DE1620409A1 - Verfahren zur Herstellung von 1-Cyan-2,4,5-trichlorimidazol - Google Patents

Description

1A-32 452

Beschreibung zu der Patentanmeldung

der

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V. Ben Haag / Niederlande betreffend:

Verfahren zur Herstellung von l-Cyan-2,4»5-trichlorimidazol

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1-Cyan-2,4,5-trichlorimidazol, welches ein gutes Herbizid ist.

Es ist aus dem Journal für praktische Chemie /ÄJ_f Band 1 (1955)» Seite 345-348 (vgl. Chemical Abstracts, Bd. 54 (i960), 2313)bekannt, Imidazol mit Bromcyan zu 1-Cyanimidazol umzusetzen. Die Reaktion tritt bei 5O⁰C in Benzol als Lösungsmittel ein, wobei die Ausbeute mit etwa 15 i° sehr niedrig liegt. Danben wird ein HBr-SaIz des Cyanimidazols erhalten.

Dieses Verfahren ist auf 2,4»5-T^ichlorimidazol nicht anwendbar. Es w-irde jedoch gefunden, daß man auch aus 2,4t5-T^ichlorimidazol die entsprechende 1-Cyanverbindung herstellen kann, wenn man zunächst in geeigneter Weise ein Alkalisalz des 2,4,5-Trichlorimidazols herstellt, und dieses unter wasserfreien Bedingungen und unter Verwendung eines geeigneten inerten Lösungsmittels bei einer Temperatur von 0 - 3O⁰C mit Chlor- oder Bromcyan umsetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellitng von l-Cyan-2,4»5-trichlorimidazol ist dadurch gekennzeichnet, daß man unter Feuchtigkeitsausschluß 2,4,5-Trichlorimidazol mit einem Alkalialkoholat in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels behandelt und die erhaltene Salzlösung mit Chlor- oder Bromcyan bei einer Temperatur von 0 - 3O⁰C umsetzt.

009818/1894

Als Alkalialkoholat wird vorzugsweise ein Natriumalkoholat, insbesondere" Natriumäthylat verwendet* Als Lösungsmittel können beispielsweise Dimethylformamid, Sulfolan oder, als bevorzugtes Lösungsmittel, Acetonitril verwendet werden, die hinreichend polar sind, um das Salz des Trichlorimidazols zu lösen.

Nach beendeter Umsetzung kann das l-Cyan-2,4,5-trichlorimidazol vom Lösungsmittel durch Destillation und von Natriumbromid und von Lösungsmittelresten durch Verdünnen" mit reichlich Wasser befreit werden, wobei es kristallin ausfällt.

Die Ausbeute bei dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt mit etwa 80 fo überraschend hoch, wenn man berücksichtigt, daß nach den Erfahrungen des Durchschnittsfachmanns eine hochchlorierte heterocyclische Verbindung leicht durch Bromcyan einen Chloraustausch durch Brom erleiden könnte. Außerdem ist bekannt, daß Nitrile in Gegenwart von Natrium Natriumalkohlat zu Pyrimidinderivaten trimerisieren. Auch bildet Acetonitril unter diesen Bedingungen leicht Kyanmethin, vgl. JClages, Lehrbuch der organischen Chemie Bd. I, 1 (2. Auflage 1959)» Seite 365.

Beispiel

Ein Gemisch von 8.5 g (0.05 Mol) 2,4,5-Trichlorimidazol und 3»4 g (0,05 Mol) Natriumäthylat in 200 ecm trockenem Acetonitril wurde unter Feuchtigkeitsausschluß 5 Stunden bei 20°C gerührt und darauf vom Ungelösten abfiltriert. Dem klaren Filtrat wurden 5»5 ff (0,05 Mol) Bromcyan zugegeben. Nach 3-stündigem Rühren bei 20⁰C wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit 500 ecm Wasser versetzt, wobei l-Cyan-2,4,5-trichlorimidazol kristallin ausfiel. Die Kristalle wurden abgesaugt und getrocknet. Ausbeute 7»9 g (80 $ der Theorie). Nach dem Umkristallisieren aus η-Hexan betrug der F. 115~ll6°C.

BAD ORIGINAL' — Z -

009818/1894

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung von l-

dadurch gekennzeichnet, daß man unter Feuchtigkeitsausschluß 2,4,5-Trichlorimidazol mit einem Alkalialkoholat in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels "behandelt urid die erhaltene Salzlösung mit Chlor- oder Bromeyan "bei einer Temperatur von 0 50⁰C umsetzt*

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalialkoholat Natriumäthylat verwendet.· - "

3. Yerfehren nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet,daß nun als Lösungsmittel Acetonitril verwendet,.

3 - ' ^SAD

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