DE1643071B1 - Verfahren zur Cyclodimerisation von 1,3-Diolefinen - Google Patents
Verfahren zur Cyclodimerisation von 1,3-DiolefinenInfo
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Description
- 0,753 g =2,43 mMol Triphenylphosphit werden in 15 ccm Benzol gelöst und die Lösung mit Butadien gesättigt. Man versetzt die Lösung mit 0,334 g = 1, 2 mMol bis-Cyclooctadien-(1,5)-Nickel-(O). Es entsteht eine rote Katalysatorläsung. Nach 1 und nach 2 Tagen wird die Lösung nochmals mit Budadien gesättigt. Nach 5 Tagen haben sich 3,57 g des Butadiens umgesetzt. Das Reaktionsprodukt enthält 0,32 g= 8,9 % Vinylcyclohexen; 3,i8 g" = 89,2% Cyclooctadien-(1,5) und 0,07 g = 1,9 % all,trans-Cyclododecatrien-(1,5,9) neben Spuren von höheren Polymeren.
Claims (1)
- Patentanspruch: Verfahren zur Cyclodimerisation von 1,3-Diolefinen in Gegenwart von Katalysatoren, die durch Mischen von kohlenoxydfreien Verbindungen des Nickels mit halogenfreien methallorgani schen Verbindungen oder mit Metallhydriden oder Melthallhydridkomplexverbindungen - mit Ausnahme von Nickel-bis-(tetracyanäthylen), Nickelbis-(acrylsäurenitril) und Nickel-bis-(acrolein) -und mit Elektronendonatoren in Form, von Arylphosphiten entstehen, nach Patent 1 140569, das durch gekennzeichnet, daß während der Herstellung des Katalysators ein 1,3-Diolefin als zusätzlicher Elektronendonator den Ausgangsstoffen zugegeben wird.Gegenstand des Patents 1 140 569 ist ein Verfahren zur katalytischen Di- bzw. Trimerisation von 1,3-Diolefinen, wie Isopren, Piperylen oder vorzugsweise Butadien, zu cyclischen Verbindungen bei normalem oder erhöhtem Druck und bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart von Katalysatoren, die durch Mischen von kohlenoxydfreien Verbindungen des Nickels mit halogenfreien metallorganischen Verbindungen, wie Metallalkylen, Metallarylen oder mit Metallhydriden oder mit Metallhydridkomplexen und Elektronendonatoren, entstehen.Als Elektronendonatoren werden hierbei Verbindungen eingesetzt, die sich allgemein als Lewis-Basen kennzeichnen lassen -und die mit freien Elektronenpaaren an anderen Atomgruppierungen anteilig-werden können. In diesem Sinne kommen Äther, insbesondere cyclische Äther, tert. Amine, insbesondere Triphenyl-tert. Amine, Alkyl- oder Arylphosphine, insbesondere Triphenylphosphine, Alkyl- oder Arylphosphite oder Verbindungen mit Kohlenstoff-dreifach-Bindungen in Frage.Gegenstand des deutschen Patents 1298525 ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Cyclooctadien-(1,5) aus Butadien in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck bei Feuchtigkeits- und, Sauerstoffausschluß in Gegenwart eines komplexen Nickelkatalysators, der aus Nickel-bis-(tetracyanäthylen) oder Nickel-bis-(acrylsäurenitril) oder Nickel-bis-(acrolein) als kohlenmonoxydfreier organischer nullwertiger Nickelverbindutig und einem Ester der phosphorigen Säure hergestellt worden ist und wobei die Ausgangsstoffe zurBildung des Katalysators gleichzeitig mitButadien den Reaktionsbedingungen ausgesetzt worden sind.Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Cyclodimerisation von 1,3-Diolefinen in Gegenwart von Katalysatoren, die durch Mischen von kohlenoxydfreien Verbindungen des Nickels mit halogenfreien metallorganischen Verbindungen oder mit Metallhydriden oder Metallhydridkomplexverbindungen - mit Ausnahme von Nickel-bis-(tetracyanäthylen), Nickel-bis-(acrylsäurenitril) undNickel-bis-(acrolein) - und mit Elektronendonatoren in Form von Arylphosphiten entstehen, nach Patent 1 140569, das dadurch gekennzeichnet ist, daß während der Herstellung des Katalysators ein 1,3-Diolefin als zusätzlicher Elektronendonator den Ausgangsstoffen zugegeben' wird.Beispiel 100 g Nickelacetylacetonat-und 100 g Cyclooctadien-1,5 werden in 11 absolutem Benzol gelöst. Man reduziert bei 0 bis 50 C im'Verlauf von 2 Stunden mit 115 g Monoäthoxydiäthylaluminium. Die Mischung wird 15 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Man erhält 100 g = 93, 5 °/o der Theorie bis-Cycloocfadien-Ni-(O) der Formel [(C8H12)]2Ni-(O) in Form von schönen gelben Kristallen.
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |