DE1644375B2 - Reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von textilien - Google Patents

Description

A-NH--

XCH₁NHCO /

(BL

SO,CH,CH;OH

in dc·· A. B. m und η die im Anspruch ! angegebene Bedeutung haben und X eine Hydroxvleruppe Halogenatom bedeutet, in Schwefelsaure oder mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III

NH,C0 —

A-NH

oder mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV

A-NH

SO.CH,CH,OH

IB)„

SOXH,CH,0H

(11!

(IVi

in denen A. B. wi und π die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Schwefelsäure und in Gegenwart von Formaldehyd kondensiert, und gegebenenfalls zur Herstellung von η aktiven Verbindungen, in denen der Rest Y eine Vinylgruppe bedeutet, die ^-Sulfatoäthylverbindung mit einer wäßrigen, schwach alkalischen Lösung behandelt.
3. Verwendung der Reaktivfarbstoffe nach Anspruch I zum Farben von Textilien.

Die Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel I

SO₂Y ANH

^;> (BL

F -[-CH₂NHC -

■r~K.

(BL

_Λ eine —SO₂—- oder —CO—-Gruppe. B eine j. oder Methoxygruppe und Y eine .-Sulfato- ^hvl'oder Vinyleruppe bedeutet, π den Wert O oder 1. den Wert O oder 1 und t den Wert 1 oder 2 hat. rd Stammfarbstoffrest eines Anthrachinone Mono- Ar Bisazü-. metallhaltigen Azo-. Aminonaphthai-Vl Xanthen- oder Phthalocyaninfarb>io!fs ist und !p.¹ CarbamylmethylgTuppe an ein Arylkohlenstoffm oder Sulfonamidstickstoffatom des Siamrr.farbsloffrestes gebunden ist.

Die Reaktivfarbstoffe der Erfindung haben eine besonders hohe Affinität gegenüber Cellulosetextilien.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel 1 das dadurch eekennzeichnet ist daß man einen Anthrachinone Mono- oder Bisazo-, metallhaltigen λ/ο- Aminonapnthalimid-. Xanthen- oder Phihalocyaninfarbstoff mit substiiuierbaren Wasserstoflaioinen entweder mit einer Verbindung der allgemeinen Formel II

XCH₁NHCO SO₂CH₂CH₂OH

«Β)_Λ

(in

in de:
deu'.c·

B. m und η die vorstehende BeJeuuiiva "nahen und X eine Hydroxylgruppe oder ein Haie gcnaiom beSchwefelsäure oder mit ein.- Verbindung der allgemeinen Formel IU

SO,CH,CH,OH

NH₅CO (b;„

(Uh

ι einer Verbindung der allgemeinen h>nnei !V

NC -4

(Β· SCCH₂CH,OH

A-NH (IV)

in >!cnen A. B. m und η die vorstehende Bedeutung ha'nen. in Schwefelsäure und in Gegenwart von Formaldehyd kondensiert, und gegebenenfalls zur Herstellung von reaktiven Verbindungen, in denen der Rest Y eine Virylgruppe bedeutet, die /.'-Sulfatoäthylvcrbindung mit einer wäßrigen, schwach alkalischen Lösung behandelt

Die im Verfahren der Erfindung verwendbaren organischen Farbstoffe schließen die verschiedenen herkömmlichen Farbstoffe mit substituierbaren Wasserstoffatomen ein, z. B. Amhrachinon-. Mono- oder Bisazo-, metallhaltige Azo-, Phthalocyanin-. Aminofiaphthalimid- und Xanthenfarbstoffe. Die substituierbaren Wasserstoffatome stehen an aromatischen Kernen und bzw. oder Sulfonamidgruppen.

Als Anthrachinonfarbstoffe mit substituierbaren Wasserstoffatomen am aromatischen Korn können die herkömmlichen sauren Farbstoffe verwendet werden.

Fs können Anthrachinonfarbstoffe verwendet werden, die einen aromatischen Rest mit substituicrbarcn Wasr.ustoffatomcn, z.B. über eine —NH, — O-. — S- oder - NH-Alkylengruppe gebunden »ni'.-.iipn. In diesem Fall trägt der aromatische Kern

vorzugsweise eine Gruppe in p-Stellung, z. B. eine Methyl- oder Methoxygruppe. außer den substituierbaren Wasserstoffatomen. Der Anthrachinonkern kann ferner z. B. durch Sulfonsäuregruppen. Halogenatome, Hydroxyl-, Amino- oder Acetylaminogruppen substituiert sein.

