DE2839429A1

DE2839429A1 - Anthrachinon-reaktivfarbstoffverbindungen

Info

Publication number: DE2839429A1
Application number: DE19782839429
Authority: DE
Inventors: Roland Dr Mislin
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1977-09-20
Filing date: 1978-09-11
Publication date: 1979-03-29
Also published as: US4237284A; GB2004563B; GB2004563A; IT7851095A0; BR7806178A; ES473485A1; JPS5454144A; FR2403367A1

Description

29.3S42-S

Case- I5G-4G74 ".

Anthrachinon - Reaktivfarbstoff verbindungen '""._"." Die vorliegende Erfindung umfasst sulfogruppenhaltige Änthrächinonverbindurigen mit faserreaktivem Rest, Verfahres-zu deren Hers-tellung und ilyre Verwendung als Farbstoffe« "

Gegenstand der Erfindung sind verbindungen der Formel- ■

HH - X - K - Z\
worin Y Wasserstoff oder die Stilfog

X einen geradkettigen oder verzweigten C2-eG)Älfcyienrest oder den 2-bindigen Rest entsprechend der Formel

worin A₁ und A^ jeweils unabiiängig voneinander die direkte Bindung oder eine (.l-^CiAlkylengruppe bedeuten, η für 1 oder 2 steht und der Ring D zusätzlich 1 bis 3 Alkyl(1-4Ci - Substituenten enthalten kann, wobei die Gruppe -NH-X-N¹-für den Fall,dass η für 2 steht, sich von einem nicht symmetrischen Diamin abieitert, Wasserstoff, (1-4CJAlkyl, durch Hydroxy und/oder Carb-

oxy in Stellung 2,3 oder 4 substituiertes (2-4C)Alkyl, (5 oder 6C) Cycloalkyl oder durch (1-4C)Alkyl substituiertes (5 oder 6C) Cycloalkyl und

Z den Rest einer faserreaktiven Komponente, die lediglich aus einer einzelnen Reaktiveinheit besteht, bedeuten, oder Gemische von Verbindungen der Formel I, die in Form der freien Säure oder als wasserlösliche Salze vorliegen können.

Steht Y für die Sulfogruppe, so befindet sich diese bevorzugt in Position 5,6 oder 7.

Die Verbindungen der Formel I enthalten bevorzugt 2 oder 3 Sulfogruppenj bedeutet Y Wasserstoff, so ist Z vorzugsweise Träger einer oder zweier wasserlöslichmachender Gruppen aus der Reihe SuIfο und Carboxy.

Bedeutet X einen (2-6C/Alkylenrest, so steht dieser bevorzugt für einen geradkettigen oder verzweigten (2-4C)Alkylenrest, insbesondere für den Aethylen-, Propylen- oder Isopropylenrest und besonders bevorzugt für den Propylenrest. Steht der Ring D für einen Cyclohexylenrest (n=2) , so ist er vorzugsweise in 1,3- oder 1,4-Stellung über A und A₂ an die Aminogruppen gebunden und insbesondere in 1,3-Stellung. Stellt A₁ oder A- eine Alkylengruppe dar, so steht diese bevorzugt für den Methylenrest.

Alkylsubstituenten des Ringes D bedeuten insbesondere Methylgruppen .
X stellt bevorzugt einen 2-bindigen Rest der Formel

₂₂ , -CH₂CH₂CH₂- , -CHCH₂- oder —/ H

CH- /

3 CH,

R₁ in der Bedeutung von Alkyl steht bevorzugt^Jfür Methyl oder Aethyl; in der Bedeutung von substituiertem Alkyl steht es bevorzugt für 2-Carboxyäthyl? R, als Cycloalkyl ist vorzugsweise unsubstituiert und bedeutet bevorzugt den Cyclohexylrest. R₁ steht vorzugsweise für R' in der Eedeutung von Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Carboxyäthyly insbesondere für R" in der

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Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und ganz besonders bevorzugt für Rl" in der Bedeutung von Wasserstoff oder Methyl. R₁

In der Gruppierung HN-X-N- stehen bevorzugt entv?eder X für einen Rest Xa der Formeln
-CH₂CH„- , -CH₅CH₉CII.-- , -CHCH- oder -CH^CH- und

R für R¹, weiter bevorzugt für R" , insbesondere für R¹" und ganz besonders für Methyl

oder X für einen Rest Xb der Formel

CH₃

oder < H Y-— _und R für R" ,

CH₃-A f ¹ ^λ

CH₃

weiter bevorzugt für R'" und ganz besonders für Wasserstoff. Insbesondere bevorzugt stehen entweder X für -CH₂CH₂CH₂- und R₁ für R"¹ , insbesondere für Methyl, oder X für Xb und R₁ für Wasserstoff.

