyclierten Leinölen

■

²O

40

% b.

■

5°

*

CD

■'ersuch

Butylglykol ^ Vasseraufnahke

10

W b!

24

20

ϊ'/ο b.

Glbasis)

* b.

11°

I.

10

40

% b.

2Ü° ..

20

,<. h>

10°

30 „

j b.

Q

100

,üb.

6°

cn

I.

20

30

y» b.

20° '

50

.'/*> b.

18°

30 .,

ύ b.

10°

CO

* ii.

10

90

;:· b.

20°

60

18°

70 ,

.; b.

CD

20

30

ζ« b.

20°

/ν» b.

15°

60 ,.

2°

dtii.

20

VO

_ti b.

20°

50

j 'b.

O
co IV.

10

19°

60 ,

oo IV.

20

30

/ί b.

20°

;: b.

OO

100

/ff b.
% b.

18°

40

'λ b.

16°

100

# b.

52o

00 y_#

40

% b.

²⁰O

40

/ob.

rjO

■■> p.

28°

100

;o b.⁽

42°

IS vl
S ^v·

10
20

30

> b.

, 24°

50

,c b.

13°

100 ,

a b.

40°

-» VI.

10

20

A> b ■

' ²⁰°,

40

ib b.

25°

60·/

-o b.

100

/0 D·

-»VI.

20

30

>o b.

, 24°

30

% b!

■ 35°-

60 ,

49°

VII.

10

50

■ö' b.

VII.

20

, 42°

60 )

"■■-

Claims

Patentansprüche

1«) Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren odor · emulgierbaren Bindemitteln mittels Epoxidierung von trocknenden und/oder halbtrocknenden ölen und anschlies». sender Anlagerung von Polyoxy-alkylen-Verbindtingen an die ep'oxydierten üle, dadurch gekennzeichnet» daß dig • Polyoxyalkylene an partiell "bis zu einem EpoxydierunsiJ-grad von höchstens einer Epoxygruppe pro Clnolekül epo:rydierte trocknende und/oder halb trocknende öle angelagert? werden.
2.) Verfahren nach Anspruch 1,- dadurch gekennzeichnet, daß die j>artielle -Spoxydierung "bis su einem Epoxydierung3-rrad von ca. 0,4 bis 0,7 rpoxygruppe pro ",licolokül durch- λ geführt 7/ird. -
3.) Verfahren nach Ansprüchen Ί - 2, dadurch g;ekenni3oichnGu, daß als Polyoxyalkylen.Polyäthylenglykol mit einem Hole» ln.il ar gewicht von 200 - SOO verwendet wird.
M-,) Verfahren nach Ansprüchen 1 - 3, dadurch eekennzeichnot, daß für die Anlagerungareaktion als Katalysator 0|25*-1y^ Bchxvefelßäure ver\?endet wird.
5.) Verfahren nach Ansprüchen 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß für die Anlageruiigsreaktion als Katalysator 1 - 5 % liethansulfonsäure verwendet werden.
6.) Verfahren nach Ansprüchen 1 ~ 3> dadurch gekennzeichnet» daß für die Anlagerungareaktion als Katalycator 't - 5 ⁰P Bensolsulfonaäuro verwendet werden.
7.) Verfahren nach Ansprüchen 1-3» dadurch gekennzeichnet» daß für die anlngerungareaktion als Katalysator 0,01«1# Per Chlorsäure verv/endot v/ird. \ "
8.) Verfahren nach Ansprüchen 1 - 3, dadurch go

daß für die Anlagerungareaktion al3 Katalysator 5 - 30 %

Neue Unterlagen (Art l % l Abs. 2 Nr.'! Satz 3 das Anderune^je3. v. 4.9.19671

009838/20 11 '

eines Ionenaustauschers verv/endet werden.
9») Verfahren nach Ansprüchen 1-3, dadurch ^ekennaoichii'jt-, daß die ,.nlagerungsreay tion "bei SO - 15O⁰C durch-
10.) frodukte gemäß /msprüchen 1.... - 9·

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