Spezielle Beispiele für Anthrachinonfarbstoffe sind:

l-Amino-4-{2'.4'.6'-i,imethylphenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsaure. -Amino-4-{2',4',6'-trimethylphenylamino)-

anthrachinon-2,8-disulfonsäure, l-Amino-4-{4'-sulfatophenylamino)-5-acctyl-

amino-anthrachinon-2-sulfonsäure, l-Amino-4-[3'-(N-phenylsulfamyl)-

phenylaminoj-anthrachinon-2-sulfonsäure, l-Amino-2-brom-4-(4'-methylphenylamino}-

anthrachinon,
l-Amino-2-methyl-4-(4'-methylphcnylamino)-

anthrachinon.
l-Methylamino-4-(4'-methylphenylamino)-

anthrachinon,
l-lsopropylamino-4-(4'-mcthylphenylamino}-

anthrachinon.

l-Cyclohexylamino-4-[4'-(4 '-methylphenoxyl-

phenylamino]-anthrachinon.
1-Cycle hexylamino-4-(4'-äthoxyphenylaminoH

anthrachinon,
l-Cyclohexylamino-4-(2'.4'.6'-trimethy !phenyl- 5

aminol-anthrachinon-o-sulfonsaure. -Cyclohexylamino-4-[( «-methyl-y-pheny 11-

propylamino]-anthrachinon.
l,4-Bis-[(fi-isobutyl-/-phenyl)-propylamino]-

anthrachinon. ^IC

1.4-Bis-[(<i-isobutyl---phenyl)-prop\lamino]-

5.8-dihydroxy-anthrachinon.
1.4-Bis-(2'-benzylcyciohexy!aminu)-6.7-dich!or-

anthrachinon,
1.4-Bis-[1' 2.3',4'-tetrahydronaphthyl- ':

(2'|-amino]-anthrachinon.
1.4-Bis-(2'.4'.6 -trimethylphenylamino)-

6.7-dichloranthrachinon.
1.4-Bis-[4-(4"-chlorphenoxyKphcnylamino]-

.iiuhrachinon. ^:

1.4-Bis-|4-methylphenyiamino>-

5.K-dihydroxyanthrachinon.
1.8-Dihydroxy-5-nitro-4-(4'-methylphenyl-

am in ο (-anthrachinon.
l-Hydroxy-4-(2'.4'-dimethylphenylamino|- ^;

anthrachinon.
l-Amino-2-phenoxy-4-(2'.4'.6-trimethyl-

pheny laminol-anthrachinon. 1.4-Diamino-2.3-bisphenoxy anthrachinon. 1.4-Diarnino-2-phenoxyanthrachinon-

3-sulfonsiiure,
4H2'.4'.6'-Tnmethylphenylamino)-

l.^-anthrapynmidon^-sulfonsaure. C-Benzoyl-4-(2'.4',6'-trimethylphenylaminol·

l.Q-unthrapyridon^-sulfonsaurc. N-Methyi-4-(4'-methylphenylamino)-

1.9-anthrapyridon und
l-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthraehinon.

Spezielle Beispiele fur Anthrachinonfarbstoffe, die substituierbare WasserstofTatome an ihren Sulfonamideruppen t*agen, find Stammfarbstoffe, wie sie als saure Farbstoffe oder Dispersionsfarbstoffe verwendet werden, z. B.:

l-Amino^-cyclohexylaTiinoanthrachinon-

2-sulfonamid,
l-Amino-4-(3'-sulfamyiphenylamino)-

anthrachinon-2-sulfonsiiure, l-Cyclohexylamino-4-(2',4',6'-trimethyl-

3-sulfamylpheriylamino)-anthrachinon-

6-sulfonsäure,
1.4-Bis-(4'-methyl-2'-sulfamylphenylamino)-

anthrachinon.
1.4-Bis-(2',4',6'-trimethyl-3'-sulfamylphenyl-

amino)-anthrachinon,
1.4-Bis-[(i-meth\l--/-(4'-sulfamylphenyl)-

propylamino]-anthrachinon-6-sulfonsauie. 1.4-Diamino-2,3-bis-(4'-sulfamylphenoxy)-

anthrachinon,
1.4-Diamino-2-(4'-fulfamy !phenoxy )-

anthrachinon-S-si'lfonsäurc und N-Methyl-4-(2',4'-disuliamylphenylamino)-1.9-anthrapyridon.