Die Definition für Z als "Rest einer faserreaktiven Komponente, die lediglich aus einer einzelnen Reaktiveinheit besteht," bedeutet, dass Z sich von einer beliebigen für Reaktivfarbstoffe üblichen Komponente ableiten kann; sie schliesst jedoch solche Gruppen aus, die zusammengesetzte Reaktivsysteme, in denen zwei oder mehr Reaktiveinheiten über ein Brückenglied miteinander verknüpft sind, enthalten.

Bevorzugt bedeutet Z den Rest einer faserreaktiven Komponente aus der Trihalogenpyrimidylreihe oder aus der Mono- oder Dihalogen-(sym.) triazinylreihej vorzugsweise steht er jedoch für den Rest Za in der Eedeutung von 2,5,6-Trihalogenpyrimidyl-4 mit Halogen als Fluor oder Chlor, insbesondere 2,5,6-Trichlorpyrimidyl-4 oder 5-Chlor-2,6-difluorpyrimidyl-4, oder eines 1,3,5-Triazinylrestes (a)

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-10- 150-4074

^Hal

U, ^

worin Y. HaI₇ -NR₀R , -OR oder -SR ,

Hal unabhängig voneinander Fluor oder Chlor, insbesondere Chlor,

R und R entweder unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C) Alkyl, 2-,3- oder 4-hydroxysubstituiertes (2-4C) Alkyl; Cyclohexyl; Phenyl, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, (l-4C)Alkyl, (1-4C)AIkOXy₇ SuIfο und Carboxy substituiertes Phenyl; Naphthyl,durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe SuIfο und Carboxy substituiertes Naphthyl; (l-4C)Alkyl-SO H oder (1-4C)Alkyl-COOH oder

R_ und R_ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden

sind, einen Piperidin- oder Morpholinring und R. (1-4C)Alkyl, 2-,3- oder 4-hydroxysubstituiertes (2-4C)Alkyl; Phenyl, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, (1-4C)Alkyl, (1-4C) Alkoxy, SuIfο und Carboxy substituiertes Phenyl

bedeuten.

Alkyl als R„, R oder R. bedeutet vorzugsweise Methyl oder

« «J ^i

Aethyl. Alkyl- oder Alkoxysubstituenten der für R , R oder R. definierten substituierten Phenylreste sind vorzugsweise Methyl oder Aethyl, Methoxy oder Aethoxy.

Bevorzugt steht R„ für R' in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl, Aethyl, -CILSO H oder -CH₃CH COOH; weiter bevorzugt für R" in der Bedeutung von Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff.

R₃ steht vorzugsweise für R' in der Bedeutung von durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Methyl, Methoxy, SuIfο und Carboxy substituiertem Phenyl oder von aus der Reihe Sulfo und Carboxy mono- oder disubstituiertem Naphthyl; weiter bevorzugt für R" in der Bedeutung von durch 1 oder 2 Substituenten aus

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-11- 150-4074

O Ο OQ / OQ

der Reihe SuIf ο und Carboxy substituiertem Phenyl. £ σ ο ο Η ζ. α Bevorzugt steht R. für R' in der Bedeutung von Sulfophenyl. Y steht vorzugsweise für Y' in der Bedeutung von Chlor, -NR'R' oder -OR'; weiter bevorzugt für Y" in der Bedeutung von -NR"R' und insbesondere bevorzugt in der Bedeutung von -NHR". Z steht bevorzugt für Za' in der Bedeutung des Restes der Formel (a) ; Vielter bevorzugt steht Z für Za" als Rest der Formel (a) , worin Y₁ für Y' steht; insbesondere steht Z für Za'" in der Bedeutung des Restes der Formel (a), worin Hai für Chlor und Y für Y-,"/ insbesondere für -NHR " stehen. Im Rahmen der Erfindung bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel

Ia,

ι 1

NH-X-N-Za

worin Y und Za obige Bedeutung besitzen, entweder X für· Xa und R₁ für R' oder X für Xb und R₁ für R" stehen, in Form der Säure oder ihrer wasserlöslichen Salze.
Weiter bevorzugt sind solche Verbindungen, worin

(1) X für Xa und R₁ für R";

(2) X für Xb und R₁ für Wasserstoff·,

(3) X für -CH₂CHCH₂- und R₁ für R"¹ , insbesondere für Methyl;

(4) Verbindungen der Formel Ia, warin Za für Za¹;

(5) Verbindungen der Formel Ia, worin Za für Za";

(6) Verbindungen der Formel Ia, worin Za für Za"' ?

