DE1620236B2 - N,n'-dilactamidsulfide - Google Patents

N,n'-dilactamidsulfide

Info

Publication number
DE1620236B2
DE1620236B2 DE1966R0044755 DER0044755A DE1620236B2 DE 1620236 B2 DE1620236 B2 DE 1620236B2 DE 1966R0044755 DE1966R0044755 DE 1966R0044755 DE R0044755 A DER0044755 A DE R0044755A DE 1620236 B2 DE1620236 B2 DE 1620236B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reaction
disulfur dichloride
disulfides
disulfide
benzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1966R0044755
Other languages
English (en)
Other versions
DE1620236A1 (de
Inventor
Rudolf Dr. 6736 Hambach; Butula Ivan Dr. 6900 Heidelberg Kern
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhein Chemie Rheinau GmbH
Original Assignee
Rhein Chemie Rheinau GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhein Chemie Rheinau GmbH filed Critical Rhein Chemie Rheinau GmbH
Priority to DE19661620235 priority Critical patent/DE1620235B1/de
Priority to DE1966R0044755 priority patent/DE1620236B2/de
Priority to FR129217A priority patent/FR1545178A/fr
Priority to US687971A priority patent/US3525737A/en
Priority to GB55609/67A priority patent/GB1203595A/en
Publication of DE1620236A1 publication Critical patent/DE1620236A1/de
Publication of DE1620236B2 publication Critical patent/DE1620236B2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D223/08—Oxygen atoms
    • C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/48—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74—Oxygen atoms
    • C07D211/76—Oxygen atoms attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D227/00—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00
    • C07D227/02—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D227/06—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D227/08—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D227/00—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00
    • C07D227/12—Heterocyclic compounds containing rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, according to more than one of groups C07D203/00 - C07D225/00 with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