Azofarbstoffe schließen Mono-, Bisazo- oder metallhaltige Azofarbstoffe ein, deren aromatische Reste oder Sulfamylgruppcn substituierte WasserstofTatome in der Diazo- oder Kupplungskomponente enthalten.
Befiele für Azofarbstoffe sind:

:,4-Methyl-2-sulfamylphenylazo)-

l-naphthol-4-sulfonsäure,
2-(2^l.4-Dimethylphenylazo)-l-naphthol-

6-sulfonsäure.
^(2^:.4-Dimethylphenylazo)-l-naphthol-

iö-disulfonsäure.
^,"phenvlase)-l-naphthol-8-0/-phenyl-

_Propionvlamino)-3.6-disulfonsaure.
_H2-Hydroxyphenylazo)-2-naphthol-

6-sulfonamid.
l-l2-Sulfamylphenylazo)-2-naphthol-

8-sulfonsaure.
1-12.4 .6-Trimethylphenylazo)-2-naphtho!-

6-di-ulfonsäure,
l-l":-\le::iylphenylazo>-2-naphtbol-

6S-disulfonsaure,

- ,->■ 4-Dimeihylphenylazo}-l.«-di.iy'lrox>" naphthalin^Vb-disulfonsäure.
7-Amino-8-(2 -sulfamylphenylazoH-naphttu i-

Vsulfonsäure.
7-\cecNlamino-S-(2'-methylphenylazo)-

l.na'phthol-3-sulfonsaure.
' 7 ,->· 4- 6 -Tnmethylpheny!amino)-2-(2 -nnrc-

phon%hiiol-l-naphthol-3-suIfonsiiure.
ft..\ceiylamino-5-l2'-methylphenylazo)

l-naphthol-3-sulfonsäure,
s (4 -Nk-ihvlbenzoylamino)-2-(2 -methyl-
° ' pheinli/o)-l-naphthol-3,6-disulfonsau.,.

^.V-ei>'lamino-2-(2',5'-dimethylphcnylazr.i
'l-na'phthol-3.6-disuironsüure.
s-A,eivlamino-2-(2'-phenoxyphenylazo)-

l-naphtho!-3.5-disulfonsäure und
l-l"- > -Dichlor-4^l-sulfophenyl)-4-(2".4"-ti;-

rneihylphen\lazoK3-methyl-5-pyrazolo:,

u -„piek fur Phthalocyaninfarbstoffe sind di
,., „chcnil genannten Verbindungen mit Kupfer,
odei Nickel. .'. B.:

Phihal.->c\.inin-3.3'-bis-(N-phenylsu!fonaii

V λ -iiisulfonsäure,
i'hthaioc\anin-3.3'-bis-su]fonamid-

r.v -Jisulfo isiiure,

l'h₁hal>>cyanin-3-N-methylsulfonamid-

3'-sulfonsiiure.
Pin!iiloe>anm-3.3'-bis-sulfonamid-

V-N-p'henylsulfor.amid-3'"-sulfonsaur>
Phiiv,'lo,->anm-3.3'-bis-N-(p-sulfamy!phei

sulfonamid-3".3"'-disuironsäure
Phthalocyanin-^'-bis-N-phenylsulfoiKiüid-

4" 4"'-disulfonsäur.',
4-Bisphenyloxy-phthalocyanin.
44-Bisphenylt^uio-phthalocyanin.

U-Bi-pheiiylaminomethylphthalocyanm und
^v-Bisphcnylaminomcthylphlhalocyanin-3"-sulfonsäure.

ΛΛά\-

halt

vll-

^ Außerdem können Amino-N-phcnylnapluhalimidsullonsaure- und Rhrdamin-FarbstofTc mit /. B. SuIfamvlaruppcn verwendet werden.

•\u"s dem Vorstehenden geht hervor, daß erfindunosiiemüß /ur Herstellung der Reaktivfarbstoffe

fs ein omanischer Farbstoff verwendet wird, der mindestens ein substituierbares Wasscrstoffatom an seinem
aromatischen Kern oder an einer Sulfamylgruppc
trim Oio Finführiinu einer reaktiven Gruppe der

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644

illgemeinen Formel I erfolgt durch Umsetzung des organischen Farbstoffes mit einer reaktiven Verhin-Jung der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel 11 in Schwefelsaure oder mit einer Verbindung Jer allgemeinen Formel III oder IV in Schwefelsäure s und in Gegenwart von Formaldehyd unter den nachstehend angegebenen Reaktionsbedingungen.