(7) Verbindungen von (1), worin Za für Za¹, besonders für Za";

(8) Verbindungen von (2), worin Za für Za", besonders für Za¹" ;

(9) Verbindungen von (3), worin Za für Za', besonders für Za";

(10) Verbindungen von (7), (8) oder (9), worin Za für Za"' stehen.

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_X2- 150-4074

Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen und evt. zusätzlich vorhandener Carboxygruppen stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich im ein beliebiges in der Chemie anionischer Farbstoffe übliches, nicht chromophores Kation handeln, beispielsweise ein Älkalimetallion oder ein unsubsti— tuiertes oder substituiertes Ammoniumion entsprechend der Formel N (R₅) , worin jedes R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)Alkyl oder 2-, 3- oder 4-Hydroxy-(2-4C) alkyl bedeutet? bekanntennassen instabile Kationen wie Tetraalkanolammoniumionen sind dabei auszuschliessen.

Als Beispiel für geeignete Kationen sind Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di—, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium, Mono-, Di- und Triäthanolaramonium und Monor» Di- und Trixsopropanolainmonium zu nennen.

Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen einschliesslich Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium« Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I werden erhalten, indem man eine Verbindung der Formel

NH X -NH-

die auch in Salzform vorliegen kann, oder Gemische davon mit einer Verbindung

Hai - Z III,

worin Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeutet, kondensiert und gegebenenfalls in die wasserlöslichen Salze überführt. Diese Kondensationsreaktion wird nach an sich bekannter Methode durchgeführt.

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-13- 150-4074

Die erhaltenen Verbindungen der Formel I können auf an sich bekannte Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, vorzugsweise in Form ihrer Salze. Gewünschtenfalls kann auch in an sich üblicher Weise eine ümsalzung vorgenommen werden oder die Verbindungen der Formel I können auch in die Form der freien Säure übergeführt werden.

Die Ausgangsverbindungen der Formel II können beispielsweise hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel

IV

O Br
mit einem Diamin der Formel

H₂N - X - NH - R₁ V,

umsetzt. Die Bedingungen für diese Kondensation sind an sich üblich; man arbeitet vorteilhaft in wässrigem Medium oder in organischen Lösungsmitteln gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser bei Temperaturen zwischen 10 und 80⁰C, vorzugsweise bei 30 bis 50⁰C, und einem pH von 7-11, vorzugsweise bei 9-10, in Anwesenheit eines üblichen Kupferkatalysators; zweckmässig verwendet man einen 50-500%igen Ueberschuss an Diamin.

Wird für die Kondensation ein nicht symmetrisches Diamin eingesetzt, in welchem R. für Wasserstoff steht, so erhält man als Verbindung der Formel II ein Gemisch aus beiden möglichen Stellungsisomeren.

Verwendet man als Ausgangsmaterial eine Verbindung V mit R, in der Bedeutung von Wasserstoff, so ist es auch möglich, in erhaltenen Verbindungen der Formel II den Rest R, (in einer anderen Bedeutung als Wasserstoff) nachträglich einzuführen durch entsprechende an sich bekannte Alkylierungsreaktion. Die Verbindungen der Formel IV und V sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden.

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-14- 150-4074

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I und Gemische davon eignen sich zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppen- und amidgruppenhaltiger organischer Substrate. Als bevorzugte Substrate sind Leder und Texti!materialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, aus Polyurethanen oder insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten, zu nennen wie z.B. Nylon, Wolle, Seide, Leder, alle Arten von Baumwolle, Viscosesatin oder Zellwolle. Die Substrate können als Faser, Strang oder als Gewebe vorliegen.

Die Farbstoffe der Formel I können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren eingesetzt werden. Besonders geeignet als Druckfarbstoffe sind Verbindungen mit sehr guter Löslichkeit, d.h. solche Verbindungen der Formel I, die 3 oder 4 Sulfogruppen enthalten und insbesondere solche, die 2 Sulfogruppen in dem für Z stehenden Triazinylrest tragen. Für das Klotzverfahren sind bevorzugt solche Verbindungen geeignet, die mittlere Löslichkeit und eine gewisse Substantivität besitzen, d.h. insbesondere solche Verbindungen der Formel I, die 2 oder 3 Sulfogruppen enthalten.

Für das Ausziehverfahren sind insbesondere substantive Verbindungen der Formel I einsetzbar/ d.h. solche Verbindungen mit 2 oder weniger als 2 Sulfogruppen.

Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen oder ihren Gemischen lassen sich blaue Färbungen und Drucke von hoher Brillanz erzeugen. Die Farbstoffe der Formel I zeigen dabei gute Fixierausbeuten und sind insbesondere hydrolysebeständig. Die erhaltenen Färbungen und Drucke weisen bemerkenswerte Licht- und Nassechtheiten wie Wasch-, Schweiss-, Chlorbade- und Chlorbleichechtheit auf. Die Drucke zeigen klare und scharfe Konturen, der Ueberschuss an Farbstoff ist leicht auswaschbar. Für die Verwendung nach dem Klotzverfahren ist die Klotzflottenstabilität der erfindungsgemässen Farbstoffe von Vorteil, wobei auch in diesem Fall die gute Auswaschbarkeit hervorzuheben ist.

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- 15 - 150-4074

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozenteι die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel

47,1 Teile des Umsetzungsproduktes von l-Amino-4—bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 3-2Uninomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin werden in 2OO Teilen Wasser und 2OO Teilen Aceton bei einem pH von 6,5—7,O und einer Temperatur von 4O° in Lösung gebracht. Anschliessend werden 32,1 Teile 2,4-Dichlor-6-phenylamino-l,3,5-triazin-3*-sulfansäure in Portionen im Verlauf von einer Stunde zu der Lösung gegeben, dabei wird der pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zutropfen einer 2O%-igen Sodalösung zwischen 7,5 und 8,5 gehalten. Nach 2 Stunden ist die Reaktion beendet. Der bereits teilweise ausgefallene Farbstoff wird mit 4O Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, die erhaltene Suspension noch 3O Minuten nachgerührt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit 1OO Teilen einer lO%-igen Natriunichloridlösung gewaschen und bei 60° im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff entspricht der Formel

O NH

SO Na

Cl

150-407Ί

/ir \/

er stellt also oin Gemisch zweier als Stcllungsisomere möglicher Farbstoffe dar, welches ohne weitere Auftrennung zum Färben und Bedrucken insbesondere von Zellulosematerial nach einem der bekanntormasBen geeigneten Verfahren eingesetzt werden kann. Man erhält mit dem Farbstoffgemisch brillantblaue Färbungen von hohem Echtheitsniveau.

Analog Beispiel 1 können v/eitere Farbstoffe mit vergleichbaren Eigenschaften hergestellt werden, die in der folgenden Tabelle 1 unter Angabe der Variablen zusammengestellt sind. Sie entsprechen der Formel

0 NH

Hai

wobei die Schreibweise mit der eckigen Klammer die mögliche Stellungsisomerie angibt, und färben und bedrucken Baumwolle nach einem der bekanntermassen geeigneten Verfahren in brillant-

90981 3/OÖU

- 17 - l!,0- 407 1

blauen Tönen, Die Färb an gem zellen gute .^Λ 1.1 rrcnic^inocht licit, insbesondere gute Lichtech tlieit und Nassechthei ton . 2839 429

Tabelle 1

Bsp. Nr.	Y	^Ri	Hal	^γι	SO Na	— NH —(Ö)	SO Na	do.
2	II	II	Cl	— Nil —(ο)- SO₃Na	do.	do.
3	5-SO Na	H	Cl	do.	do.	COONa
4	6-SO Na	II	Cl	do.	— NII-/Ö)	-NH—(O)-SO Na
5	7-SO Na	II	Cl	do.	SO₃Na	CH₃ — NH —(θ)- SO Na
6	H	II	F	do.	SO Na __HH—(o)-S0 Na	—0—(O)-SO Na
				SO₃Na	do.
7	II	CH₃	Cl	— NH—(0)	-NH —(Ö)
8	6-SO Na	do.	Cl	COONa
9	7-SO Na	do.	Cl	— NH -(O)-COONa
10	H	H	Cl	do.
				do.
11	H	H	Cl

12	H	H	Cl

13	H	II	F
14	II	CH₃	Cl

15	H	H	Cl
16	H	H	Cl
17	H	H	Cl
18	6-SO Na	H	Cl
19	H	H	F

20	H	II	F
21	H	H	Cl
22	7-SO Na	H	F

909813/081k

BAD ÖRIÖINAL

Bsp. Nr.

2 3 2 4 25 2 G

28 29

30 31

6-SO Na

5-K)IIeI

do. 7-SO Na

II

5-SO tin

II II

II	Cl
^CH3	Cl
II	Cl
II	Cl

II

do.
CIK

Hal

Cl

Cl Cl

150-4074

Cl Cl Cl Cl

-Nil—

do.