CH2 CH2
in der π ganze Zahlen von 2 bis 6 bedeutet
2. Verfahren zur Herstellung von N,N'-Düactarodisulfiden der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man Lactame der allgemeinen Formel (II)
20
(CH2), N-H
CH2
(H)
wobei π ganze Zahlen von 2 bis 6 bedeutet, mit Dischwefeldichlorid, gegebenenfalls unter Zusatz von Säureakzeptoren, umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man überschüssiges Lactam als Säureakzeptor verwendet.
35
Die Erfindung betrifft Ν,Ν'-Dilactamdisulfide der allgemeinen Formel I
Il c
Il c
(CH3)„ N-S-S-N (CH2)„ (D
CH2
CH2
in der η ganze Zahlen von 2 bis 6 bedeutet, sowie ein Verfahren zur Herstellung der Dilactamdisulfide der allgemeinen Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Lactam der allgemeinen Formel (II)
(CH2),
O C
' S
CH2
N H
(ID
55
60
wobei η ganze Zahlen von 2 bis 6 bedeutet, mit Dischwefeldichlorid, gegebenenfalls unter Zusatz von Säureakzeptoren, umsetzt. Eine besondere Ausführungsform des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei überschüssiges Lactam als Säureakzep-N,N'-Diiactamdisulfide sind bis jetzt nicht bekannt Ein Verfahren zur Herstellung dieser Stoff gruppen ist bis jetzt nirgends beschrieben worden.
Über die Einwirkungen von Dischwefeldichlorid auf sekundäre Carbonsäureamide liegen bis jetzt folgende Veröffentlichungen vor:
1. H ο ρ e, J. C. S. (Lond), 1965,4583:
Die Umsetzung von Malonanilid in Benzol mit Dischwefeldichlorid ergibt Substitution am Kohlenstoff, jedoch keine N,N'-Disulfide.
2. Naik, ΙΧ.5.(ΐΛηά),1921,119,1166:
Die Umsetzung von Benzolanilid ohne Lösungsmittel mit Dischwefeldichlorid ergibt eine Substitution am aromatischen Kern, jedoch keine N,N'-Disulfide.
3. Naik, C19251,488:
Die Einwirkung von i-Butyranilid, Phenylacetanilid oder Acetylsalicylanilid in Petroläther führt zu einer Substitution am aromatischen Kern, liefert jedoch keine N.N'-Disulfide.
4a) Naik, C, 1928,1759:
Die Einwirkung von Dischwefeldichlorid auf substituierte Malonamide, wie Malonäthylamid, Malonisobutylamid, Malonpropylamid (in Benzol), Malonheptylamid (im Einschlußrohr), Malon-m-toluidid (ohne Lösungsmittel) führte zu Substitution am Kohlenstoff, ergab jedoch keine N,N'-Disulfide. In der Hauptsache entstanden hierbei Thioketone. 4b) Naik, ibid.:
Bei der Einwirkung von Dischwefeldichlorid auf substituierte Methylmalonamide entstanden Dithioäther, also C-S-S-C-Verbindungen. N1N'-Disulfide traten hierbei nicht auf.
In keiner der vorstehend zitierten Arbeiten wurde also bei der Einwirkung von Dischwefeldichlorid auf bestimmte sekundäre Carbonsäureamide die Bildung von Ν,Ν'-Disulfiden beobachtet.
Die Anmelderin konnte bei Umsetzung der sekundären Carbonsäureamide mit Dischwefeldichlorid keine Ν,Ν'-Disulfide isolieren. Bei Einwirkung von Dischwefeldichlorid auf
N-Methylacetamid, N-Methyl-butyramid, N-Bu'tylacetamid, N-Cyclohexyl-acetamid, N-Propyl-propionamid und N-Butyl-laurinamid
entstanden stets leicht zersetzliche braune öle, die sich nach Dünnschichtchromatogramm aus mehreren Produkten zusammensetzten.
Als man jedoch für die Umsetzung mit Dischwefeldichlorid anstelle der bisher verwendeten sekundären Carbonsäureamide die chemisch nahe verwandten Lactame der obengenannten Art (allgemeine Formel II) verwendete, erhielt man in völlig überraschender Weise die gewünschten Ν,Ν'-Disulfide und zwar in glatter Reaktion und in guter Ausbeute.