Die reaktiven Verbindungen der allgemeinen Formel II, III und IV sind neue Verbindungen, die sich erfindungsgemäß in guter Ausbeute und auf einfache Weise in technischem Ausmaß herstellen lassen. Wenn in den allgemeinen Formeln II, III und IV π den Wert 0 hat. wird ein Sulfonsäurechlorid von Benzonitril oder dessen Derivat zu Sulfinsäure reduziert, die mit Äthylenoxyd zu einer Verbindung der allgemeinen Formel IV kondensiert wird, die mit schwach alkalischem Wasserstoffperoxyd zur Verbindung III verseift wird, die mit Formaldehyd in schwach alkalischem Medium behandelt wird und die Verbindung II ergibt. In diesem Falle wird vorzugsweise das m- oder p-Sulfonsäurechlorid von Benzonitril verwendet. Als Substituenten kann diese Verbindung Methyl- oder Methoxygruppen oder Halogenatome tragen.

Wenn η den Wert 1 hat, werden Aminophenyl-/f-hydroxyäthylsulfon oder seine Derivate mit Cyanbenzolsulfonsäurechlorid oder Cyanbenzolcarbonsäurechlorid aeyliert. Man erhält eine Verbindung der allgemeinen Formel IV, die zur Verbindung der allgemeinen Formel IH verseift wird. Die Verbindung III wird mit Formaldehyd unter schwach alkalischen Bedingungen behandelt und ergibt die Verbindung II. Vorzugsweise wird m- oder p-Cyanbenzolsulfonsäurechlorid oder Cyanbenzolcarbonsäurechlorid verwendet. Diese Verbindungen können z. B. Methyl- oder Methoxygruppen oder Chloratome als Substituenten aufweisen. Als Derivate von Aminophenyl -,. - hydroxyäthylsulfon werden solche Verbindungen verwendet, die z. B. Methyl-, Methoxy- oder Carboxylgruppen oder Chloratome als Substituenten tragen.

Wenn X in der Formel II ein Halogenatom bedeutet, und π den Wert 0 oder 1 hat. kann die Verbindung II leicht durch Umsetzung der Verbindung III mit symmetrischem Dichlor- oder symmetrischem Dibrommethyläther in Schwefelsäure hergestellt werden. In diesem Fall kann die schwefelsaure Lösung auch zur weiteren Umsetzung mit dem Stammfarbstoff dienen.

Die Einführung einer reaktiven Gruppe der allgemeinen Formel I. in der Y eine ^-Sulfatoäthylgruppe ist, kann durch Unisetzung einer reaktiven Verbindung der allgemeinen Formel II mit den vorstehend genannten verschiedenen Farbstoffen in Schwefelsäure, vorzugsweise 80- bis 100%iger Schwefelsäure, und unter Verwendung der reaktiven Verbindung in einem Molverhältnis von 1 bis 3 Mol je Mol Farbstoff bei einer Temperatur zwischen 0 und 60' C, vorzugsweise zwischen 10 und 20 C durchgeführt werden. Die Reaktionszeit beträgt 1 bis 20 Stunden. Das Ende der Umsetzung kann durch das Verschwinden des Stammfarbstoffs im Papierchromatogramm beobachtet werden. Als Entwicklungsmittel wird z. B. eine Lösung von n-Butanol, Äthanol und Wasser im Volumverhältnis 3:1:1 verwendet.

Das schwefelsaure Reaktionsgemisch wird in Eiswasscr eingerührt und mit anorganischen Salzen, wie Natriumchlorid oder Kaliumchlorid.ausgesalzen Hierbei lallt das Produkt kristallin aus. Anior.akthe Netzmittel können in einer Menge bis /u ft" ή des Farbstoffes eingerührt werden, um die Filtration /u erleichtern. In Wasser schwerlösliche Produkte können mit rauchender Schwefelsäure sulfoniert werden, nachdem das Produkt isoliert ist.

Fs ist nicht notwendig, als reaktive Verbindung eine vollständig verarbeitete Verbindung der allgemeinen Formel 11 /u verwenden. Diejenigen Verbindungen, die in Schwelelsäure unter geeigneten Bedingungen in eine reaktive Verbindung umgewandelt werden können, z. B. die Verbindungen III oder IV, können ebenfalls verwendet werden.

Bei Verwendung der reaktiven Verbindungen UI oder IV an Stelle der reaktiven Verbindung Il wird die Umsetzung in Gegenwart von Formaldehyd bei einem Molverhältnis von 1 :1 durchgeführt. Der Formaldehyd kann als Formalinlösung, Paraformaldehyd oder Dihalogenmethyläther verwendet werden, dem Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit Chlorwasserstoff. Die Schwefelsäurekonzentration, die Reaktionstemperatur, die Reaktionszeit und die Aufarbeitung ist die gleiche wie bei Verwendung der reaktiven Verbindung II. Die erhaltenen Farbstoffe können g'yebencnfalls mit schwachem Alkali behandelt werden, um die ,i-Sulfatoäthylgruppe in eine Vinylgruppe umzuwandeln.

Die Reaktivfarbstoffe der Erfindung besitzen eine hohe Affinität gegenüber Textilgut, und die Farben haben ausgezeichnete Ecrnhcitseigcmchaftcri. Als Textilgut können Cellulosetextilgut, wie Baumwolle, Hanf, Kunstseide, sowie stickstoffhaltiges Textilgut, wie Wolle, Seide und Polyamide, verwendet werden. Die Reaktivfarbstoffe der Erfindung haben eine besonders hohe Affinität gegenüber Cellulosetextilien. Der technische Fortschritt ist darin zu erblicken, daß sie eine höhere Fixierausbeute als die aus der belgischen Patentschrift 661 532 bekannten Farbstoffe ergeben, die unabhängig vom Farbstoffrest F ist und in beinahe allen Fällen vorhanden ist. Es können die verschiedensten Färbeverfahren angewandt werden, z. B. Tauchfärben, Drucken oder Klotzen. Das Tauchrarben von Cellulosetextilien wird durchgeführt, indem man der Färbeflotte in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Nalriumbicarbonat, Natriumcarbonat. Natriumhydroxyd oder Natriumphosphat, ein organisches Salz, wie Natriumchlorid od<~ Natriumsulfat, zugibt und bei 60 bis 90 C färbt.

Das Klotzfarben kann in einer wäßrigen Lösung durchgeführt werden, die Harnstoff und den Farbstofl gelöst enthält, und durch gleichzeitige oder spätere Behandlung η it einer Lösung, die ein säurebindende« Mittel, wie ^atriumbicarbonat. Natriumcarbonat Natriumhydroxyd oder Natriumphosphat enthalt Anschließend wird das gefärbte Gut kurze Zeit mi Dampf behandelt oder erwärmt.

Zum Drucken werden Druckpasten verwendet, dii durch Zusatz des Farbstoffes und eines säurebindendei Mittels zu einer Paste, wie Alkylcellulose oder Natrium alginat hergestellt wurde. Anschließend wird gedämpl oder erhitzt. Man kann auch mit einer Druckpast drucken, die kein säurebindendes Mittel enthäl anschließend das gedruckte Gut mit einem säurt bindenden Mittel behandeln und hierauf dämpfe oder erhitzen.

Das Färben stickstoffhaltigen Textilguts kann i neutraler bis schwach saurer Flotte in herkömmlicht Weise durchgeführt werden. Der Färbeflotte kan

309 SIS'4,

in diesem Full ein stickstoffhaltig nichtioni-.chi> Nct/mittd oiler ein kalionaktives Netzmittel zubegeben werden. Nach «.lern Farben kann die Färbeflotte /.. H. nut einer Oiwadien Hase, wie HexametliN-lentetramin neutralisiert werden.

Nach dem Färben wird das gefärbte (iut \orzui!·.-weise durch Waschen von nicht umgesetztem bzw. nie!.', gebundenem Farbstoff befreit. Das erhaltene gefärbte Clut hat ausgezeichnete Fchlheitseigensehaften.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

ν ίο

Beispiel I

4.6 Teile ! - Amino - 4 - (2'.4'.6' - trimclln Iphenyl aminoi-aiithrachinon-2-natriumsulfonat w'eiden i. .~ö (eilen konzeiitrieiler Schwefelsäure geK^i uiu mit 2.d Teilen ρ-(N - I lydroxymetlnlcj.b.nn.nl! phenyl-,.-hulro\Nälhylsulfon versetzt. Das cih.illein (iemisch wird 5 Stunden bei H) bis 15 (. eeiiilirt Danach wird das Reaktionsgemisch in 275 k-ik- I is wasser eingerührt, das 27.5 Teile Natriumchlonu ent hall. Der auskrLtallisierte Farbstoff wird abliitiicr und mit 15%iger wäßriger Natriumchloridlösung ge waschen, bis d=is Filtrat nahezu neutral reagier!

Es wird ein rotstichigblaucr Farbstoff folgender Formel erhalten:

0 NH₂

OSO₃Na CH₃ CH₂NHCO -<\~\- SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

0 NH

CH₃

CH₃

Beispiel. 2

8,9 Teile Kupfer-Phthalocyanin-3-disuironsäure-3-disuifonamid werden in 89Teilen 100%iger Schweflä lö D Gih id f l

9Teilen 100%iger Schwe

felsäure gelöst. Das Gemisch wird auf Ölgekühlt 35 abm i» ^ und mit 4,5 Teilen p-Carbamoylphenyl-^hydroxy- lösunJ^ eewasJhon h lsulfo d 15 Til Bihlhläh h S Ϊ I^

in 500 Teile FUw:i«Pr ..,·«„»-ι, . λ· >_n„ v,
chloHd enth=n η ⁶¹P⁸P"¹Ji¹: ^{die I0}"? ^N;!'^num:

