DE1644724B2 - Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von PolyestertextilguL - Google Patents

Description

zu verleihen, diese erwünschten Eigenschaften haben

jedoch keine zufriedenstellende Haltbarkeit.

Beispielsweise gehen bei normaler Beanspruchung,

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verbessern z. B. mechanischer Reibung und Biegung oder Handder Eigenschaften von Polyestertextilgut durch Über- 35 habung in Anwesenheit von Wasser, etwa beim ziehen der Oberfläche der Polyester-Textilware mit Waschen, die verbesserten Eigenschaften der Formeiner Lösung in einem organischen Lösungsmittel körper, deren Oberfläche behandelt worden ist, leicht oder mit einer wäßrigen Dispersion eines Copolyesters, verloren, und sie treten auch nicht wieder auf, wenn der aus (a) wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykolen, die Formkörper nicht mehr derartigen Einf.Jssen (b) Terephthalsäure oder Derivaten hiervon und (c) 40 ausgesetzt sind.

Äthylenglykol abgeleitet ist. Die Behandlung von Polyestergeweben mit PoIy-

Es ist bekannt, Copolyester, die vollständig oder im äthylenglykol oder anderen Estern oder Äthern oder wesentlichen aus Polyoxyalkylenglykol, Terephthal- Gemischen hiervon ist z. B. in der USA.-Patentschrift säure und Äthylenglykol bestehen, zur Verbesserung 2 920 980 beschrieben. Jedoch können mit einer derder Oberflächeneigenschaften von Polyesterformkör- 45 artigen Behandlung keine ausgezeichneten antistapern oder Polyestertextilwaren zu verwenden, ins- tischen Wirkungen, Aufsaugeigenschaften, Schmutzbesondere, um das unvermeidlich stark hydrophobe beständigkeit usw. erzielt werden, und außerdem gehen Verhalten von Polyestern zu beseitigen oder abzu- d'e erteilten Eigenschaften bereits nach der Wäsche schwächen und um den Polyestermaterialien hydro- wieder verloren.

phile Eigenschaften zu verleihen (vgl. französische 50 In der deutschen Auslegeschrift 1105 108 ist die Patentschriften 1 401 581 und 1 286 215). Hierbei Anwendung von Polyäthylenglykolestern als Schmierbestehen jedoch zahlreiche Beschränkungen hinsieht- mittel bei der Durchführung der Streckung und des Hch des Verhältnisses der Bestandteile des Copoly- Spinnens von Polyesterfasern beschrieben, wobei jedoch esters, der Polymerisationsmethode, des Molekular- diese Mittel keine Terephthalsäurekomponente entgewichtes und des molaren Verhältnisses bei der 55 halten und wobei mit derartigen Mitteln kein überReaktion, um einen wasserlöslichen oder wasserquell- legener antistatischer Effekt, keine guten Aufsaugfähigen Copolyester zu erhalten. eigenschaften und keine gute Schmutzbeständigkeit In der französischen Patentschrift 1 401 581 ist erzielt werden können. Auch hier gehen die Eigenangegeben, daß das Molekulargewicht des Polyoxy- schäften nach einmaliger Wäsche verloren,
alkylenglykols in dem Copolyester 300 bis 6000, 60 Aufgabe der Erfindung ist nunmehr die Schaffung vorzugsweise 1000 bis 4000, und die relative Viskosität eines Verfahrens zum Verbessern der Eigenschaften (in o-Chlorphenol bei 25⁰C) des Copolyesters 1,1 bis von Polyestertextilgut durch Überziehen der Ober-1,5 (entsprechend einer reduzierten spezifischen Visko- fläche der Polyestertextilware mit einer Lösung in sität Von etwa 0,1 bis 0,5) betragen sollten !insbesondere einem organischen Lösungsmittel oder mit einer wird ein Copolyester empfohlen, bei dem das molare 65 wäßrigen Dispersion eines Copolyesters, wobei ins-Verhältnis von Äthylenterephthalateinheiten zu Poly- besondere die Haftfestigkeit des Copolyesters an der oxyäthylenterephthalateinheiten zwischen 2:1 und Oberfläche des behandelten Textilgutes sehr groß ist 6:1 liegt. Nach Aufbringen eines solchen Copoly- und der Copolyester mit genügender Festigkeit an-

T ^{3 4}

haftet, ohne daß irgendeine Wärmebehandlung er- werden bereits mit einer sehr geringen Auftragsmenge forderlich wäre, und bereits bei Aufbringen einer sehr erzielt. Diese Eigenschaften werden in dauerhafter geringen Menge der Oberfläche ein stark hydrophiles Weise erteilt und erwiesen sich als beständig gegenüber Verhalten, vor allem Unempfindlichkeit gegenüber äußere mechanische Beanspruchung und Waschelektrischen Aufladungen (antistatisches Verhalten), 5 behandlungen.

Schmutzabweisungsvermögen und gute Benetzbarkeit Dieses Ergebnis ist überraschend hinsichtlich der verliehen werden. Dabei sollen diese einmal erteilten allgemein technischen Kenntnis, wonach ein Copoly-Eigenschafien mit ausgezeichneter Beständigkeit und ester zur Erteilung von hydrophilen Eigenschaften Dauerhaftigkeit erhalten bleiben und bei äußerer selbst hydrophile Eigenschaften aufweisen sollte, mechanischer Beanspruchung nicht verloren gehen. io Entgegen dieser Auffassung, wonach die Herbei-Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zum führung von guten hydrophilen Eigenschaften von Verbessern der Eigenschaften von Polyestertextilgut schlechten Ergebnissen bezüglich der Waschbeständigdurch Überziehen der Oberfläche der Polyestertextil- keit begleitet ist, behält der in die vorstehend angeware mit einer Lösung in einem organischen Lösungs- gebenen besonderen Bereiche gemäß der Erfindung mittel oder mit einer wäßrigen Dispersion eines 15 fallende Copolyester die verbesserten Oberflächen-Copolyesters, der aus (a) wasserlöslichen Polyoxy- eigenschaften in dauerhafter und haltbarer Weise bei, alkylenglykolen, (b) Terephthalsäure oder Derivaten wie dies nachstehend an Hand von Beispielen und hiervon und (c) Äthylenglykol abgeleitet ist, geschaffen, Kontrollbeispielen gezeigt wird. Dies war mit den das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Copolyester Copolyestern innerhalb df bisher angegebenen Beverwendet wird, der aus den Einheiten von 20 reiche nicht zu erreichen.

Der erfindungsgemäß geschaffene Copolyester kann

a) einem wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykol mit darüber hinaus einfach und bequem in technischem einem Molekulargewicht von 3000 bis 15 000, Maßstab hergestellt werden, insbesondere unter Andie 40 bis 75 Gewichtsprozent des Copolyesters Sendung höherer Temperaturen als sie bisher für die ausmachen, 35 Polyesterherstellung als geeignet angesehen wurden.

b) Terephthalsäure oder deren Derivate und Es wurde bisher angenommen, daß die Anwendung

c) Äthylenglykol und gegebenenfalls derartig hoher Temperaturen zu Nachteilen im Färbe-

d) unter 15 Molprozent, bezogen auf die Gesamt- verhalten führt. Überraschenderweise wurde jedoch menge der Bestandteile (b) und (c) einer -nit den festgestellt, daß die Copolyester innerhalb des erfin-Bestandteilen (b) und bzw. oder (c) copoly- 30 dungsgemäßen Bereichs bei derartig hohen Temperamerisierbaren Komponente türen ohne nennenswerte Verschlechterung des Färbeverhaltens hergestellt werden können.

abgeleitet ist, eine reduzierte spezifische Viskosität Nachstehend wird an Hand der Zeichnung ein

von 0,9 bis 2,0 und einen Schmelzpunkt von oberhalb Vergleich zwischen den vorstehend erwähnten, be-

12O⁰C aufweist, wobei gegebenenfalls die Lösung oder 35 kannten Copolyestern mit hydrophilen Eigenschaften

die Dispersion ein Antioxydationsmittel enthält. und den Copolyestern gemäß der Erfindung gezeigt.

