DE163043C

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Publication number: DE163043C
Application number: DENDAT163043D
Authority: DE

Description

PATENTAMT.

- JVr 163043 KLASSE 12 g.

Zur Darstellung von Oxäthylanilin hat man bisher Anilin und Glykolchlorhydrin miteinander erhitzt (s. Berichte 22, S. 2092; Journal für praktische Chemie 44, S. 17). Man erhält auf diese Weise neben Oxäthylanilin nicht unbeträchtliche Mengen von Dioxäthylanilin, so daß durch fraktionierte Destillation das Oxäthylanilin aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden muß. Außerdem entsteht auch infolge gleichzeitigen Reagierens der Hydroxylgruppe Diphenyläthylendiamin sowie Diäthylendiamin (Diphenylpiperazin).

Es wurde nun gefunden, daß Anilin sowie andere aromatische Aminoverbindungen auch bei Gegenwart von Wasser mit Glykolchlor-(brom)hydrin reagieren, unter Bildung von Oxäthylanilin usw. Dieses Verfahren besitzt gegenüber dem bisher benutzten, oben gekennzeichneten, den wesentlichen und unerwarteten Vorteil, daß die Ausbeuten an Oxäthylanilin danach bedeutend höher sind, und daß die Bildung von Dioxäthylanilin so gut wie vollkommen vermieden wird. Auch entsteht in diesem Falle kein Diphenyläthylendiamin und kein Piperazinderivat.

Weiterhin besitzt das vorliegende Verfahren den Vorzug, daß man die wäßrigen Lösungen der Glykolhalogenhydrine, die bei der Darstellung dieser Körper zunächst entstehen, ohne weiteres verwenden kann, wodurch ihre umständliche und kostspielige Gewinnung durch Ausziehen der wäßrigen Lösung mit Äther oder dergl. in Wegfall kommt.

Um gute Ausbeuten zu erzielen, ist es zweckmäßig, auf 1 Molekül Glykolhalogenhydrin mindestens 2 Moleküle der Aminoverbindung anzuwenden, doch kann man auch an Stelle der überschüssigen Aminoverbindung Halogenwasserstoff bindende Mittel, wie Acetat oder Soda, hinzusetzen. Wendet man Aminocarbonsäuren (z. B. Anthranilsäure) an, so genügt die Verwendung von 1 Molekül, wenn man von den Salzen dieser Säuren ausgeht.

Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Oxäthylaminoverbindungen bilden u. a. ein geeignetes Ausgangsmaterial für die Herstellung von Indoxyl und dessen Derivaten.

Beispiel I.

186 Teile Anilin, 200 Teile Wasser, 80 Teile Glykolchlorhydrin werden zwei Stunden unter Rückfluß gekocht. Die erhaltene Lösung wird alkalisch gemacht und das entstandene Oxäthylanilin durch Destillation mit Wasserdampf von überschüssigem Anilin befreit.

Beispiel II.

159 Teile anthranilsaures Natron, 300 Teile Wasser, 80 Teile Glykolchlorhydrin werderr zwei Stunden gekocht; beim Erkalten scheidet sich die Oxäthylanilin-o-carbonsäure als bald erstarrendes öl ab.

Die Säure wird durch Umlösen in verdünnter Sodalösung und Fällen mit Salzsäure gereinigt. Sie löst sich leicht in den üblichen organischen Lösungsmitteln und

kristallisiert aus Benzol in feinen Nadeln vom Schmelzpunkt 143⁰.

Beispiel III.

242 Teile Monoäthylanilin, 300 Teile Wasser, 80Teile Glykolchlorhydrin werden drei Stunden unter Rückfluß gekocht. Die Aufarbeitung zur Isolierung des Äthyloxäthylanilins (Berichte 17, S. 677) ist die gleiche wie in Beispiel I.

Beispiel IV.

214 Teile o-Toluidin, 300 Teile Wasser, 80 Teile Glykolchlorhydrin werden vier Stunden gekocht; man arbeitet alsdann wie in Beispiel I auf. Das Oxäthyl-o-toluidin ist ein farbloses Öl vom Siedepunkt 285 bis 286⁰. An Stelle von . Toluidin lassen sich in analoger Weise andere aromatische Amine wie die Xylidine, Naphtylamine und dergl. verwenden; in allen·■ Fällen kann man an Stelle von Glykolchlorhydrin auch Glykolbromhydrin anwenden.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Oxäthylanilin und anderen aromatischen Oxäthylaminoverbindungen durch Erhitzen von Anilin oder anderen primären oder sekundären aromatischen Aminoverbindungen mit Gtykolhalogenhydrinen, darin bestehend, daß man das Erhitzen bei Gegenwart von Wasser vornimmt.