Das Ausbleiben der gewünschten Reaktion mit Dischwefeldichlorid bei offenkettigen sekundären Carbonsäureamiden und der gute Ablauf dieser Reaktion bei den entsprechenden cyclischen sekundären Carbonsäureamiden, also Lactamen, ist um so überraschender, als zwischen beiden Substanzgruppen auch hinsichtlich ihrer Basiszität kein grundsätzlicher Unterschied besteht.
Die obengenannte Reaktion wird im allgemeinen in der Weise durchgeführt, daß man das entsprechende Lactam vorlegt, wobei man vorzugsweise ein inertes Lösungsmittel mitverwendet, in dem das Lactam gelöst oder suspendiert sein kann. Man gibt den Säureakzeptor zu und läßt das Dischwefeldichlorid unter Rühren
langsam ^ulaufeπ, wobei man den Ansatz erforderlichenfalls kühlt Die praktische Durchführung der Reaktion ist jedoch nicht auf die vorgenannte Reihenfolge der Zugabe der Reaktionskomponenten beschränkt; man kann beispielsweise auch zuerst den Säureakzeptor mit dem inerten Lösungsmittel vermengen, dann das Lactam zugeben und zum Schluß das Dischwefeldichlorid einrühi>-.L Auch andere Reihenfolgen der Zugabe der Reaktionskomponenten sind möglich.
Gemäß der Umsetzung können folgende Lactame für die gewünschte Umsetzung verwendet werden:
Pyrrolidon, Piperidon, Caprolactam, Onanthlactam, Capryllactam.
Als Säure-Akzeptoren werden organische Basen verwendet, die ihrerseits nicht mit Chlorschwefel reagieren, wie
Pyridin,
Chinolin,
Dirnethylanilin, Dialkylcydohexylamin, N-Methyl-pyrolidin, N-Äthyl-piperidin, Tetramethyl-äthylendiamin, Dimethylhexylamin, Dimethyldodecylamin, Äthyl-diisopropylamin.u. a.
Man kann jedoch auch anorganische Basen oder deren Salze, wie Carbonate oder Bicarbonate, als Säureakzeptoren verwenden. Diese anorganischen Säureakzeptoren brauchen in der Reaktionsmischung nicht löslich zu sein; die Reaktion läuft in diesem Falle in heterogener Phase ab.
Auch die zur Reaktion zu bringenden Lactame selbst können als Säureakzeptoren verwendet werden.
Die bei dieser Reaktion als Nebenprodukt anfallenden chlorwasserstoffsauren Salze der Lactame werden vorteilhafterweise wieder auf Lactame aufgearbeitet und für weitere Reaktionsansätze verwendet
Gegebenenfalls kann man auch auf einen Überschuß an Lactam oder den Zusatz eines Säureakzeptors völlig verzichten und den gebildeten Chlorwasserstoff durch Erwärmen und/oder Anlegen eines Unterdruckes oder durch Verwendung eines Spülgases aus dem Reaktionssystem entfernen.
Falls Lösungsmittel mitverwendet werden, sind es solche, die mit Dischwefeldichlorid nicht oder nur sehr langsam reagieren, wie:
Aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, ζ. Β. Hexan, Octan, Cyclohexan, Leichtbenzin, Benzol, Toluol, Xylol, ferner halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff, oder auch polare Lösungsmittel wie Äther, Dioxan, Essigester, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dialkylsulfoxyd u. a.
Die Endprodukte der Reaktion wurden nicht nur durch Elementaranalysen als Disulfide identifiziert, sondern es wurde auch mit den Methoden der Infrarotspektroskopie nachgewiesen, daß es sich tatsächlich um N.N'-Disulfide handelt und nicht etwa um C,C'-Disulfide.
Die nachstehenden Beispiele sollen das Wesen der Erfindung verdeutlichen.