Dui'ch die Behandlung gemäß der Erfindung erlangt Die Zeichnung zeigt an Hand eines Diagramms den

das behandelte Textilgut gute und dauerhafte hydro- Zusammenhang zwischen der Menge an Polyoxy-

phile Eigenschaften, antistatische Eigenschaften, äthylenglykol in Gewichtsprozent (Abszisse) der

Schmutzabweisungsvermögen, Wasserabsorptionsver- 40 Komponenten und dem molaren Verhältnis von

mögen, hygroskopische Eigenschaften, verbesserte Äthylenterephthalateinheiten (ÄTPA) zu Polyoxy-

Saugfähigkeit und gute Anfärbbarkeit. Die Haft- äthylenterephthalateinheiten (ÖÄTPA) in dem PoIy-

festi<jkeit eines derartigen Copolyesters an der Ober- ester (Ordinate) mit Bezug auf einen Copolyester mit

fläche des Textilgutes ist sehr groß; diese Eigenschaften der sich wiederholenden Struktur nach der Forme

J-OC — ^ *y— COOCH₂CH₂O -1—Γ- OC- ^- CO(PAG) J-

(hierin bedeutet PÄG Polyäthylenglykol), die unter 50 gewicht von 6000 begrenzt wird und einem Schmelz'

Verwendung von Polyoxyäthylenglykol, Dimethyl- punkt unter 100⁰C entspricht; dieses Gebiet befinde

terephthalat und Äthylenglykol hergestellt worden sich auf der linken Seite der Kurve für den Schmelz

sind und typische Beispiele für Copolyester darstellen, punkt 100⁰C und ist mit Q bezeichnet,

bei denen das Polyoxyäthylenglykol ein Molekular- Die Zusammensetzung der Copolyester gemäß dei

gewicht zwischen 300 und 200Ou hat. In dem Diagramm 55 Erfindung ändert sich etwas je nach dem Mengen

sind die Verteilungskurven der Schmelzpunkte der verhältnis der Bestandteile des Polyesters, der Zugabi

Copolyester angegeben (die Temperatur bei der die einer weiteren Komponente und den Copolymeri

Doppelbrechung in einem Mikroschmelzpunktprüf- sationsbedingungen; auf jeden Fall handelt es siel

gerät verschwindet, ist der Schmelzpunkt des Copoly- aber um Polyester mit einem Schmelzpunkt über 120° C

esters). 60 normalerweise innerhalb des Bereiches von 170 bi;

Die Copolyester, welche die verschiedenen Erforder- 220⁰C, die in das Gebiet innerhalb der stark ausge

nisse der vorstehend angegebenen französischen Patent- zogenen Linien zwischen den Punkten abcd fallen

schrift 1401 5<il erfüllen, fallen in das schräg ge- insbesondere in das Gebiet innerhalb der Liniei

strichelte Gebiet P, während die Copolyester, welche zwischen den Punkten a'b'c'd'. Gemäß der Zeichnunj

die verschiedenen Erfordernisse gemäß der franzö- 65 scheint das Gebiet P in Nähe des Punktes d dai

sischen Patentschrift 1 286 215 erfüllen, in ein Gebiet Gebiet abcd etwas zu überlappen, wenn das Diagramn

fallen, das von einer Linie vom Ordinatenwert 19 jedoch dreidimensional dargestellt und die reduziert«

zum Punkt / und der Kurve m für ein Molekular- spezifische Viskosität berücksichtigt wird, ist ersieht

lieh, daß es sich um zwei klar voneinander getrennte sein. Der Gewiclitsanteil von Polyoxyalkylenglykol in

Gebiete in bezug auf die reduzierte spezifische Visko- dem Copolyester liegt vorzugsweise im Bereich von

sität handelt. Zum Unterschied von dem Gebiet Q 45 bis 70 Gewichtsprozent, insbesondere im Bereich

betragen die Schmelzpunkte der Copolyester gemäß von 50 bis 70 Gewichtsprozent,

der Erfindung darüber hinaus mindestens 120⁰C, 5 Wenn das Molekulargewicht des wasserlöslichen

normalerweise etwa 170 bis 220⁰C, so daß sich das Polyoxyalkylenglykols weniger als 3000 beträgt,

Gebiet abcd in dieser Hinsicht eindeutig von dem zeigt der hochpolymerisierte Copolyester nicht die

Gebiet Q der bekannten Polyester unterscheidet. dauerhafte hydrophile Wirkung, und wenn das

Das nach dem Verfahren der Erfindung behandelte Molekulargewicht !5 000 übersteigt, ist die Regelung Polyestertextilgut erlangt die erwünschten beständigen io der Polymerisationsstufe des Copolyesters schwierig, hydrophilen Eigenschaften bereits bei Aufbringen einer und es wird keine gleichmäßige Qualität erhalten, so kleinen Menge von unter 1,0· 10 ⁵ g/cm² an Copoly- daß dies nachteilig für die Erzielung der erfindungsester, ohne daß eine Wärmebehandlungssiufe erforder- gemäß angestrebten Zwecke ist.
lieh wäre, wodurch eine technisch sehr einfache und Der bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwirtschaftliche Verarbeitung möglich wird. 15 wendete Copolyester besitzt vorzugsweise eine redu-

Typische Beispiele, die mit den Bestandteilen (b) zierte spezifische Viskosität im Dereich von 1,0 bis 1,5.

und bzw. oder (c) copolymerisierbare Komponente Ein Copolyester mit einer reduzierten spezifischen

sind Dicarbonsäuren oder deren Derivate und gege- Viskosität über dem oberen Grenzwert ist schwer

benenfalls auch eine geringe Menge einer poly- löslich in üblichen Lösungsmitteln, was für die

funktioneilen Carbonsäure, wie: Isophthalsäure, Di- ao technische Anwendung und Aufbringung auf Textil-

phenyldicarbonsäure, Diphenylmethandicarbonsäure, waren nachteilig ist. Mit einem Copolyester, dessen

2,2-Diphenylpropandicarbonsäure, Diphenylätherdi- Polymerisationsgrad gering ist, wird die dauerhafte

carbonsäure, Diphenoxyäthandicarbonsäure, Naph- hydrophile Wirkung nicht erreicht,

thalindicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Hexa- Selbst 'rann die vorstehende Forderung hinsichtlich

hydroterephthalsäure sowie funktionell Derivate, 25 der reduzierten Viskosität nicht gestellt ist, zeigt der

wie Dialkylester und Diarylester dieser Säuren. Als bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendete

tri- oder polyfunktionelle Carbonsäuren, die in einer Copolyester einen hohen Schmelzpunkt oberhalb

Menge unter 1 Molprozent, normalerweise 0,1 bis 120" C, normalerweise im Bereich von 170 bis 22O⁰C,

1 Molprozent, bezogen auf den Bestandteil (b), einge- und er kann der Oberfläche von Polyestertextilgut

setzt werden können, seien als Beispiele genannt: 30 hydrophile Eigenschaften verleihen, die durch äußere

Trimellithsäure, Pyromellithsäure,Mellithsäure, 5-Oxy- mechanische Beanspruchung oder Berührung mit

isophthalsäure, Hemimellithsäure und Trimesinsäure. Wasser z. fl. beim Waschen, nicht verloren gehen.

Als Glykole, die einen Teil des Bestandteils (c) Die Anwendung der Copolyester gemäß der Erfin-

ersetzen können, seien beispielsweise genannt: dung ist insbesondere mit den folgenden technischen

Alkylenglykole mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 35 Vorteilen verbunden:

gerader oder Seitenkette, Diäthylenglykol, Tnäthylen- 1. Es kann eine völlig ausreichende und ausge-

glykol, alicyclisi fie Glykole, aromatische Dioxy- zeichnete hydrophile Wirkung bereits bei einer aufge-

verbindungen, wie Hydrochinon, 4,4'-Dioxydiphenyl, brachten Menge von weniger als 1 %, bezogen auf das

2,2'-Bis-(4-oxyphenyl)-propan, sowie Oxysäuren, wie Gewicht des zu überziehenden Polyestermaterials,

/3-Hydroxyäthoxybenzoesäure. 4° erreicht werden; dies ist nicht nur sehr wirtschaftlich.

Als polyfunktionelle Oxyverbindungen, die in einer sondern infolge der geringen Auftragsmenge wird

Menge unter 1 Molprozent, normalerweise 0,1 bis auch, beispielsweise im Falle von Geweben, der

1 Molprozent, bezogen auf den Bestandteil (c), ver- Griff nicht nachteilig beeinflußt,

wendet werden können, sind Pentaerythrit. Dipenta- 2. Es ist keine Wärmebehandlung nach der Auf-

erythrit. Glycerin, Trimethylolpropan, 1,3,5-Trimethy- 45 bringung des Copolyesters auf die Oberfläche der

lolbenzol, 1,3,5-Trip>-opylolbenzol und 1,2,6-Hexan- Polyestertextilware erforderlich, und es wird eine

triol. In diesem Falle kann eine monofunktionelle hinreichende Wirkung durch eine einfache Trocknung

Carbonsäure, z. B. o-Benzoylbenzoesäure, Naphthalin- erreicht. Im Falle von Geweben kann beispielsweise

carbonsäure oder Benzolsulfonylbenzoesäure, gleich- die Auftragung in ein und derselben Arbeitsstufe

zeitig verwendet werden. 50 mit anderen Faserbehandlungsstufen erfolgen. Hier-

Die Polyoxyalkylenglykole, die als Komponente (a) durch ergibt sich ein technisch sehr vorteilhaftes und

in den erfindungsgemäß verwendeten Copolyestern einfaches Verarbeitungsverfahren,

benutzt werden, haben eine Hauptkette der allgemeinen Die Herstellung der erfindungsgemäS verwendeten

Formel Copolyester kann erfolgen, indem man die Kom-

55 ponenten (a), (b) und (c) dem Reaktionsgemisch

_f_ C_nH_2nO —V- zusammen zugibt und das Gemisch zur Herbeiführung

einer Polykondensationsreaktion erhitzt, während der gebildete flüchtige Bestandteil, z.B. Methanol bei

in der η eine positive ganze Zahl von 2 bis 4 und Anwendung der üblichen Arbeitsweise, entfernt wird.

m eine positive ganze Zahl, die durch das Molekular- 60 Es können bekannte Katalysatoren, wie Zinkacetat,

gewicht des Polymerisats bestimmt ist, bedeuten. Calciumacetat, Manganacetat, Tetramethyltitanat,

Beispiele für die Komponente (a) sind Polyäthylen- Antimonoxyd und Bleioxyd verwendet werden,

glykol, Polypropylenglykol, n-Lauryldrporyäthylen- Um den Copolyester, der die erfindungsgemäß

glykol, n-Acetylpolyäthylenglykol und deren Block- vorgesehenen kombinierten Erfordernisse erfüllt, mit

copolymerisate. Das mittlere Molekulargewicht dieser 65 guter Reproduzierbarkeit herzustellen, wird bei einer

Polyoxyalkylenglykole Hegt vorzugsweise im Bereich möglichst hohen Temperatur, normalerweise im

von 4000 bis 15 000 und insbesondere 5000 bis 13 000. Bereich von 260 bis 300⁰C gearbeitet; derartige

Diese Polyoxyalkylenglykole müssen wasserlöslich Temperaturen sind bisher vermieden worden, da erwar-

Io

tet wurde, daß sie bei der Herstellung von Polyestern bei einer höheren Temperatur als der üblichen Trock·

zu nachteiligen Verfärbungen führen wurden. Das nungstemperatur ausgeführt werden,

wasserlösliche Polyoxyalkylenglykol wird zunächst Als Beispiele für organische Lösungsmittel, die

mit Terephthalsäure in Anwesenheit eines Kataly- sich zur Auflösung des erfindungsgemäß verwendeter

satyrs unter Riickflußbedingungen umgesetzt. Dann 5 Copolyesters eignen, seien genannt: Äther, Säureamide

wird das Reaktionsprodukt bei 180 bis 220⁰C oder niedere phenolische Carbonsäuren, Pyrrolidone, chlo·

einer üblicherweise angewendeten Temperatur mit rierte Kohlenwasserstoffe, höhere Alkohole, Äther

Äthylenglykol zur Reaktion gebracht. Auf diesem Ketone, Ester und Nitroverbindungen. Als spezifisch«

Weg kann ilcr Copolyester in vorteilhafter Weise in Beispiele dieser Stoff klapsen seien genannt: Dioxan

großtechnischem Maßsiab hergestellt werden. Ein io Tetrahydrofuran, Tetrahydrofurylalkohol, Dimethyl

derartig erzeugter Copolyester enthält entweder über- formamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxyd, Eis

haupt kein freies Polyoxyalkylenglykol oder nur eine essig. Ameisensäure, Pyridin, Phenol, m-Krcsol

vernachlässigbar geringe Menge. Xylenol, Chlorphenol, Phenylphenol, N-Methylpyrro

Vor der Polykondensationsreaktion (nach der lidon, Methylenchlorid, Chloroform, Dichloräthan

Esteraustauschreaktion) kann ein bekannter Stabili- 15 Trichloräthan, Tetrachloräthan, Chlorbenzol, Di

sator, z.B. Phosphorsäure, phosphorige Säure oder chlorbenzole, Chlortoluole,Chlornaphthaline, Butanol

Ester davon, dem Reaktionsgemisch zugegeben werden. Cyclohexanol, Benzylalkohol, Anisol, Phenetol, Di

In dieser Weise können beispielsweise Polyester- phenyläther, Dichlordiäthyläther, Methylisobutylke·

textilwaren aus Polyäthylenterephthalat oder einem ton, Cyclohexanon, Acetophenon, Methylbenzoat

kristallinen copolyineren Polyäthylenterephthalat mit 20 Butylrolacton, Nitromethan, Nitroäthan, Nitropropan

ausgezeichneten Oberflächeneigenschaften versehen Nitrobenzol, Benzonitril und Gemische davon,

werden. Die Zugabe eines Metallsalzes ist häufig vorteilhaft

Kristalline copolymere Polyäthylenterephthalate um die Löslichkeit des Copolyesters in dem organischer

werden z. B. durch Polymerisieren von mindestens Lösungsmittel zu verbessern. Beispiele für brauchbar

einer Dicarbonsäure, wie Isophthalsäure, Diphenyl- 25 Metallsalze sind: Lithium-, Natrium-, Calcium-

dicarbor.säu^Diphenylmethandicarbonsäure.i^'-Di- Strontium-, Barium-, Zink-, Magnesium-, Beryllium

p'ienylpropandicarbonsäure, Diphenylätherdicarbon- und Cadmiumsalze, wie beispielsweise die Halogenide

säure, Diphenoxydiäthandicarbonsäure, Naphthalin- Nitrate, Sulfate, Thiocyanate und Acetate,

dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Hexahydro- Eine wäßrige Dispersion des Copolyesters wire

terephthalsäure, mit einem Alkylenglykol mit 2 bis 30 zweckmäßig durch Emulgieren einer Lösung de:

10 Kohlenstoffatomen und gerader Kette oder Seiten- Copolvesters in dem organischen Lösungsmittel untei

kette, einem acyclischen GIykol, einer aromatischen Verwendung von mindestens einem anionischen odei

Dioxyverbindung, wie Hydrochinon, 4,4'-Dioxydi- nichtionischen oberflächenaktiven Mittel hergestellt

phenyl. 2,2'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, oder einer Einige der vorstehend genannten organischen Lö

Oxysäure, wie /3-Hydroxybenzoesäure erhalten. 35 sungsmittel können als Quellmittel für Polyestertextil

Zu diesen Polyestern gehören auch Polyester, die waren wirken und die dauerhafte hydrophile Wirkung

gcirennt oder auch gleichzeitig eine Verbindung mit der Copolyester durch Verbesserung der Haftung ar

einer esterbildenden Gruppe, z. B. Benzoesäure, der Oberfläche der Textilwaren steigern.

Benzoylbenzoesäure, monofunktionelles Polyäthylen- Weiterhin kann in die Lösung in dem organischer

oxyd oder deren funktioneile Derivate, und eine 40 Lösungsmittel oder die wäßrige Dispersion, die zurr

Verbindung mit mindestens drei esterbildenden Grup- Aufbringen des Copolyesters auf die Polyestertextil

pen, z.B. Pentaerythrit, Trimesinsäure oder deren ware bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwende

funktioneile Derivate, enthalten. wird, ein Antioxydationsmittel eingemischt werden

Beim Aufbrinsen des Copolvesters in Form einer Hierfür sind bekannte Antioxydationsmittel brauchbar

Lösune in einem organischen Lösungsmittel oder in 45 besonders jedoch 2-Mercaptobenzothiazol oder seir

l-"orm einer wäßrigen ^Dispersion auf die Oberfläche des Zinksalz, 2-Mercaptobenzoimidazol oder sein Zinksal;

Polyestertextilgutes wird der Copolyester als dünne oder ein Reaktionsprodukt aus Diphenylamin unc

Schicht auf der Oberfläche des Polyestertextilgutes Aceton, da diese nicht nur die hydrophilen Eigen

zurückbehalten, wobei die Menge des Mischpolyesters schäften der behandelten Textilwaren steigern, sondert

so gering wie 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent bezogen 50 auch die Haltbarkeit wesentlich verbessern, so daß di<

auf das Gewicht des Polyestertextilgutes (etwa 1 · 10~⁷ behandelten Textilwaren eine ausgezeichnete Beständig

bis 1 · 10"^s g/cm², bezogen auf die Oberflächengröße) keit gegenüber mechanischer Beanspruchung unc

sein kann; dies ist ein wesentliches und vorteilhaftes Berührung mit Wasser, etwa beim Waschen, zeigen

Merkmal der Erfindung. ^Dies führt also zu einer wirksamen Beibehaltung dei

Das Aufbringen kann durch Klotzen, Überzugs·- 55 angestrebten Verbesserung, die nicht vorherzusehei

methoden, Sprühen oder irgendeine andere Arbeits- war.

weise, bei der das Behandlungsmittel gleichmäßig auf Eine wäßrige Dispersion kann hergestellt werden

die Oberfläche aufgetragen wird, erfolgen. indem man 1. den Copolyester in Anwesenheit eine

Nach der Behandlung wird das organische Lösungs- wasserunmischbaren organischen Lösungsmittels, dai

mittel und bzw. oder Wasser durch geeignete Maß- &> den Copolyester lösen kann, sowie Wasser und einen

nahmen, wie Wärme und strömendes Gas, verdampft oberflächenaktiven Mittel emulgiert und nach dei

so daß nur der Copolyester auf der behandelten Emulgjerung das Lösungsmittel, sofern gewünscht

Textilware zurückbleibt Durch die bloße Verdamp- entfernt mn den Copolyester in eine wäßrige Disper

fungs- und Trockmmgsstufe allein wird eine hin- sion zu überführen, oder 2. den Copolyester in An

reichend dauerhafte Haftung erzielt Dies stellt ein 65 Wesenheit eines wassermischbaren organischen L&

weiteres vorteilhaftes Merkmal des Verfahrens gemäß sungsnüttels und eines oberflächenaktiven Mittels lösi

der Erfindung dar. ™<* ^aie^ Lösung mit Wasser vermischt, um eine wäß-

Gewünschtenfalls kann die Wärmebehandlung auch rige Dispersion zn erhalten. Besonders bevorzugl

^T ίο

Lösung des Copolyesters in einem mit Wasser mi rh bernsteinsäure, besonders günstig. Die anzuwendend,

baren iganiscfe./LösuVg'lmiUeTu'n'd Ä t ^^ΓΪΙΖ^Ύ T^^ ^ °^β Fettsaure, Lösen einer alkalischen Substanz in der 5 JhH , ^Z°⁸f" ^{auf die dls}P^erß^ierte Phase

organischen Lösung oder dem Wasser und!BΜ.Γη* ί.' Γ ^CoP^oly^esterlosung. Die Emulgierung kant

einer waagen D^persion'u^r'seielZg"⁸ S₁ ΐ^Αϊϊ* ΐ ^¹*™»™·. *■ B

bedingungen. Hierbei werden die Fettsäure und das ηί rü.f^challweIlen: ^erf°'gen.