Natnunichl.

mit 4,5 Teilen pCarbamoylphenyl^hydroxyäthylsulfon und 1,5 Teilen Bis-chlormethyläther rasch versetzt. Das Gemisch wird 20 Stunden bei 10 bis 5° C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch St Ϊ
fogder Formel

^{turklsbIauen Farbs}

CuPc

(SO₃Na)₂

(sO₂NHCH₂NHCO-^A-sO₂CH₂CH₂OSO₃Na\

CuPc = Kupferphthalocyanin

Beispiel 3

2,1 Teile ρ - Cyanphenyl - ,1 - hydroxyäthylsulfon werden in 20 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und mit 0,3 Teilen Paraformaldehyd versetzt. Das Gemisch wird 5 Stunden bei 20 bis 25° C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch zu 25 Teilen einer 90%igert Schwefelsäurelösung gegeben, die 2,9 Teile 1,4 - Bis - (α - isobutyl - / - phenyl) - propylaminoanthrachinon enthält. Das erhaltene Gemisch wird 10 Stunden bei 20 bis 25° C zur Umsetzung gebracht, danach in 250 Teile Eiswasser eingerührt, das 10% Natriumchlorid enthält Der auskristallisierte Farbstoff wird abfiltriert und mit 10%iger wäßriger Natriumchlorid-

lösung gewaschen, bis das Filtrat nahezu neutral reagiert. Der feuchte Farbstoff wird bei niedriger Temperatur getrocknet.

r_a,Sh^r,nH^tr0Ciⁿu^{te Farbst}°ffwird in 50 Teilen 10%iger rauchender Schwefelsäure gelöst, und die erhaltene Losung wird 2 Stunden bei 10 bis 15^C gerührt. SS? 7 ± ^LÖS™S ^{in 200Te}«e Eiswasser ein- ° ^Kalium<*lorid gelöst enthält. Der .Farbstoff wird abfiltriert, der feuchte ^{in 100Tei}len 15%iger wäßriger Kalondlosung suspendiert und der pH-Wert der Losung mu Natriumcarbonat auf 6 bis 7 eingestellt.

11 12

Danach wird die Losung filtriert. Man erhält einen klaren himmelblau·.·!! Farbstoff der Formel

CH₁-Cl

CH,

0 NH-CH-CH₂-CH₂-< > -T-(SO₃Na)₁ _₂

O NH-CHCH₂CH₂

(CH₂NHCO ^"V-SO₂CH₂CH₂OSO₃H) _t_₂

_l

Beispiel 4

4.7 Teile I -Amino-4-(3'-sulfamylanilino)-anlhrachinon^Z-sulfonsäure werden in 47 Teiler, konzentrierter Schwefelsäure gelöst und mit 2,6 Teilen m-(N-Hydroxymcthylcarbamoyl)-phcnyl-/>'-hydroxyiithylsulfon versetzt. Das erhaltene Gemisch wird 10 Stunden bei 10 bis 15° C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch in 200 Teile Eiswasser eingegossen, das 20 Teile Natriumchlorid enthält. Der auskristallisierte Farbstoff wird abfiltriert. Der feuchte Filterkuchen wird in !00 Teilen 10%iger wäßriger Natriumchloridlösung suspendiert und der pH-Wert der Lösung mit 45%iger Natronlauge auf 8 bis 9 eingestellt Danach wird die Lösung 1 Stunde bei 50° C gerührt, filtriert und der Farbstoff getrocknet. Man erhält einen rotstichigblauen Farbstoff der Formel

O NH

SO₃H

SO₂NHCH₂NHCO

SO₂CH = CH₂

Beispiel 5

4,8Teile 8-AcetyIamino-2-(2',5'-dimethyIphenylazo)-l-naphthol-3,6-disulfonsäure werden bei einer Temperatur von höchstens 10° C in 48 Teilen 90%iger Schwefelsäure gelöst und mit 4,0 Teilen 3-(p-Cyanphenylsulfonylamino) - 4 - methoxypheny 1 - β - hyd roxyäthylsulfon versetzt Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden gerührt. Anschließend werden 0,3 Teile

CH₃COHN OH CH₃

/γ\-Ν=Ν

T SQ₃H

HO₃S

CH^NHCO

CH₃

Paraformaldehyd zugegeben, und das Gemisch wird 3 Stunden bei 10 bis 15° C gerührt Hierauf wird das Reaktionsgemisch in 300 Teile Eiswasser eingerührt, das 30 Teile Natriumchlorid enthält. Der auskristallisierte Farbstoff wird abfiltriert und mit 10%iger wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, bis das Filtrat nahezu neutral reagiert. Man erhält einen blaustichigroten Farbstoff der Formel

SO₂NH

OCH₃

SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

13 W 14

ι Tabelle I sind die Formeln und Farben weilerer gemäß Beispiel 1 hergestellter Farbstoffe angegeben.