Die neuen Stoffe haben sich in verschiedener Hinsicht als wertvoll erwiesen, beispielsweise als Zwischenprodukte für die Durchführung weiterer chemischer
35
40 Die Ν,Ν'-Dilactamdisulfide können weiterhin als Schwefelspender für die Vulkanisation von Kautschuk eingesetzt werden. Um die Überlegenheit der Ν,Ν'-Dilactamdisulfide nach der allgemeinen Formel I gegenüber den Produkten des Standes der Technik, repräsentiert durch Ν,Ν'-Dimorpholinsulfid aufzuzeigen, wurden folgende Mischungen hergestellt die den aus der Tabelle ersichtlichen Maßnahmen unterworfen wurden, wobei die ebenfalls aus der Tabelle entnehmbaren Ergebnisse erzielt wurden.
A B C
Mischung (Gewichtsteile)
Butadien-Styrol- 40 40 40
Mischpolymerisat
Naturkautschuk 40 40 40
Ganzreifenregenerat 40 40 40
Zinkoleat 2 2 2
Paraffin 6 6 6
HAF-Ruß 25 25 25
Hocharomatisches 5 5 5
Weichmachen^
Isopropyl-p-phenylen- 1,5 1,5 1,5
diamin
Zinkoxid 3 3 3
Merkaptobenzthiazol- 2 2 2
disulfid
Di-o-tolylguanidin 0,5 0,5 0,5
N.N'-Dimorpholin- 13 — —
disulfid
Ν,Ν'-Dicaprolactam- — 2,05 —
disulfid
Ν,Ν'-Dibutyrolactam- — — 1,1
disulfid
Vulkanisation 20min/145°C
Härte (ShA) 42 44 42
Elastizität (%) 39 38 38
Zerreißfestigkeit 150 160 149
(kp/cm2)
Bruchdehnung (%) 650 630 690
Druckverformungsrest
nach24h/20°C 27 18 13
nach 24 h/50°C 33 20 13
nach 24 h/70°C 53 33 27
nach24h/100°C 56 47 40
5 s
60 Die Schwefelspender wurden entsprechend ihrem Schwefelgehalt zugegeben, damit Vulkanisate erhalten werden, die vergleichbare Härte-, Elastizitäts-, Zerreißfestigkeit- und Bruchdehnungswerte aufweisen. Die Druckverformungsreste zeigen an, daß die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellten Vulkanisate eine bessere Beständigkeit gegen Hitzealterung besitzen.
Beispiel 1
N,N'-Di-(«-pyrrolidon)-disulfid, Pyridin als Akzeptor
12,7 g «-Pyrrolidon wurden in 30 ml Benzol gelöst, 12 g Pyridin zugegeben und zur Lösung 10,1g Dischwefeldichlorid in 10 ml Benzol bei 5°-10° C zugetropft. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde das Pyridin-Hydrochlorid abgenutscht, das Filtrat eingeengt und mit Benzin versetzt. Das
ausgefallene Produkt wurde abgesaugt und im Vakuum getrocknet Ausbeute 10 g (64%X weiße Kristalle, Schmp.97°-101°C
(
Berechnet:^ 4138, H 5,25, N i2,07, S 27,60;
gefunden: C 41,00, H 5,10, N 11,86, S 28,01.
Beispiel 2
N,N'-Di-(a-pyrrolidon)-disulficl,
überschüssiges Pyrrolidon als Akzeptor '
Im nachstehenden Beispiel wurde als Säureakzeptor das Lactam selbst verwendet
10,6 g a-Pyrrolidon wurden in 30 ml Trichloräthylen gelöst und mit 3,4 g Dischwefeldichlorid (Molverhältnis 5:1) wie in Beispiel 1 umgesetzt Die Reaktionslösung wurde mit Wasser gewaschen, über CaCl2 getrocknet und das Trichloräthylen abgedampft Das gewonnene Produkt (45% Ausbeute) war nach dem IR-Spektrum und der Schmelzpunktsbestimmung mit dem oben unter 1.) gewonnenen Produkt identisch.
Beispiel 3
N,N'-Di-(«-piperidon)-disulfid,
Pyridin als Akzeptor
5 g «-Piperidin und 4,1 g Pyridin wurden in 20 ml Benzol gelöst und dazu bei 5° — 100C 3,4 g Dischwefel- wonnen. dichlorid in 5 ml Benzol zugetropft Nachreaktion 1 Std. bei Raumtemperatur. Das Pyridin-Hydrochlorid wurde abgenutscht und das Filtrat eingeengt Nach Versetzen mit Benzin wurden die ausgefallenen Kristalle abgenutscht und getrocknet Ausbeute 43 g (60%), Schmp. 67°—73°C. Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Benzol/Benzin schmolz das Produkt bei 72° — 74° C. CioHi6N202S2(260,8):
Berechnet: C 46,15, H 6,20, N 10,77, S 24,63;
gefunden: C 46,47, H 6,28, N 10,52, S 24,86.
Beispiel 4
N,N'-Di-(6-caprolactam)-disulfid)
Pyridin als Akzeptor
5,7 g ε-Caprolactam und 4,8 g Pyridin wurden in 25 ml Trichloräthylen gelöst und bei 200C 3,4 g Dischwefeldichlorid in 5 ml Trichloräthylen zugetropft. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Reaktionslösung mit Wasser neutral gewaschen, über CaCl2 getrocknet und eingeengt Nach Zugabe von Benzin kristallisierte das NJ«J'-Di-(E-caprolactam)-disulfid in Form weißer Kristalle aus. Die Ausbeute betrug 43 g (60%), Schmp. 103° — 116*C Das Produkt war, wie das Dünnschichtchromatogramm zeigte, mit kleinen Mengen von N.N'-DHe-caprolactamJ-monosulfid verunreinigt Nach mehrmaligem Umkristallisieren oder Säulenchromatographieren schmolz das reine Disulfid beil32°-134°C
C12H20N2O2S2(288,4):
Berechnet: C 4939, H6J99, N 9,27, S 22^3;
gefunden: C 50,00, H 6,68, N 9,00, S 22,01.
Beispiel 5
N,N'-Di-(E-caproIactain)-disulfid,
überschüssiges Lactam als Akzeptor
17,1 g Caprolactam wurden in 30 ml Trichloräthylen gelöst und dazu 3,4 g Dischwefeldichlorid in 5 ml Trichloräthylen bei Raumtemperatur zugetropft. Die Reaktionslösung wurde bei einmal mit 20 ml 0,1 n-HCl und dreimal mit 20 ml Wasser gewaschen, mit CaCl2 getrocknet und eingeengt Nach Zugabe von Benzin erhielt man 5,5 g (76% d. Th, ber. euf S2Cl2) monosulfidfreies Produkt des Schmelzpunktes 128° — 1300C. Aus wässeriger Phase wurde nach dem Neutralisieren, Abdampfen und Ausziehen mit Trichloräthylen fast quantitativ das überschüssige ε-Caprolactam zurückge-
Beispiel 6
N,N'-Di-(capryllactam)-disulfid
a) 7,05 g Capryllactam wurden wie üblich in 30 ml Benzol und 4,4 g Pyridin mit 3,4 g Dischwefeldichlorid umgesetzt, man erhielt 8,1 g hellbraunes öl.
b) 17,6 g (0,25 Mol) Capryllactam wurden in 40 ml Trichloräthylen mit 3,4 g Dischwefeldichlorid umgesetzt Aufarbeitung wie in Beispiel 6. Es wurden 8,8 g öliges Produkt erhalten.
Die Rohprodukte a und b wurden vereinigt und auf einer Kieselgelsäure (Kieselgel 0,005—0,2 mm der Fa. Merck) mittels Benzol zu Aceton 100 :20 Chromatographien.
Man erhielt 7 g (40%) kristallisiertes N,N'-Di-(capryllactam)-disulfid, Schmp. 81° — 83°C (nach Umkristallisieren aus Benzol/Benzin).
C16H28N2O2S2(N = 344^6):
Berechnet: C 55,77, H 8,19, N 8,13, S 18,61;
gefunden: C 55,76, H 735, N 7,87, S 18,55.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Ν,Ν'-Dilactamdisulfide der allgemeinen Formel (I)
Il
C.
(CH2),, N-S-S-N (CHA (I)
DE1966R0044755 1966-12-08 1966-12-08 N,n'-dilactamidsulfide Granted DE1620236B2 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19661620235 DE1620235B1 (de) 1966-12-08 1966-12-08 Verfahren zur Herstellung von Dilactam-N,N'-monosulfiden
DE1966R0044755 DE1620236B2 (de) 1966-12-08 1966-12-08 N,n'-dilactamidsulfide
FR129217A FR1545178A (fr) 1966-12-08 1967-11-22 Procédés de préparation de nu, nu'-monosulfures et de nu, nu'-disulfures et nouveaux produits ainsi obtenus
US687971A US3525737A (en) 1966-12-08 1967-12-05 N,n'-sulfides and method of making the same
GB55609/67A GB1203595A (en) 1966-12-08 1967-12-07 New n,n-sulphides and their production