Alkali dem System zugesetzt und in üEer Wei U^mASiT¹A¹¹T «™PMrj«hem ode,

umgesetzt. ""erdimospiianschem Druck bei einer Temperatui

Bei der Arbeitsweise (1) wird eine wäßrige Disper- " ZinLlZ^vrT^T^ ^{bis 2}°°°^{C durclv}

s.on z.B. in der folgenden Weise hergestellt- Der ErL_n .-^P™ ,^n ^{GlUnden wird mcistens}

Copolyester wird in einem wasserunmischbaren orga- von R Ιΐί'"⁸'^he"lΡ™Κ ^{bd einer T}™peratur

nischen Lösungsmittel gleichmäßig gelöst und die F ^""!temperatur bis 100⁰C gearbeitet.

Lösung wird unter Rühren zu eine? ufßrfcniösut _{1JS 1U}» ^γ^Τ"⁸*"¹¹^ ^ ^{WäßHge Dispersi}°"<

von mindestens einem anionischen oder nichtionischen entfJn» ι ^Losun8^smitteI P^raktis*h vollständig

oberflächenaktiven Mittel (EmulgiermiUelurne Bi r™ ι" ^" '^St' ^{hat die Fähi}g^{keit 7Ur} erneuten

dung einer Emulsion zugesetzt' Wenn daiäch 5_S wTÄZ/'d^ f'T ^P^^-'ösung; durch

Losungsmittel in Anwesenheit eines oberflächenaktiven I n, tmulgierung und Entfernung des Mittel, mit starkem Feststoffdispergiervermögen D _s" » ÄfSÄJ T?^' ?" *"** ^™™

pergiermittel) unter atmosphärischem oder verrinerr «i™Z ;^larzko"^zentrat'on mit einer kleineren Emul-

tem Druck abdestilliert wird, ergibt sich eine wäßriiL ^8ie:^mitS^mene^c herzustellen.

Dispersion, die kein oder fast kein Lösungsmittel Mittel !'^f⁸!""""^{01 kann ein} oberflächenaktives enthält Für die Emulgierung eignet sich befonder JJK_n L)I Γ ^DlsP^erg^ier«rmögen für Feststoffvorteilhaft die vorstehend erläuterte Methode Es kann « π _t ^{be s}P^ieIsweise ein Dialkylester (insbesondere jedoch auch ein oberflächenaktives Mittel (FmuSrier ίή^' ^y ^"I ^{VOn Suir}°bernsteinsäure, ein Konmittel) vorhergehend einer Copolyesterlösung zu_Ee- und rinT ,^Pht^linsulfonsäure mit Formaldehyd setzt oder es kann eine Phasenumkehrungsmethode I Sk- ι ^;>u""^athy^|amid einer Fettsäure mit 12 bis ausgeführt werden, bei der Wasser in kleinen Anteilen IiH !ft⁰™"' insbesondere das Sulfoatln I-der Copolymerisatlösung zugegeben wird die ein io kö ή_Ρ η ,-,"¹^^{1 verWen}det werden. Es besteht oberflächenaktives Mittel enthalten kann, um zunächst sfnffl ^Beschi^a"^kung bezüglich der Menge dieser eine Ol-in-Wasser-Dispersion zu bilden, worauf diese ηfotS/T ^{Smd jedoch ] bis} 100 Gewichtsin eine wäßrige Dispersion übergeführt wird Prozent, bezogen auf den Copolyester, gecianct. Als Lösungsmittel ist in diesem Falle irgendein wircl LrT^r"^ach™^aktivc Mittel (Dispergiermittel) mit Wasser unter Emulgierungsbedingungen nicht ₃₅ zuSrebcn ' ^EmU'^Slerun8 ^{oder n}^ der Emulgierung mischbares Lösungsmittel für den Copolyester brauch n„ Γ

bar. Vorzugsweise wird ein Lösungsmittel verwendet wirr) _P ^VOrslchcnd angegebenen Arbeitsmethode (2) das ein Lösungsvermögen zur Bildung einer mindestens JrL_n )^vasser _n ^mischbares organisches Lösungsmittel lgewichtsprozentigen und vorzugsweise mindestens niLJZ r u ^ailP^llatische Äther, Säurcamide, 5gewichtsprozentigen homogenen Lösung bei einer ₄o Tetrihvrfmf ""^x" ^U"^{d PhenoIe}' ^z" ^B- ^Dioxan' Temperatur unter 150 C aufweist. Beispiele hierfür thyÄ Dimes.nd: chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylen- P« Ui * ^Dlmethy^lacet^amid, Dimethylsulfoxyd, Chlorid Chloroform, Dichloräthan. Trichloräthan N MeihvT" ^Am.^CISCnsäu":. Pyridin, Phenol und Tetrachloräthan und Chlornaphthalin, höhere Aiko- W »· ft"^r?!^ldon °^{der Misc}hungen hiervon. Hierhole, wie Butanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol 45 Lösunclinll^C°^P°^lycster ™t Hilfe des organischen Kresol, Xylenol, Chlorphenol und Phenylphenol dSefcMn w ^{emeS ob}erflächenaktiven Mittels ? 7i^eAn[^{So1 Pheneto1} Dihläh £l T^{dlSptrgiert; d V i l}

pol und Phenylphenol dSefcMn w erflächenaktiven Mittels

π?,' 7i^eu^An[^So1' ^Pheneto1' Diphenyläther und £_al TK^{dlSptrgiert; der Vor}g^anS ^{ist als0}

D.chlord.athylather. Ketone, wie Methylisobutylketon Ä ' ' ^{der herkö}mmlichen Methode der

Cyclohexanon und Acetophenon, Ester, wie Methyl" nJr r· ⁸i ^{einer or}?^anischen Lösung in Wasser,

benzoat und Butyrolacton, Nitroverbindungen, wie _5O können ^-i^u ^U"^{d daS} °^rnächenaktive Mittel

Nitromethan, Nrtroäthan, Nitropropan und Nitro- It «^wohnlich in dem wassermischbaren orga-

benzol, sowie Benzonitril sowie Mischungen hiervon Lölune k^^f^{61 auf}«^{eIöst werd}^, und die

Chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichloräthan und wäSn η ^mit-^{WaSSer unter BiIdun}S einer stabilen

Tetracblorathan, alleine odet in Kombination mit- Ss kfnn^^ISPef2? ^{gemischt wcrden}- Erforderlichen-

einander, haben ein hohes Lösungsvermögen bei ₅₅ SmlS«^{M oberfläche}"aktive Mittel zusammen mit

verhältnismäßig tiefer Temperatur und sind für die Löslkhli ^Un/^5vermmta" ^verw™de werden, um die

Zwecke der Erfindung vorteilhaft. orfnSh ΐ- ^oberflächenaktiven* Mittels in dem

Beispiele fur geeignete Emulgiermittel sind anio- Τΐ-^^ω *u steigern,

nische oder mchtionische Substanzen, wie: Seifen nichti_On£?^aCx^{Daktive MitteI könne}n solche vom

³T f iSSL⁰^ ^^ F J?^^ ^Typd HLB

nzen, wie: Seifen nichti_On£?x^{ive MitteI könne}n solche vom

Tf f iSSL⁰^ ^^ε^^ηεη Fettsäuren, Alkyl- 6„ Jw?^^ ^Typ'_D ^deren HLB-Werte im Bereich von

sulfate Alkylbenzolsulfonate, verätherte oder ver- AlKlarvli h^' ^ ^B" ^«säureester, Alkyläther und

esterte Polyoxyathylensulfate, Dialkylester von Sulfo- es£ ^l*^h£^r,^von Polyäthylenoxyd und Fettsäure-

bernstemsaure oder Fettsäureester von Polyoxy- SiiSl 5^^»^οΛπ, und solche vom

athylensorbit D,e*e Substanzen werden aUein oder zu oder ^S^S' f" ^Β" ^höhere Alkylsulfate, verätherte

mehreren verwendet. Von den genannten Stoffen sind 6₅ von sJlS?^C!° ^{y0XyäthyIensuIfaie rad} Dialkylester

Alkvlsuttatemrt €.bis 18 Kohlenstoffatom Pl i? ^^^ ^ ^Β Dillfdt

mehreren verwendet. Von den genannten Stoffen sind 6₅ von sJlS?^C!° ^{y0XyäthyIensuIfaie rad} Dialkylester Alkvlsuttatemrt €.bis 18 Kohlenstoffatomen, Polyoxy- iemend? ^^^' ^ ^Β· Dioctylsulfosucdnat, atiiylen-(3 bis 10MoI>suIfat, veräthert mit Lfm nSoVe l,_k I f"" ^ ^Lös™gsvennittler können höheren Alkohol mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Sornen 2 t? ^{C mit weni}Ser :1s 8 Kohlenstoffen, gesattigte oder ungesättigte höhere Fett-

i 644 724

säuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Oxoverbindungen, wie Phenol und Benzylalkohol, verwendet werden.