Tabelle I

SO₃Na

CH,

CH₃ CH₂NHCO-/>-SO₂CH₂CH₂OSO₃Na Blaustichigrot

SO₃Na

CONH

SO₂NHCH₂NHCO —<ζ% SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

Rot

O- NH₂

NaO₃S O NH

CH₃

SO₂CH₂CH₂OSO₃Na Blau

NiPc

(SO₃

Blaustichiggrün

7SO₂NHCH₂NHCO--^V-SO₂CH₂CH₂OSO₃Na) NiPc = Nickelphthalocyanin

Ir ang«

CH₃

H₃C-

-CH₃ CH₂NHCO ·—/ V- SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

Gelb

N Cl

Cl

SO₃Na

15

16

Bei-piel	'C2H5I2N	— -	O	N(C2	HjI2	Na
1 i	A... CH3		C"	CH1
		-	-SO2NHC	H2NHCO-
			SO3Na
			SO1NH,
ι:

SO,CH,CH,OSO₁Na

Cl

Rosa

Cr O O

-CH₁NHCO-/" SO₁NH -.

Purpur
,-SO₂CH, CH₁OSO., Na

SO₂NH₂

In Tabelle Il sind die Strukturformeln und Farben weiterer gemäß Beispiel 3 hergestellter Reaktivfarbsu.iTe

anuesieben.

Tabelle Il

O NH₁

SO₃Na

O—:

YY ~

^!l J CH, CH₁NHCO <

O NH-f /-CH₃
CH., SO₃Na

SO₁CH₂CH₂OSO₃Na

O NH₂

SO₃Na SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

CH, N HCO —< ;

O NH,

SO₃Na

Purpur

Blaustichigpurpur

O NH< H

. ·'■■ \

-SO₃Na

O NHV VO \ VCH₃ Grünstichigblau

CH₃

-CH₁NHCO-f V-CONH-

SaCH₂CH₂OSO₃Na

/O

Beispiel

!6 O NH-

CH, SO_;Na

0 NH- --CH,

CH-. CH-NHCO-" -SO₂CH₂CH₂OSO₁Na Rotstichigblau

ι SO, Na I-

17 CuPc ___

isO-NH — -CH₁NHCO -SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

Grünstichiübl.i.:

\ SO,N"a ^/:

Bc s - ρ ! e i !S
2 feile eines Farbstoffe·; der Formel

O NH-

SO₃Na

CH, SO₃Na
O NH - -CH,

CH, CH₂NHCO- —SO₂CH_;CH,OSO.,Na

werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 20 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat versetzt. Danach werden π Färbeflotte 20 Teile Baumwolle eingetaucht. Die Färbeflotte wird auf 70 C erhitzt. I Stunde bei dieser Temper gehalten und mit 5 Teilen Natriumphosphat versetzt. Nach dem Seifen und Waschen ist die Baumwolle in ei: hellen rotstichiablauen Farbton gefärbt, der gegen Sonnenlicht und Waschen echt ist.

Beispiel 19
Baumwolltuch wird in einer wäßrigen Lösung geklotzt, die durch Auflösen von 1 Teil des Farbstoffes der 1 ■.·■

13] (SO, NaI,
CuPc

13) (SO₂NHCH₂NHCO SO₂CH₂CH₂OSO₃Na¹I

iCuPe bedeutet Kupfcphthalocyaninl

und 5 Teilen Harnstoff in 50 Teilen Wasser erhalten wurde. Nach dem Trocknen wird das Baumwolltuch , 100 Teile einer Lösung getaucht, die 1 Teil Natriumhydroxyd und 30 Teile Natriumchlorid enthält. Dan.· :h wird das Tuch abgequetscht und 1 bis 2 Minuten mit Dampf behandelt. Ni.ch dem Seifen und Waschen ist <.!,■* Baumwolltuch in einem klaren Türkisblau gefärbt. Die Färbung ist gegen Sonnenlicht und Waschen echt.