SO Na CH₉CH COONa

Analog Beispiel 1 können weitere Farbstoffe hergestellt werden, die in der folgenden Tabelle 2 unter Angabe der Variablen zusammengestellt sind. Sie entsprechen der Formel

wobei die Schreibweise mit der eckigen Klammer die mögliche Stellungsisomerie eingibt. Diese Farbstoffe färben und bedrucken Baumwolle nach einem der bekanntermassen geeigneten Verfahren in brillantblauen Tönen. Die Färbungen zeigen gute Allgemeinechtheiten, insbesondere Lichtechtheit und Nassechtheiten.

9098 1 3/081k

BAD ORIGINAL

TabnJJe 2

150-4074

Bsp. Nr,	Y
32	5-SO Na
33	6-SO Na
34	7-SO Na
35	do.
36	do.
37	H
38	6-SO Na
39	7-SO Na
40	5-SO Na
41	6-SO₃Na
42	7-SO^Na

II

H II

CH₃

CH₂CH₂COONa do. do.

CH₃

H II H

do. do. do. do. do. do. Cl

Cl Cl do. do. do.

Beispiel 43

38,9 Teile des Umsetzungsproduktes von l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 3-Amino-l-methylaminopropan werden ganz analog wie für Beispiel 1 angegeben mit 32,1 Teilen 2,4-Dichlor-6-phenylamino-l,3,5-triazin-4-sulfonsäure zur Reaktion gebracht.

Zur Isolierung wird der gelöste Farbstoff mit 60 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, die erhaltene Suspension noch 30 Minuten nachgerührt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit 100 Teilen einer 15%-igen Natriumchloridlösung gewaschen und bei 60° im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff entspricht der Formel

909813/08U

BAD ORIGINAL

- 20 - i 5(1-4074,

Cl

er kc'fi.r! 7.\\v\ F'-rl-i^:.n und 'u drurkc-n inr.bcsondc ic von Zelluloseiini ei 'ir. "1 11.''CJi einem der ]·{·].<';ni;t cn. nnr-on qr-eigneten Verfahren ei iifj(T:-:t?.t v.'ordojj. Πηη (jrhält briJ 1 antblaue Färbungen von hohem Fchthoilsniveau.

Analog lei r.j)i c?.l A3 können weitere Farbstoffe hergestellt werden; sie enti-.j.a'ochrn der Formel

0 NH₀

ii I

Y ■—

0 ^

^yi

für v/eleho in de³]- naclist ehenden Tabelle 3 die einzelnen Variablen angefüliri sind. Dabei ist im 2-bindigen Rest X (Kolonne 3) die Verknüpfuncfsi?! el 1 e der beiden Aminogruppen nicht festgelegt, sondern es ist. im Falle eines nicht: symmetrischen Restes X (sofern Γ.,-H) die rüglichkeit eingeschlossen, dass ein Gemisch de;r beiden Stellungsisomeren vorliegt. Die Farbstoffe resp. Farbstoff geni sehe färben und bedrucken Baumv/olle nach einem der bekanntermasson geeigneten Verfahren in brillantblauen Tönen. Die Färbungen zeigen gute Allgemeinechtheiten, insbesondere Licht- und Nas^echtheiton.

90981 3/081 4

BAD

Bi.;p. Hr.

4
45
46
7
48
49
50

51

52 53

54 55

G-no Na

do.

II

5-SO₃Na
6-SO Na

II

5-SO Na

II
II

56	H
57	6-SO Na
58	II
59	II
60	H
61	II
62	H
63	H
64	H
65	H
66	5-SO Na
67	II

UI₂CII₂CI do. do. do. do.

-CH-CIl₂-CH₃

do.

do. do.

do. do. do. do. do. do.

	H	Hal
^CII3	H	Cl
	CH₃	-Cl
II	Cl
CH₃	F
do.	Cl
do.	Cl
II	Cl
H	Cl
^CH3	Cl
do.	Cl
do.	Cl
do.	F
do.	Cl
H	Cl
CH₃	Cl
do.	Cl
do.	F
II	Cl
CII₃	Cl
do.	Cl
do.	F
Cl
Cl
Cl

150-4 07-1

^Yi

-THi-

Nil

(O)- T-O₃Na

do.

do. SCNa

do.

SO Na

-NH _

SO Na

do.

S 0..Na

do. SO Na

— Nil-

■NH—/O)—SO Na COONa

do.

N-(^)-SO₃Na CII₂ COONa

do.

-0—(O)-SO₃Ha do. do. do.