Bei Herstellung der wäßrigen Dispersion des Copolyesters nach der vorstehend erläuterten Arbeitsweise führt die Durchführung des Verfahrens im erhitzten Zustand zu einem stabilen guten Produkt. Da die Löslichkeit des Copolyesters in einem organischen Lösungsmittel zunimmt, wenn letzteres erhitzt wird, ergibt sich der Vorteil, daß eine wäßrige Dispersion mit einer höheren Konzentration dieser Komponente erhalten werden kann.

Die Arbeitsweise (3) wird besonders bevorzugt. Hierbei kann ein wassermischbares organisches Lösungsmittel, das zur Lösung des Copolyesters fähig ist, verwendet werden.

Die Lösung aus dem Copolyester, dem wassermischbaren organischen Lösungsmittel und der höheren Fettsäure kann unter Anwendung irgendeiner Reihenfolge der Zugabe bereitet werden.

Bei dieser Methode werden der Copolyester und die höhere Fettsäure in dem wassermischbaren organischen Lösungsmittel gelöst, und dann wird der Copolyester in Wasser dispergiert, wobei gleichzeitig ein Alkalisalz der höheren Fettsäure, wie vorstehend beschrieben, gebildet wir.'.; es wird dabei eine beständige wäßrige Dispersion orhalten.

Bei diesel Arbeitsweise kommen also 1. eine höhere Fettsäure (in einer Menge von 5 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Copolyesters) und 2. eine alkalische Substanz in einer Menge gleich mindestens dem Äquivalent der höheren Fettsäure zur Anwendung. Die höhere Fettsäure wird im organischen Lösungsmittel gelöst, während die alkalische Substanz entweder zusammen mit der Fettsäure in dem organischen Lösungsmittel gelöst oder nach Lösung in Wasser zur Anwendung gebracht werden kann. Um eine wäßrige Dispersion zu erhalten, kann die organische Lösung zu der wäßrigen Phase zugegeben werden oder umgekehrt.

Höhere Fettsäuren, die sich für die Herstellung der wäßrigen Dispersion des Copolyesters nach dieser Arbeitsweise (3) eignen, sind Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, und Lir.clsäure. Beispiele für die alkalisch reagierende Substanz sind: Alkalihydroxyde, wie Natriumhydroxyd, Kaliurrihydroxyd und Lithiumhydroxyd, Äthanolamine, wie Triäthanolamin, Diäthanolamin und Monoäthanolamin, Aminoalkohole, wie 2-Amino-l-butanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandioI, 2-Amino-2-äthyl-l,3-propandiol und 2-Amino-2-methyl-3-hexanoI, Amine, wie Morpholin, Methylamin, Dimethylamin, Triniethylamin, Monoäthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, Propylamin, Butylamin, Cyclohexylamin, Diäthylcyclohexylamin und Tetraäthylenpentamin, sowie Ammoniak.

Bei der Herstellung der wäßrigen Dispersion ist eine Durchführung der Reaktion im erhitzten Zustand zur Gewinnung eines beständigen guten Produkts zweckmäßig. Da im erhitzten Zustand die Löslichkeit des Copolyesters in dem organischen Lösungsmittel ansteigt, besteht weiterhin der Vorteil, daß eine wäßrige Dispersion mit einer höheren Konzentration erhalten wird.

Bei den vorstehend beschriebenen Emuigierungsmethoden kann die wäßrige Dispersion wertere Zusatzstoffe enthalten, z. B. ein Schutzkolloid, ein Quellmittel für die zu behandelnden Polyestermaterialien und ein Stabilisiermittel für Copolyester, um die Emulsionsbeständigkeit zu verbessern und die Wirksamkeit der Endbehandlung zu erhöhen.

Beispiele für Schutzkolloide sind wasserlösliche Polymerisate wie Cellulosederivate, Polyvinylalkohole, Polyacrylsäure und deren Copolymerisate, und Beispiele für Quellmittel sind Benzylalkohol, Phenol, Chlorphenol, Tetrachloräthan und Dichloräthaii. Das der Oberfläche der Polyestertextilware durch das

ίο Verfahren gemäß der Erfindung erteilte hydrophile Verhalten verbessert insbesondere die antistatischen Eigenschaften, das Schmutzabweisungsvermögen, die hygroskopischen Eigenschaften, das Wasseraufnahme- und Feuchtigkeitsdurchlaßvermögen und die Färbbarkeit.

Die gemäß der Erfindung erteilten hydrophilen Eigenschaften sind sehr dauerhaft, beispielsweise überdauern sie 30 oder mehr Waschbehandlungen mit jeweils anschließender Trocknung, und sie besitzen eine hohe Beständigkeit gegenüber Trockenreinigungslösungen, die Perchloräthylen oder Terpene minerallischer Herkunft enthalten, eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen kochendes Wasser und gegenüber mechanische Reibung.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Ausführungsbeispielen weiter veranschaulicht, sie ist aber nicht auf diese besonderen Ausführungsformen beschränkt.

Die reduzierte spezifische Viskosität, wie sie hier aufgeführt wird, wurde ermittelt aus dem bei 35⁰C gemessenen Viskositätswert nach Auflösen von 1,2 g des Copolyesters in o-Chlorphenol bei 100 C.

Die in den Beispielen aufgeführten Teile oder Prozentangaben sind jeweils auf Gewicht bezogen.

Die elektrische Aufladung wurde unter den nachstehenden Bedingungen ermittelt.

Vorrichtung Rotierendes Prüfgerät

für statische Aufladung

Reibgewebe Baumwolle

Reibgeschwindigkeit 650 U,: lin

Feuchtigkeit 65 ± 1 "/„ RF

Temperatur 20 ± Γ C

Der Verschmutzungstest wurde in der nachstehenden Weise ausgeführt:

Proben von behandelten und unbehandelten PoIyäthylenterephthalatgeweben wurden bei 40° C 95 Minuten in einer Lösung, die 0,2% Staubsaugerstaub enthielt, in der Waschmaschine (Laundaometer) gewaschen. Dann wurde das Reflexionsvermögen der Proben mit einem photoelektrischen Spektrophotometer gemessen und der Verschmutzungsgrad (D. S.) wurde gemäß der nachstehenden Formel bestimmt:

D.S. =

-* · 100

hierin bedeuten R₀ das Reflexionsvermögen des ursprünglichen Materials und Rg das des beschmutzten Materials.

Das Aufsaugverhalten, d.h. die Leichtigkeit, mit der ein Gewebe von Wasser benetzt wird, ist nach stehend ausgedrückt durch die Zeit (in Sekunden), die erforderlich ist, um einen Tronfen (0,025 ml) destilBertes Wasser vollständig in der Gewebestrnktur aufzusaugen oder zu verteilen.

Beispiel 1

Es wird eine O.^gewichtsprozentige Dioxanlösung des wie nachstehend beschriebenen erhaltenen Copolyesters hergestellt. Ein zu 100% aus Polyäthylenterephthalat bestehendes einfach gewebtes Tropengewebe wird mit dieser Lösung bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 65 % geklotzt und dann 30 Minuten bei 105⁰C getrocknet.

Das in dieser Weise behandelte Gewebe zeigt ein ausgezeichnetes Verhalten bezüglich der Verhinderung einer statischen Aufladung, Schmutzabweisungsvermögen und Wasseraufnahmevermögen (Aufsaugverhalten). Diese Eigenschaften werden durch wiederholtes Waschen nicht nachteilig beeinflußt, und das Gewebe ist sehr stabil. Die Ergebnisse sind nachstehend im einzelnen aufgeführt.

auf 220⁰C gesteigert. Dabei wird Methanol, das durch die Esteraustauschreaktion gebildet wird, abdestilliert. Bei Beendigung der Abdestillation von Methanol wird die Temperatur der Flüssigkeit auf 240'C gesteigert und dann unter allmählicher Drucksenkung auf 260°C erhöht; der Druck wird in 1,5 Stunden auf weniger als 1 mm Hg gesenkt. In diesem Zustand wird die Polymerisation weitere 1,5 Stunden durchgeführt. Der Schmelzpunkt des in ίο dieser Weise erhaltenen Copolyesters beträgt 175 + 5 ° C, und die reduzierte spezifische Viskosität des Polyesters beträgt 1,12. Der Gehalt an Polyoxyäthylenglykol beträgt etwa 63 Gewichtsprozent.

Vergleichsversuch 1

Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)	Nicht behandeltes Gewebe	Behandeltes Gewebe
Anzahl der Wasch-Trocknungs- Behandlungen	-3S00	-220
0	-3900	-300
1	-3850	-310
5	-4050	-330
10	-4000	-380
30

Bei gleicher Behandlung eines zu 100% aus PoIyäthylenterephthalat bestehenden einfach gewebten Tropengewebes, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit der Abänderung, daß ein wie nachstehend beschrie-

bener Copolyester verwendet wird, wird ein Überzug erhalten, der nicht gegen Waschen beständig ist und der die hydrophilen Eigenschaften leicht verliert. Es wird kein dauerhaftes hydrophiles Verhalten wie bei Anwendung der Erfindung erreicht. Bei der Untersuchung werden die nachstehend aufgeführten Ergebnisse erzielt:

Elektrostatische Aufladung (Einheit Volt)

Verschmutzungsprüfung

Nicht behandeltes Gewebe
Nicht behandeltes

beschmutztes Gewebe ..
Behandeltes

beschmutztes Gewebe ..