Beispiel' 20
Baumwolltuch wird mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, die durch Auflösen von 1 Teil des Farbstoffs der Formel

CHj-CO —HN OH CH, OCH,

Γ · -N=N-f /— CH₂NHCO-S'' V-SO₂NH-C;

NaOjS ^: CH, SO₂CH₂CH₁OSO₁Na

SO₁Na

mit 5 Teilen Harnstoff und 2 Teilen Natriumbicarbona: in 5(K) Teilen Wasser hergestellt wurde. N;.ch dem Trocknen wird das gefärbte Baumwolltuch 2 Minuten auf 140 C erhitzt, anschließend geseift und mit Wasser gewaschen. Das Tuch ist in einer hellen blaustichigroten Farbe gefärbt, die gegen Sonnenlicht und Waschen

2 Teile eines Farbstoffs dar Formel

i 644375

Beispiel 21

SO₅Na

	O Λ	NH- Ο — ;	S ι" ·. /
ii	γ	νc^	SOjNa
	I! O	NH —.;'	VCH3
		CH1	XCH,NF

SO₁CH₁CK, OSO₁Na

und 8 Teile Harnstoff werden in 40 Teilen heißem VV:isser gelöst U'-. ! mit 50 Teilen einer 5"'igen Natriumaiginatpaste unter Rühren verse'/t. NaJi dem Ab-

gedruckt. Nach dem Trocknen wird das Baumwolltuch 5 Minuten gedampft, danach geseift und mit Wasser gewaschen. Das Baumwolltuch ist in einer

kühlen werden noch 2 Teile Natriumbicarbonai /u- 20 hellen, blaustichigen Purpurfarbe gefärbt, die gegen gegeben. Mit dieser Druckpaste wird Baumwolltuch Sonnenlicht und Waschen echt ist.

2 Teile eines Farbstoffes der Formel

13) (SO₅Na),

CuPc/

Beispiel 22

S O, Na

CH₂NHCO -< y— SO₂CH₂CH₂OSOjNa
(CuPc bedeutet Kupferphthaiocyanin)

und 8 Teile ! larnstoff werden in 40 Teilen heißem Wasser gelöst und mit 50 Teilen einer 5"nigen Natriumalginatpaste versetzt. Mit der erhaltenen Druckpaste wird Baumwolltuch bedruckt. Nach dem Trock ren wird das Baumwolltuch 30 Sekunden in 100 Teile einer 95 bis 100 C heißen Lösung getaucht, die

4°

10 Teile Natriumchlorid. !OTeiiC Natriumcarbonat. 1 Teil Nitriumhydroxyd und 1 Teil Natriumsilikat enthält. C anach wird das Baumwolltuch geseift und mit Wasser gewaschen. Das Baumwolltuch ist in einem hellen Türkisblau gefärbt, das gegen Sonnenlicht und Waschen bestandia ist.

Beispiel 23

10 Teile Wolle werden in 200 Teile einer Färbeflotte getaucht, die 0.2 1 eile des Farbstoffes der Formel

CH₃

N=N

CH₃ CH₂NHCO

SO₂CH₂CH₂OSO₃Na

sowie 0,1 Teil Essigsäure und 0,1 Teil eines stickstoffhaltigen nichtionischen Netzmittels enthält. Die Färbeflotte wird bei 95 his 100ⁿC erhitzt und bei dieser Temperatur 1 Stunde gehalten. Während dieser Zeit werden 0,1 Teil Ameisensäure zugesetzt. Darach wird die Wolle geseift und mit Wasser gewaschen. Sie ist in einem heilen Gelb gefärbt, das gegen Sonnenlicht und Waschen echt ist.

Claims (1)

1. Parer.tan>prüche:
   1. Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel I

   so, Y 1

   A-NH

   F-I-CH₂NHC

   in der A eine —SO₂—- oder —CO—-Gruppe. B eine Methyl- oder Methoxygruppe und Y eine ,■f-Sulfatoäthyl- oder Vinylgnippe bedeutet, π den Wert O oder 1, m den Wert O oder 1 und r den Wert 1 oder 2 hau F der Stammfarbstoffresi eines Anthrachinone Mono- oder Bisazo-. metallhaltigen Azo-. Aminonaphthalimid-, Xanthen- oder Phthalocyaninfarbstoffe ist und die CäiKmi/imethylgruppe an ein Arylkohlenstuffatom oder

   (Bl

   SulfoiiamidstickstofTatom des Stammfarbsioffrestes gebunden ist.

   I.Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekenr zeichne . daß man einen Anthrachinon-. Mono- oder Bisa/-.·- metallhaltigen Azo-. Aminonaphthalimid-. > _; then- oder Phthaiocyaninfarbstoff mit subsiitbaren Wasserstoffatomen entweder mit einer bindung der allgemeinen Formel 11