-o-ß-

CH

SO Na

9098 13/08U

BAD ORtGINAL

>. Mr. 68

Y	*ι ■"**	^Rl
π	-cii" ·ιί ~ii ~
7-SO Να	do.	do
G-SO !.α	do.	do.
do.	-CII CII,-	II

Hal

Cl

Cl Cl Cl

28	39	429
150-40	74

-o_^	" ^}3	Na
Cl
Cl
Cl

Analog M·:. i r.piel 43 können weiter« I'arbstoffc hergestellt werden, die in der folgenden Tabelle: 4 unter Angabe der Variablen zu-.sannr.onjc.jteilt .sind. Sie entspreche η der Foriuel

O NH.

SO Na

R,

O NII-X - N - Z

wobei dor 2-bindigo liest X (Kolonne 3) ebenso v/ie für Tabelle 3 definiert ist, d.h. es kann ein Gemisch der Stellungsisomeren vorliegen. Die Farbstoffe resp. Farbstoffgemische färben und bedrucken Baumwolle nach einem der bekanntermassen geeigneten Verffihren in brillanten blauen Tönen. Die Färbungen zeigen gute Allgen.einechtheiten, insbesondere Lichtechtheit und Nassechtheiten.

Tabelle 4

Bsp. Nr.	Y	-X-	^Ri	Z
72	5-SO₃Na	-CH₂CH₂CH₂-	II	N-^
73	6-SO₃Na	do.	^CII3	do.
74	7-SO Na	do.	II	do.
75	do.	do.	CH₃	do.
76	do.	do.	C₂II₅	do.
77	H	do.	CH₂CH COONa	do.
78	7-SO Na	do.	do.	do.
		90981	3/08 1 4

BAD ORIGINAL

O-4 074

P,sp. Kr 79 80 81

82 83 84 85 86 87 88 89

G-SO Ua

do.

5-SO Na 7-SO Ha 5-SO₃Na G-SO₃Na

do.

5-SO Ha 6-SO₃Na

do.

-CH-CII₂-CII-,

do.

do. CH₂CH

do. CII-CH

	Z
CIIClI COONa do.	F do.
do.	-< O-N
	Cl Cl
do.	do.
^CII3	do.
II	do.
CIi₃	do.
II	do.
H	do.
CH₃	do.
do.	do.

Die Farbstoffe der Beispiele 1-89, die auf Grund der Jsolierungsmethode gemäss den Angaben in den Beispielen 1 und 4 3 als Natriumsalze erhalten vjorden, können ebenso in anderer SaI ζ form z.B. als Kalium- oder Ammoniumsalz, odor durch entsprechende an sich bekannte Mnssnahmen auch in saurer Torrn isoliert werden. Gegebenenfalls ist auch ein Austausch von Kationen durch Umsalzung in Betracht zu ziehen.

Anwendungsmöglichkeiten der orfindunysyoinässen Reaktivfarbstoffe werden in den folgenden Vorschriften illustriert.

Färbevorschrift A

1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 32 oder 7 3 wird in 300 Teilen Wasser gelöst. 10 Teile Baumwolle werden dem Färbebad zugegeben und die Temperatur wird innerhalb von 10 Minuten auf 40° gestellt. 30 Minuten nach der Zugabe von 15 Teilen Glaubersalz werden dem Färbebad 3 Teile Soda zugesetzt.

90981 3/081 k

BAD ORIGINAL

- 24 - 15C-4C74

Man lässt während 1 Stunde bei 40° weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material zuerst kalt, dann heiss gespült. Die Färbung wird kochend während 20 Minuten in 500 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natriumalkylsulfonat geseift. Nach dem Spülen erhält man eine brillant blaue Färbung mit guten Echtheiten.

Färbevorschrift B

3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1,43 oder 44 werden in Teilen v/armen Wassers (ca. 40°), dem 10 Teile Harnstoff zugesetzt wurden, gelöst. Man gibt noch 30 Teile einer 10%igen Sodalösung und 0,5 Teile l-nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium zu. Mit dieser Lösung wird ein ZeIIwollgewebe so imprägniert, dass es 75% seines Trockengewichtes an Farbstofflösung aufnimmt. Nach dem Trocknen wird das Gewebe 5 bis 10 Minuten bei 102° feucht gedämpft, hierauf gespült und während 15 Minuten kochend geseift. Nach dem Trocknen erhält man eine blaue Färbung von guten Licht- und Nassechtheiten.