Reflexionsvermögen

83,6 51,4 66,2

Verschmutzungs grad (O. S.)

Anzahl der Wasch-Trocknungs- Behandlungen	Nicht behandeltes Gewebe	Behandeltes Gewebe
0 1 5 10 30	-3800 -3900 -3850 -4050 -4000	- 250 — 650 -1780 -3630 -3950

38,5 20,8

Aufsaugverhalten (Einheit: Sekunden)

Nicht behandeltes

Gewebe

Behandeltes Gewebe

Anzahl der Wr.sch-Trocknungs-Behandlungcn

1 I 5 I 10 1 30

>180
1,0

>180 1,0

>180 1,3 Es wird eine Esteraustauschreaktion unter Anwendung der Reaktionskomponenten gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Nach dem Abdestillieren von Methanol, wird die Temperatur der Flüssigkeit auf 230° C erhöht. Bei schrittweiser Verringerung des Drucks wird die Temperatur auf 26O⁰C gesteigert, und der Druck wird in 1,5 Stunden auf unter 1mm Hg gesenkt. In diesem Zustand wird die Polymerisation während weiterer 45 Minuten fortgesetzt. Der Schmelzpunkt des in dieser Weise erhaltenen Copolyesters beträgt 170 bis 180^cC, und seine reduzierte spezifische

>180 1,5

Weiterhin besitzt das Gewebe eine gute Beständigkeit gegen Trockenreinigung mit Perchloräthylen. Wenn das getrocknete Gewebe bei 180⁰C 30 Sekunden wärmebehandelt wird, sind die dabei erhaltenen Ergebnisse ähnlich wie bei den vorstehend erläuterten Untersuchungen.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.

Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 850 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 7500, 1,2 Teile Calciumacetat-Monohydrat und Ο,ίί Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Unter schwachem Einleiten von Stickstoff wird der Autoklav allmählich erhitzt, und die Temperatur wird in etwa 2 Stunden Viskosität beträgt 0,7.

Beispiel 2

Es werden 5 Teile des wie nachstehend beschrieben erhaltenen Copolyesters in 45 Teilen Dioxan gelöst.

Zu dem Gemisch werden 0,35 Teile Ölsäure zugegeben, und die Temperatur wird bei über 9O⁰C gehalten.

Getrennt hiervon wird eine Lösung bereitet, die 0,19 Teile Triäthanolamin in 50 Teilen Wasser gelöst enthält. Diese Lösung wird unter Rühren zu der erhitzten Dioxanlösung des Copolyesters gegeben, und es werden 50 Teile Wasser zugesetzt, um eine stabile wäßrige Dispersion mit einer Harzkonzentration von 3,3% zu erhalten. Diese Dispersion wird auf das Sechsfache mit Wasser verdünnt, und mit dieser verdünnten Dispersion wird ein einfnch gewehte«; Taftgewebe aus Polyäthylenterephthalat bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 35% gemangelt; dann wird

Iß

das Gewebe 30 Minuten bei 100⁰C getrocknet. Das in dieser Weise behandelte Gewebe zeigt ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich antistatischem Verhalten, Schmutzabweisungsvermögen und Aufsaugverhalten. Gleichzeitig werden diese Eigenschaften nicht durch wiederholtes Waschen nachteilig beeinflußt, sondern sie sind sehr beständig. Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt:

Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)

Nicht behandeltes Gewebe

Behandeltes
Gewebe ..

Anzahl der Wasch-Trocknungs-Behandlungen

I 1 I 5 I 10 I 30

-2600

-45

-2650
-67

-2680

— 55

-2750
—85

-2S00 -100

Bei dem Verschmutzungsversuch beträgt der Verschmutzungsgrad von nicht behandeltem Gewebe 10,8%, während der von behandeltem Gewebe 2,1% beträgt; weiter wird festgestellt, daß diese Wirkung bei wiederholtem Waschen nicht verloren geht.

Das so behandelte Gewebe besitzt auch eine hinreichende Beständigkeit gegenüber Trockenreinigung mit Perchloräthylen und Mineralterpen.

Wenn ein in ähnlicher Weise behandeltes und getrocknetes Gewebe weiterhin 30 Sekunden bei 18O⁰C wärmebehandelt wird, ergibt sich eine ausgezeichnete Wirkung etwa gleich den vorstehend angegebenen Ergebnissen.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.

Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 600 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 4500, 1,1 Teile Zinkacetat-Dihydrat und 0,5 Teile Ammoniumhydroxyd in einen Autoklav eingebracht. Unter schwachem Einleiten von Stickstoff wird der Inhalt allmählich erhitzt, um eine Esteraustauschreaktion herbeizuführen. Bei gleichzeitigem Abdestillieren von Methanol, das durch die Reaktion gebildet wird, wird die Temperatur in etwa 2 Stunden auf 230⁰C erhöht. Nach Beendigung des Abdestillierens von Methanol wird unter Aufrechterhaltung der Temperatur der Druck allmählich auf unter 1 mm Hg verringert; dann wird die Temperatur in 1,5 Stunden auf 265°C erhöht. In diesem Zustand wird die Polymerisation während weiterer 80 Minuten fortgesetzi:. Die redulierte spezifische Viskosität des in dieser Weise •rhaltenen Copolyesters beträgt 1,50, und der Schmelzpunkt des Esters beträgt 210 bis 21 :i°C. Dieser Polyester enthält etwa 54,4 Gewichtsprozent an der Polyoxyäthylenglykolkomponente.

Vergleichsversuch 2

Wie im Beispiel 2 beschrieben, wird aus dem wie nachstehend beschriebenen Copolyester e;ine wäßrige Dispersion hergestellt. Diese wird zur Bildung einer Behandlungsdisperston auf das Sechsfache mit Wasser verdünnt, und mit dieser Dispersion wird ein einfach gewebtes Taftgewebe wie im Beispiel 2 geklotzt. Das behandelte Öewebe hat keine Beständigkeit gegenüber Waschen und verliert leicht die hydrophilen Eigenschaften. Ein dauerhaftes hydrophiles Verhalten kann damit nicht erreicht werden.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.

Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 600 Teile Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1500 und 0,8 Teile Titantetraäthoxyd in einen Autoklav eingebracht. Unter schwachem Einleiten von Stickstoff wird der Inhalt allmählich auf eine Temperatur von 220⁰C erhitzt. Danach wird die Temperatur auf 230⁰C erhöht, unter

ίο allmählicher Verringerung des Drucks wird die Temperatur auf 265° C gesteigert, und der Druck wird auf unter 1 mm Hg in 1,5 Stunden abgesenkt. In diesem Zustand wird die Polymerisation während weiterer 30 Minuten fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester besitzt einen Schmelzpunkt von 140 bis 150³C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 0,3. Der Polyester enthält etwa 54,5 Gewichtsprozent von der Polyoxyäthylenglykol komponente.

Beispiel 3

Dieses Beispiel zeigt Vergleichsergebnisse bezüglich der Wirkung einer wäßrigen Dispersion eines Copolyesters (vom Typ hoher Viskosität) gemäß Beispiel 1 und einer wäßrigen Dispersion eines Copolyesters (vom Typ geringer Viskosität) gemäß Vergleichsversuch 2, insbesondere Vergleichswerte bezüglich der endgültig aufgebrachten Feststoffmenge, die zur Erzielung eines dauerhaften hydrophilen Verhaltens der Oberfläche notwendig ist, und der Wirkung einer Wärmebehandlung.

In einer wäßrigen Dispersion (A), die nach der Arbeitsweise gemäß Vergleichsversuch 2 hergestellt wird, und in einer wäßrigen Dispersion (B), die unter Anwendung der Arbeitsweise gemäß Beispiel 2 durch Emulgieren eines nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellten Copolyesters bereitet wird (beide mit verschiedenen Harzkonzentrationen), wird ein zu 100% aus Polyäthylenterephthalat bestehendes Kettknüpfgewebe zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% gemangelt und dann 30 Minuten bei 105° C getrocknet. Jeweils ein Teil dieser getrockneten Proben wird weiterhin 30 Sekunden bei 150⁰C wärmebehandelt. Es werden die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse bezüglich antistatischem Verhalten vnd Aufsaugverhalten bei den so behandelten Geweben erhalten.

Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)

Anzahl der Wasch- Trocknungs- Behand-	Wärme behand lung	Dispersion A Netto-FeststofT- aufnahme*)	1%	3%	Dispersion B Netto-Fest- stofF- aufnahme*)	480
lungen		0,5%	800	720	0,25 %| 0,5%	600
1 )		1540	1330	1210	620	790
5		1870	2630	1980	710	1050
10		3000	2940	2600	830	490
30 J		3120	920	610	990	590
1 Ι		1820	1010	740	615	780
5		2490	1230	950	770	960
10	Ja	2800	1900	1230	920
30 J		2950	1150

Ohne Behandlung beträgt die Spannung 3000 Volt.