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1966R0044755 DE1620236B2 (de) 1966-12-08 1966-12-08 N,n'-dilactamidsulfide
DER0044754 1966-12-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1620236A1 DE1620236A1 (de) 1970-02-19
DE1620236B2 true DE1620236B2 (de) 1976-12-16

Family

ID=25992055

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1966R0044755 Granted DE1620236B2 (de) 1966-12-08 1966-12-08 N,n'-dilactamidsulfide
DE19661620235 Pending DE1620235B1 (de) 1966-12-08 1966-12-08 Verfahren zur Herstellung von Dilactam-N,N'-monosulfiden

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661620235 Pending DE1620235B1 (de) 1966-12-08 1966-12-08 Verfahren zur Herstellung von Dilactam-N,N'-monosulfiden

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3525737A (de)
DE (2) DE1620236B2 (de)
GB (1) GB1203595A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3012895C2 (de) * 1980-04-02 1982-04-01 Rudolf Dr. 6730 Neustadt Kern Verfahren zur Herstellung von N,N'-Dilactamdisulfiden

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928340A (en) * 1972-06-26 1975-12-23 Goodyear Tire & Rubber N-{8 (Substituted amino) thio{9 -imides
US4391953A (en) * 1981-09-08 1983-07-05 Monsanto Company Diene rubber compositions containing N,N'-dithioformanilide crosslinkers
US4659490A (en) * 1985-10-24 1987-04-21 Phillips Petroleum Company Aqueous metal-working composition and process
US5079305A (en) * 1989-09-05 1992-01-07 Monsanto Company Rubber compositions comprising sulfenimide accelerators
US5189174A (en) * 1989-09-05 1993-02-23 Monsanto Company Heterocyclic thiol-based sulfenimide compounds
US5260454A (en) * 1989-09-05 1993-11-09 Monsanto Company Bis-pyrimidyl thiol sulfenimide compounds
CN103044328A (zh) * 2012-11-14 2013-04-17 江苏泰仓农化有限公司 一种新型橡胶硫化剂1,1’-二硫代双己内酰胺的合成
CN105367496B (zh) * 2015-12-04 2019-03-08 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种硫化剂1,1-二硫代二己内酰胺的合成方法
CN108117517A (zh) * 2018-02-01 2018-06-05 蔚林新材料科技股份有限公司 橡胶硫化促进剂dtdc的制备方法
CN110143922B (zh) * 2019-06-25 2022-06-24 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种1,1’－二硫代二己内酰胺的合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2832770A (en) * 1958-04-29 Preparation of alpha-bromo and alpha-
BE631188A (de) * 1963-04-17

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3012895C2 (de) * 1980-04-02 1982-04-01 Rudolf Dr. 6730 Neustadt Kern Verfahren zur Herstellung von N,N'-Dilactamdisulfiden

Also Published As

Publication number Publication date
DE1620235B1 (de) 1970-12-23
GB1203595A (en) 1970-08-26
US3525737A (en) 1970-08-25
DE1620236A1 (de) 1970-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1620236B2 (de) N,n'-dilactamidsulfide
DE2203533A1 (de) 4-piperidonketalderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren
EP1948640A2 (de) Triazinverbindungen mit aminogruppen- und carboxygruppen-haltigen substituenten
DE2630107C2 (de) 5-Benzyl-2-oxazolidon-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1620236C3 (de) N,N'-Dilactamidsulfide
DE3012895C2 (de) Verfahren zur Herstellung von N,N'-Dilactamdisulfiden
DE2166766C2 (de) Verfahren zur Herstellung von polyfluorierten Alkylsulfonsäureamidaminen
DE2332430A1 (de) Verfahren zur herstellung von fluorierten organischen stickstoffverbindungen
DE2443341C3 (de) Verfahren zur Reinigung von Rohcaprolactam
DE2824648A1 (de) Verfahren zur herstellung von isocyanaten
DE906936C (de) Verfahren zur Herstellung von Saeureamiden durch Umlagerung von Ketoximen
DE3016335A1 (de) Verfahren zur reinigung von rohcaprolactam
DE2347804C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Cy clohexa decen-l-on
DE2641449A1 (de) Reinigung von epsilon-caprolactam
DE1545761A1 (de) Stickstoffhaltige organische Phosphorylderivate und Verfahren zu deren Herstellung
DE1643784C (de) Biologisch wirksame Isothiocyanate und Verfahren zu deren Herstellung
DE1620235C (de) Verfahren zur Herstellung von Dilactam N,N monosulfiden
DE1568898A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer neuen Form von 4,4'-Diisocyanatodicylohexylmethan
DE2044854A1 (de) Verfahren zur Herstellung von un gesattigten Verbindungen durch Zer setzung von Xanthogenaten
DE2843495A1 (de) 2-(2-furoyl)-1,4-dimethylpyridin, 2-(2-furoyl)-1,4-dimethylpyridiniumjodid und verfahren zu ihrer herstellung
DE1470365B2 (de) Verfahren zur Reinigung von durch Beckmann'sche Umlagerung aus einem durch Photonitrosierung von Cycloalkan erhaltenen rohen Cycloalkanonoxim hergestelltem rohen Lactam
DE1071712B (de) Verfahren zur Herstellung von monoquaternären Ammoniumverbindungen des 2-Nitro-phenylendiamin-l,4
DD299214A7 (de) Verfahren zur trocknung von loesungsmitteln oder loesungsmittelgemischen
DE1150994B (de) Verfahren zur Herstellung von N-disubstituierten Amidosulfinyl-chloriden
DE2362396A1 (de) Carbamate der 4-hydroxy-8-alkoxy-2,9dioxatricyclo eckige klammer auf 4,3,1,0 hoch 3,7 eckige klammer zu decane

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee