DE1620346B2 - Verfahren zur Herstellung von 1,2,4,5-Tetrachlorimidazol - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,2,4,5-Tetrachlorimidazol. Die Verbindung ist bisher nicht beschrieben worden. Sie ist ein wertvolles Ausgangsmaterial für die Herstellung biologisch aktiver Substanzen, insbesondere Herbiziden und Pharmazeutica.

Es ist aus A. Albert »Chemie der Heterocyclen« (1962), S. 166, bekannt, daß die Bromierung von Imidazol sehr leicht und ausschließlich zum 2,3,5-Tribromimidazol führt. Die Jodierung in Alkali gibt 2,4,5,Trijodimidazol neben 2-Jod- und 2,4-Dijodimidazol. Die Chlorierung von Imidazol gelingt jedoch nicht ohne weiteres. Das erklärt, daß chlorierte Imidazole bisher auf Umwegen hergestellt wurden, wie z. B. Alkylmonochlorimidazole durch Umsetzung von N-Alkyloxamiden mit PCl₅ oder 2,4- bzw. 2,5-Dichlorimidazole durch Umsetzung der entsprechenden Dibromimidazolcarbonsäuresalze mit HCl.

Es wurde gefunden, daß man Imidazol unter besonderen Bedingungen direkt chlorieren kann und dabei überraschenderweise als Hauptprodukt 1,2,4,5-Tetrachlorimidazol in guten Ausbeuten erhält. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 1,2,4,5-Tetrachlorimidazol ist dadurch gekennzeichnet, daß man das salzsaure Salz des Imidazole mit Chlor in Gegenwart eines aromatischen Chlorkohlenwasserstoffs als Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 80 und 150⁰C in Abwesenheit von Wasser und anderen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen umsetzt. Als Imidazolsalz verwendet man das HCl-SaIz, da man dieses im Reaktionsmedium beispielsweise durch Einleiten von HCl zu einer Imidazollösung besonders einfach herstellen kann, ohne daß eine Isolierung erforderlich ist.

ίο Hierbei verwendet man hochsiedende aromatische Chlorkohlenwasserstoffe als Lösungsmittel, wie z. B. Mono- oder Dichlorbenzol. Die Chlorierung kann dann vorzugsweise beim Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt werden.

Wichtig für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Abwesenheit von Wasser. Auch andere hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, wie Alkohole oder Carbonsäuren, müssen unbedingt ausgeschlossen werden. Es kann daher von Vorteil sein, das erfindungsgemäße Verfahren unter Luftabschluß, z. B. in einer Inertgasatmosphäre, durchzuführen, da alle Chloratome sehr reaktiv sind. Das am Stickstoff befindliche Chloratom des 1,2,4,5-Tetrachlorimidazols kann leicht gegen andere Reste ausgetauscht oder reduziert werden. Auf diese Weise gelingt es, einfach zu zahlreichen interessanten Verbindungen zu kommen, die wie das l-Cyan-2,4,5-trichlorimidazol und das 2,4,5-Trichlorimidazol herbizid wirken. Durch Umsetzen mit hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen gelangt man zur Parabansäure, die Ausgangsmaterial für zahlreiche Pharmazeutica ist.

Beispiel

Zu einer Lösung von 6,8 g (0,1 Mol) Imidazol in 250 ecm Chlorbenzol wird zuerst 10 Minuten HCl und danach bei Siedetemperatur (120 bis 140° C) trockenes Chlorgas im Überschuß eingeleitet. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in Äther aufgenommen und vom Ungelösten abfiltriert. Nachdem der Äther abdestilliert wurde, erhielt man 18,1 g (90% der Theorie) 1,2,4.5-Tetrachlorimidazol. Eine durch Sublimieren gereinigte Probe zeigte einen F.p. von 86° C.

C₃N₂Cl₄ (205,9) berechnet C = 17,50% N = 13,61 «/0 Cl = 68,89% gefunden . 17,9% 13,3% 68,7%

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 1,2,4,5-Tetrachlorimidazol, dadurch gekennzeichnet, daß man das salzsaure Salz des Imidazole mit Chlor in Gegenwart eines aromatischen Chlorkohlenwasserstoffs als Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 80 und 150° C in Abwesenheit von Wasser und anderen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen umsetzt.
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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Mono- oder Dichlorbenzol verwendet.