Färbevorschrift C

3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 40 oder 83 v/erden mit 50 Teilen Wasser und 20 Teilen Harnstoff bei 20° gelöst. Nach Zugabe von 15 Teilen einer 10%igen Sodalösung wird die Farbstoff lösung auf 100 Volumenteile gestellt. Die erhaltene Lösung wird auf 20 Teile Eaumwollgewebe geklotzt, sodass die Flottenaufnahme des Gewebes 80% seines Trockengewichtes beträgt. Das geklotzte Gewebe wird zuerst zwischengetrocknet, dann 10 Minuten bei 103° gedämpft. Die Färbung wird gespült, kochend geseift, erneut gespült und anschliessend getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung mit gutem Echtheitsniveau.

Druckvorschrift A

Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusam-

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- 25 - 150-4074

mensetzung

30 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 12 oder 5 4 100 Teile Harnstoff
490 Teile Wasser

350 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung 30 Teile Soda

1000 Teile

nach üblicher Methode bedruckt.

Das getrocknete Textilgut wird während 10 bis 15 Minuten bei bis 104° gedämpft und anschliessend gründlich kalt und warm gespült. Nach dem kochenden Seifen und anschliessendem erneuten Spülen und Trocknen erhält man einen brillanten blauen Druck von guter Nass-und Lichtechtheit.

Druckvorschrift B

Eine Druckpaste mit den Bestandteilen 40 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 32 oder 73

100 Teile Harnstoff
340 Teile Wasser

500 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung 20 Teile Soda

1000 Teile

wird auf Baumwollmaterial nach den üblichen Druckverfahren aufgebracht.

Das bedruckte Material wird getrocknet und anschliessend mit Dampf bei 105° während 1 Minute fixiert. Das fixierte Baumwollmaterial wird dann heiss gespült, kochend geseift und getrocknet» Der erhaltene brillantblaue Druck besitzt gute Licht- und Nassechtheiten.

Diese Färbe- und Druckvorschriften mit den genannten Farbstoffen stehen repräsentativ für weitere Vertreter aus den Tabellen 1 bis 4,

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Claims

283942g Case 150-4074 SANDOZ-PATENT-GMBH 785O Lörrach Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel

worin Y Wasserstoff oder die Sulfogruppe,

X einen geradkettigen oder verzweigten (2-6C)Alkylenrest oder den 2-bindigen Rest entsprechend der Formel

^(CH2>n

worin A₁ und A₀ jeweils unabhängig voneinander die direkte Bindung oder eine (1-4C)Alkylengruppe bedeuten, η für 1 oder 2 steht und der Ring D zusätzlich 1 bis 3 Alkyl(1-4C) - Substituenten enthalten kann, wobei die Gruppe -NH-X-N-¹-für den Fall,dass η für 2 steht, sich von. einem nicht symmetrischen Diarnin ableitet, R. Wasserstoff, (1-4C)Alkyl, durch Hydroxy und/oder Carb-

9 0 9 8 1 3 / 0 8 1 A

Ar.Uli no

OftlGMÄL MSPfeCTED

-2- Case 150-4074

oxy in Stellung 2,3 oder 4 substituiertes (2-4C)Alkyl, (5 oder 6C) Cycloalkyl oder durch (1-4C)Alkyl substituiertes (5 oder 6C)Cycloalkyl und

Z den Rest einer faserreaktiven Komponente, die lediglich aus einer einzelnen Reaktiveinheit besteht, bedeuten, oder Gemische von Verbindungen der Formel I, die in Form der freien Säure oder als wasserlösliche Salze vorliegen können.

2. Verbindungen gomäss Anspruch 1, worin A oder A als Alkylen die Methylengruppe bedeutet.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, worin entweder X für Xa in der Bedeutung von -CH CH -, -CH₂CH₂CH₂-, -CHCH₂-

oder -CH-CH- und R₁ für R¹ in der Bedeutung von Wasserstoff, CH₃

Methyl, Aethyl oder 2-Carboxyäthyl
oder X für Xb in der Bedeutung von

CH, CH_

I
A

H > oder ( H

CH₃ CH₃

und R₁ für R" in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Aethyl stehen.

4. Verbindungen gemäss Anspruch 3, worin X für -CH CH CH - und

R₁ für Wasserstoff oder Methyl stehen.

5. Verbindungen gemäss Anspruch 3, worin X für Xb und R für Wasserstoff oder Methyl stehen.

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-3- Case 150-4074

6. Verbindungen gemäss Anspruch 5, worin R. Wasserstoff bedeutet.

7. Verbindungen geinäss einem der vorstehenden Ansprüche 1-6, worin Z den Rest einer faserreaktiven Komponente aus der Trihalogenpyrimidylreihe oder aus der Mono- oder Dihalogen-(sym.)triazinylreihe bedeutet.