*) Gewichtsprozent Copolyester, bezogen auf das zu behandelnde Gewebe.

J7

Aufsaugverhalten (Einheit.	Wärme behand	Sekunden)	0,5%	ut iiaiiui	3%	Dispersion B Netto-Fest- stoflT-	0.5%
Anzahl der Wasch- Trocknungs-	lung	Dispersion A Nettü-FeststofT-	32,1	1%	13,0	aufnahme	4,4
Behand-		3	94,7	22,0	20,5	0.25%	5,2
lungen		154	39,9	42,0	4,4	12,0
1 )	keine	165	81,3	63,4	5,6	17,8
5		42,7	110	4,9	13,4	4,9
10		82,3	12,8	6,1	20,3	4,3
30 J		158	20,4	14,5	4,8	11,5
1 )	TO	176	73,2	25,6	5,8	17,0
5	Ja	138		13,0
10			20,6
30 J

Bei Untersuchung der Beschmutzung werden ähnliche Ergebnisse erzielt wie bei der Untersuchung elektrostatischer Aufladung und des Aufsaugeverhaltens.

Beispiel 4

Bei Behandlung eines Polyestergewebes wie im Beispiel 2 unter Anwendung einer Dispersion mit einer Konzentration von 0,75%, die durch Verdünnen der wie nachstehend beschrieben hergestellten wäßrigen Dispersion eines Copolyesters erhalten wird, wird ein ähnlich hervorragendes und dauerhaftes hydrophiles Verhalten erzielt.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrie en.

Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 1200 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 13 000, 1,4 Teile Zinkacetat-Dihydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird allmählich unter schwachem Einleiten von Stickstof! erhitzt, und die Temperatur wird in etwa 2 Stunden und 50 Minuten auf 255° C erhöht. Danach wird unter gleichzeitiger allmählicher Druckabsenkung die Temperatur auf 265°C gesteigert, und der Druck wird auf unter 1 mm Hg erniedrigt. Unter diesen Bedingungen wird die Polymerisation während weiterer 2,5 Stunden fortgesetzt.

Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 70 Gewichtsprozent von der Polyoxyäthylenglykolkomponente, und er hat einen Schmelzpunkt von 200 bis 210° C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,17. Unter Verwendung dieses Copolyesters wird eine wäßrige Dispersion wie im Beispiel 2 hergestellt. Weiterhin wird durch Destillation das Dioxan entfernt, wobei eine beständige wäßrige Dispersion mit einer Harzkonzentration von 5% erhalten wird.

Beispiel 5

Eine Emulsion, wie nachstehend beschrieben hergestellt, wird mit Wasser zu einer 0,5 % Harz enthaltenden wäßrigen Dispersion verdünnt, und mit dieser wird ein aus Polyäthylenterephthalat bestehendes einfach gewebtes Taftgewebe bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 55% behandelt; dann wird das Gewebe 5 Minuten bei 120⁰C getrocknet.

Das in dieser Weise behandelte Gewebe zeigt ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der elektrostatischen Aufladung, des Schmutzabweisungsvermögens und des Aufsaugverhaltens; es verändert sich nicht bei wiederholtem Waschen, sondern stellt ein sehr festes und dauerhaftes Gewebe dar. Es werden folgende Ergenisse erzielt:

Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)

Nicht behändestes Gewebe

Behandeltes
Gewebe ..

Anzahl der Wasch-Trocknungs-Behandlungen

I 1 I 5 I 10 I 30

-2740
-43

-2790
-65

-2820
-100

-2830
-150

-2900 -200

Die Ergebnisse der Verschmutzungsprüfung zeigen, daß das nicht behandelte Gewebe einen Verschmutzungsgrad von 10,8 % besitzt, während der des behandelten Gewebes 2,0% beträgt. Weiterhin wird festgestellt, daß dieses Verhalten durch Waschen nicht verlorengeht.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 450 Teile Dimethylterephthalat, 50 Teile Dimethylisophth..Jat, 350 Teile Äthylenglykol, 500 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 7500, 1,2 Teile Calciumacetat-Monohydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird allmählich unter schwachem Einleiten von Stickstoff erhitzt, und die Temperatur wird in etwa 2 Stunden auf 22O⁰C erhöht. Danach wird unter gleichzeitiger allmählicher Verringerung des Drucks die Temperatur auf 240° C gesteigert, und der Druck wird auf unter 1 mm Hg gesenkt. Unter diesen Bedingungen wird die Polymerisation während weiterer 1,5 Stunden fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 50 Gewichtsprozent der Polyoxyäthylenglykolkomponente, er hat einen Schmelzpunkt von 145 bis 150° C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,40.

10 Teile dieses Copolyesters werden in 2 Teilen Benzylalkohol und 88 Teilen Tetrachloräthan gelöst. Das sich ergebende Gemisch wird unter Rühren mit einer wäßrigen Lösung gemischt, die aus 5 Mol Polyäthylenoxyd, 1 Teil Natriumdioctylsulfosuccinat und 97 Teilen Wasser besteht. Diese Emulsion wird mit der gleichen Menge Wasser verdünnt, und unter verringertem Druck werden bei 40 bis 60°C das Lösungsmittel und das Wasser durch azeotrope Destillation abdestilliert. Es werden 52 ml Tetrachloräthan zurückgewonnen, und während des Zeitraums tritt kaum eine Koagulierung ein. Es wird eine durchscheinende Emulsion erhalten, die 10,2% des Copolyesters enthält und ohne weiteres mit Wasser verdünnt werden kann.

Vergleichsversuch 3

Bei Behandlung von Polyäthylenterephthalat-Geweben unter Verwendung einer 1 "/eigen Lösung eines Copolyesters, der wie nachstehend beschrieben erhalten wird, wird der aufgeklotzte Copolyester bei einmaligem Waschen fast vollständig entfernt, und es ist nicht möglich, ein dauerhaftes hydrophiles Verhalten herbeizuführen.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.

Es werden 140 Teile Dimethylterephthalat, 98 Teile Äthylenglykol, 1560 Teile Polyäthylenglykol mit einem

Molekulargewicht von 13 000, 0,6 Teile Zinkacelat-Dihyclrat und 0,2 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird unter Einleiten von Stickstoff erhitzt, und die Temperatur wird in 2 Stunden auf 230⁰C erhöht. Danach wird unter allmählicher Verringerung des Drucks die Temperatur auf 260° C gesteigert und der Druck auf unter 1 mm Hg abgelenkt. Die Polymerisation wird unter diesen Bedingungen während weiterer 1,5 Stunden fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester besitzt einen Schmelzpunkt von 6O⁰C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,0. Dieser Polyester ist annähernd löslich in Wasser.

Beispiel 6

Bei Behandlung eines Gewebes unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise und unter Verwendung eines Copolyesters, der wie nachstehend erhalten wird, wird ein ähnlich ausgezeichnetes und dauerhaftes hydrophiles Verhalten erzielt.

Nachstehend wird die Herstelnjng des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.

Es werden 500 Teile Dimethylterephthalat, 350 Teile Äthylenglykol, 1000 Teile eines Blockpolymerisats aus Polyäthylenglykol und Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 13 000, 1,4 Teile Zinkacetat-Dihydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Der Inhalt wird unter schwachem Einleiten von Stickstoff erhitzt, und es wird eine Esteraustauschreaktion über 2 Stunden und 20 Minuten durchgeführt; die Temperatur wird auf 240⁰C gesteigert, und danach wird die Temperatur unter allmählicher Verringerung des Drucks auf 26O⁰C erhöht, während der Druck auf unter 1 mm Hg in 1,5 Stunden abgesenkt wird. Die Polymerisation wird unter diesen Bedingungen während weiterer 1,5 Stunden fortgesetzt. Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 60 Gewichtsprozent von der Polyoxyalkylenglykolkomponente und hat einen Schmelzpunkt von 210⁰C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,20.

Beispiel 7

i£s werden 13 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Copolyesters mit einem Schmelzpunkt von 170 bis 180⁰C, einer reduzierten spezifischen Viskosität von 1,12 und einem Gehalt von etwa 63 Gewichtsprozent an der Polyoxyäthylenglykolkomponente, 0,68 Teile Ölsäure und 0,43 Teile Polyäthylenoxyd-(5 MoI)-Nonylphenyläther unter Erhitzen in 17 Teilen Dimethylformamid und 70 Teilen Dioxan gelöst. Danach werden 0,13 Teile 2-Mercaptobenzothiazol zugesetzt. Das gesamte Gemisch wird mit 200 Teilen Wasser, die 0,44 Teile Triäthanolamin und 0,07 Teile PoIyäthylenoxyd-(15 ΜοΠ-Nonylphenyläther enthalten, versetzt, so daß das gesamte Gemisch emulgiert wird. Die Temperatur wird bei dieser Behandlung im Bereich von 80 bis 100⁰C gehalten.