8. Verbindungen gemäss einem der vorstehenden Ansprüche 1-7, worin Z für den Rest Za steht in der Bedeutung von 2,5,6-Trihalogenpyrimidyl-4 mit Halogen als Fluor oder Chlor, insbesondere 2,5,6-Trichlorpyrimidyl-4 oder 5-Chlor-2,6-difluorpyrimidyl-4, oder eines 1,3,5-Triazinylrestes (a)

Hai
N-/

"iß?

(a) ^Yl
worin Y. Hal, -NR₂R , -OR oder -SR ,

Hal unabhängig voneinander Fluor oder Chlor, insbesondere Chlor,

R₂ und R- entweder unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C) Alkyl, 2-,3- oder 4-hydroxysubstituiertes (2-4C) Alkyl} Cyclohexyl; Phenyl, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, (1-4C)Alkyl, (1-4C)Alkoxy, SuIfο und Carboxy substituiertes Phenyl» Naphthy1,durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe SuIfο und Carboxy substituiertes Naphthyl; (1-4C)AIkYl-SO₃H oder (1-4C)Alkyl-COOH oder R₂ und R zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden

sind, einen Piperidin- oder Morpholinring und R₄ (1-4C)Alkyl, 2-,3- oder 4-hydroxysubstituiertes

(2-4C)Alkyl; Phenyl, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom, (1-4C)Alkyl, (1-4C) Alkoxy, SuIfο und Carboxy substituiertes Phenyl bedeuten. 90981 3/08 U

-4- Case: 15-ύ-4»74

283342$

9. Verbindungen gernäss Anspruch S, worin Z für den lest: der Formel (ai steht.

10. Verbindungen gemäss Anspruch 8, worin Z für Sa" steht und Za^lr den Rest der Formel (a> bedeutet _t worin Y, for ¥* steht in der Bedeutung von Chlor, -KR*R^ oder -QR** wobei R* für Wasserstoff, Methyl, Äethyl, -CH₂SO₃H oder -CH₂CH₂COOE, R^ für durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Methyl, Methoxy, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl oder für durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Sulfo und Carboxy substituiertes Naphthyl und R| für Sulfophenyl stehen.

11. Verbindungen gexnäss Anspruch 10> worin Hai für Chlor und Y, für Y" in der Bedeutung von -NR" R* stehen mit R" als Wasserstoff oder Methyl.

mit R" als durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Sulfo

12. Verbindungen gemäss Anspruch 11, worin Y, für -KKR^ steht mit R" als durch 1 oder 2 Substitu

und Carboxy substituiertes Phenyl.

13. Verbindungen der Formel

Ia

NH-X-K-Za

gemäss Anspruch 1, worin

entweder X für Xa und R. für R'

oder X für Xb und R₁ für R" stehen und Y die in Anspruch 1, Xa _r Xb, R' und RL^r die in Anspruch und Za die in Anspruch 8 angeführten Bedeutungen besitzen.

14. Verbindungen gemäss Anspruch 13, worin Za einen Rest der Formel (a> gemäss Anspruch- 8 bedeutet.

-5- Case 150-4074

15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspriich 1 oder von Gemischen von Verbindungen der Formel I und deren wasserlöslichen Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

NH-X-MH - R

II,

die auch als Salz vorliegen kann, oder Gemische davon mit einer Verbindung der Formel

Hai - 2 III,

worin Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeutet, kondensiert und gegebenenfalls in ihre "wasserlöslichen Salze überführt.

16. Vervzendung der Verbindungen der Formel I gemäss einem der vorstehenden Ansprüche 1-14 zum Färben oder Bedrucken hydroxylgruppen- und amidgruppenhaltiger organischer Substrate.

17. Verwendung nach Anspruch 16 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien, welche aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, Polyurethanen, natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten.

18. Verwendung nach Anspruch 16 zum Färben oder Bedrucken von Leder.

19* Verfahren zum Färben oder Bedrucken hydroxylgruppen- und amidgruppenhaltiger organischer Substrate, dadurch gekennzeichnet, dass da^u Färbeflotten oder Druckpasten enthaltend eine Verbindung der !Formel I oder Gemische davon gemäss einem der vorstehenden Ansprüche 1-14 verwendet werden.

-6- Case 150-4074

20« Verfahren nach Anspruch 19,dadurch gekennzeichnet/ dass man Textilraaterialien/ ^welche aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, Polyurethanen, natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten/ färbt oder bedruckt..

21. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man Leder färbt oder bedruckt.

22. Die gemäss den Ansprüchen 19-21 gefärbten oder bedruckten Materialien.

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