Nach Vollendung der Emulgierung wird die Erhitzung fortgesetzt, Dioxan und Wasser werden abdestilliert, und es wird eine wäßrige Dispersion, die 6,5% des Copolymerisate enthält, erhalten. Diese Dispersion wrd mit der zehnfachen Menge Wasser verdünnt, und mit dieser verdünnten Dispersion wird Polyäthylenterephthalat-Kettknüpfgewebe bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% geklotzt; dann wird das Gewebe während 5 Minuten bei 120⁰C getrocknet. Dieses behandelte Gewebe weist ein noch besseres und daueihaftcres hydrophiles Oberflächenverliijten auf, ais in dem Falle, in welchem kein 2-Mercaptobenzothiazol zugegeben wird.

Elektrostatische Aufladung (Einheit: Volt)	Nicht	Behandeltes Gewebe	Ja
Anzahl der	behandeltes	2-Mercaptobenzothiazol	300
VVasch-	Gewebe		410
Trocknungs-		Nein	580
Behand-	1850	490	750
hingen	2550	510	910
1	2300	760
5	2600	910
10	2850	1850
30
50

Aufsaugverhaltf;n (Einheit: Sekunden)

Areahl der	Nicht	Behandeltes	Gewebe	Ja
Wasch-	behandeltes		2-Mt. :aptobenzothiazol	4,9
Trocknungs-	Gewebe		4,9
Behand-		Nein	5,2
liingen	>180	5,2	5,9
1	>180	4,3	7,8
5	>180	5,4
10	>180	9,6
30	>180	18,0
50

Die Ergebnisse der Verschmutzungsversuche zeigen eine ähnliche Verbesserung. Wenn nach der vorstehend angegebenen Behandlung und Trocknung des Gewebes

eine Wärmebehandlung bei 180"C über 30 Sekunden durchgeführt wird, ergibt sich ebenfalls eine ausgezeichnete Haltbarkeit.

Wenn an Stelle des 2-MercaptobenzothiazoIs dessen Zinksalz, 2-Mercaptobenzoimidazol oder dessen Zinksalz oder ein Reaktionsprodukt aus Diphenylamin und Aceton verwendet wird, werden ähnliche Verbesserungen der Haltbarkeit beobachtet.

Beispiel 8

Es werden 10 Teile eines Copolyesters, der in der nachstehend beschriebenen Weise hergestellt wird, 0,1 Teile eines Zinksalzes von 2-Mercaptobenzoimidazol und 1 Teil Polyoxyäthylen-(3 Mol)-Sorbitmonolaurat unter Erhitzen in 90 Teilen Dioxan gelöst. Zu diesem Gemisch werden allmählich 200 Teile Wasser unter Rühren zugegeben, um eine wäßrige Dispersion mit einer Harzkonzentration von 3,3% zu erhalten. Diese Dispersion wird weiter auf das Fünffache mit Wasser verdünnt.

Mit Hjeser verdünnten Dispersion wird Polyäthylenterephthalat-Kettknüpfgewebe bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% geklotzt; dann wird das Gewebe 5 Minuten bei 120⁰C getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich antistatischem Verhalten, Aufsaugfähigkeit und Scrhnutzabweisungsvermögen, wobei diese Eigenschaften gleichzeitig dauerhaft sind und nicht durch wiederholtes Waschen nachteilig beeinflußt werden. Wenn nach ähnlicher Behandlung und Trocknung des Gewebes weiter eine Wärmebehandlung während 30 Minuten bei 18O⁰C durchgeführt wird, zeigt das sich ergebende Gewebe ein ähnliches Verhalten wie vorstehend beschrieben.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.

Es werden 500Teile Dimethylterephthalat, 1200 Teile Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 7000, 1,4 Teile Zinkacetat-Dihydrat und 0,5 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht und 2,5 Stunden bei 280⁰C erhitzt. Danach werden 350 Teile Äthylenglykol zugegeben, das gesamte Gemisch wird unter Einleiten von Stickstoff erhitzt, und die Temperatur wird in etwa 2,5 Stunden auf 235°C erhöht. Danach wird unter allmählicher Verringerung des Drucks die Temperatur auf 260⁰C gesteigert, und der Druck wird in 1,5 Stunden auf unter 1 mm Hg abgesenkt. Unter diesen Bedingungen wird die Polymerisation während weiterer 2 Stunden fortgesetzt.

Der in dieser Weise erhaltene Copolyester enthält etwa 70 Gewichtsprozent der Polyoxyäthylenglykolkomponente und hat einen Schmelzpunkt von 180⁰C und eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,30.

Beispiel 9

Aus einem Copolyester, der wie nachstehend beschrieben hergestellt wird, wird nach der im Beispiel 7 angegebenen Arbeitsmethode eine wäßrige Dispersion bereitet. Wenn ein zu 100% aus Polyäthylenterephthalat bestehendes einfach gewebtes Tropengewebe mit dieser Dispersion behandelt wird, zeigt das Gewebe ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich antistatischem Verhalten, Schmutzabweisungsvermögen und Aufsaugfähigkeit, wobei diese Eigenschaften dauerhafi sind und durch wiederholtes Waschen nicht nachteilig beeinflußt werden.

Nachstehend wird die Herstellung des hier verwendeten Copolyesters beschrieben.
Es werden 680Teile Dimethylterephthalat, 1020Teile

ίο Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewichl von 8000, 1,9 Teile Zinkcarbonat und 0,8 Teile Antimonoxyd in einen Autoklav eingebracht. Nachdem die Luft im Autoklav durch Stickstoff ersetzl wird, wird der Inhalt 2 Stunden bei 285°C erhitzt Danach werden 475 Teile Äthylenglykol zugesetzt Unter Einleiten von Stickstoff wird der inhalt allmählich erwärmt, und die Temperatur in etwa 2 Stunder und 15 Minuten auf 23O°C erhöht. Danach wird untei allmählicher Drucksenkung die Temperatur auf 265"C

ao gesteigert, und der Druck wird in 1,5 Stunden aul unter 1 mm Hg erniedrigt. Unter diesen Bedingunger wird die Polymerisation während weiterer 2 Stunder fortgesetzt. Der so erhaltene Copolyester enthüll etwa ^o Gewichtsprozent von der Polyoxyäthylen-

as glykolkomponente und hat einen Schmelzpunkt vor 21O⁰C und eine reduzierte spezifische Viskositäl von 1,09.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

1. ι 2 ^u

   esters auf die Oberfläche einer Faser soilen dia Faser

   Patentanspruch: und der Copolyester durch thermische Behandlung zu

   einer Mischkristallisation gebracht werden, wodurch

   Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften ein Anhaften auf der Faser gewährleistet wird,

   von Polyestertextilgut durch Überziehen der Ober- 5 Gemäß der französischen Patentschrift 1286 215

   fläche der Polyester-Textilware mit einer Lösung soll ein Copolyester verwendet werden, der durch

   in einem organischen Lösungsmittel oder mit einer Umsetzung aus einem wasserlöslichen Polyoxyalkylen-

   wäßrigen Dispersion eines Copolyesters, der aus glykol mit einem Molekulargewicht von mindestens

   (a) wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykolen, (b) 6000, Terephthalsäure oder einem Ester davon und

   Terephthalsäure oder Derivaten hiervon und (c) io Äthylenglykol erhalten worden ist, und ein Copoly-

   Äthylenglykol abgeleitet ist, dadurch ge- ester in Form eines Reaktionsproduktes von 2 bis

   kennzeichnet, daß ein Copolyester ver- 20MoI Terephthalsäure oder einem Ester davon,

   wendet wird, der aus den Einheiten von Dezogen auf 1 Mol Polyoxyalkylenglykol, und mindc-

   ...... „ , „ , ,, , stens 2MoI Äthylenglykol, bezogen auf 1 Mol

   a) einem wasserlöslichen Polyoxyalkylenglykol Terephthalsäure oder deren Ester. Die nach diesem mit einem Molekulargewicht von 3000 bis verfahren angestrebten Produkte haben nicht die 15 000, die 40 bis 75 Gewichtsprozent des _gi_ejcheZusammensetzungwiedieReaktionsmaterialien, Copolyesters ausmachen, _J und aus dem Ausführungsbeispiel geht hervor, daß

   b) Terephthafsaure oder deren Derivaten und _{der Copolyester d}j_eses Verfahrens einen Schmelzpunkt

   c) Äthylenglykol und gegebenenfalls _{20 bjs zu 70}<>_{c hat Der} Gewichtsprozentsatz an PoIy-

   d) unter 15 Molprozent, bezogen auf die Ge- äthylenglykol ist wesentlich höher als in der Zusammensamtmenge der Bestandteile (b) und (c), _setZung der Reaktionsmaterialien. In der entsprecheneiner mit den Bestandteilen (b) und bzw. oder _den j_apanischen Patentanmeldung 11 298/1963 ist (c) copolymensierbaren Komponente angegeben, daß der Copolyester wasserquellbar oder

   abgeleitet ist, eine reduzierte spezifische Viskosität 25 wasserlöslich sein und einen Erweichungspunkt unter von 0,9 bis 2,0 und einen Schmelzpunkt von ober- 100⁰C haben sollte.

   halb 12O⁰C aufweist, wobei gegebenenfalls die Wenn ein Copolyester dieser Art zum Aufbringen

   Lösung oder -.'.ie Dispersion ein Antioxydations- eines Überzugs auf die Oberfläche von Polyesterformmittel enthält. körpern verwendet wird, ist es zwar möglich, der

   30 Oberfläche der Formkörper hydrophile Eigenschaften