DE1619662A1 - Verfahren zur Herstellung von Drucken auf Fasermaterial - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Drucken auf Fasermaterial

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DE1619662A1 DE19671619662 DE1619662A DE1619662A1 DE 1619662 A1 DE1619662 A1 DE 1619662A1 DE 19671619662 DE19671619662 DE 19671619662 DE 1619662 A DE1619662 A DE 1619662A DE 1619662 A1 DE1619662 A1 DE 1619662A1
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Description

BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG 161 9662
Unser Zeichen: O. Z. 24 876 Hee/Fe Ludwigshafen/Rhein, den 12.5.1967
Verfahren zur Herstellung von Drucken auf Fasermaterial
Aus der deutschen Patentschrift 1 155 088 ist bekannt, daß man Fäsermaterial, insbesondere solches aus Cellulose, waschecht färben oder bedrucken kann, wenn man das Fasematerial mit Farbstoffen, die umsetzungsfähige Wasserstoffatome enthalten, Hexahydro-1,3,5-triac:ryloyl-s-triazln oder Verbindungen, die unter alkalischen Bedingungen in Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin übergehen, und alkalisch wirkenden Mitteln behandelt.
In der französischen Patentschrift 1 341 347 wird ein Verfahren zum Bedrucken von Fasermaterial mit Reaktivfarbstoffen beschrieben, bei dem man die Drucke in Gegenwart von durch alkalisch wirkende Mittel fixierbaren filmbildenden Polymerisaten bei höherer Temperatur behandelt.
Es wurde nun gefunden, daß man bei der Herstellung von Drucken auf Fasermaterial, bei der man das Fäsermaterial mit Farbstoffen, die umsetzungsfähige Wasserstoffatome enthalten, Hexahydro-1,3, 5,-triacryloyl-s-triazin oder Verbindungen, die unter alkali-
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sehen Bedingungen in Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin übergehen, und alkalisch wirkenden Mitteln behandelt, besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt, wenn man diese Behandlung in Gegenwart von durch alkalisch wirkende Mittel fixierbaren filmbildenden Polymerisaten durchführt und die Drucke bei Temperatur zwischen 90 und 1900C fixiert.
Das neue Verfahren dient zum Bedrucken von Fasermaterial, das vorzugsweise ganz oder teilweise aus natürlicher oder regenerierter Cellulose besteht.
Farbstoffe, die umsetzungsfähige Wasserstoffatome enthalten, sind solche Farbstoffe, die in Gegenwart einer polyfunktioneIlen Verbindung, wie Divinylsulfon, Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-striazin oder Butadiendiepoxyd und alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasern waschecht fixiert werden* Sie enthalten die umsetzungsfähigen Wasserstoffatome vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebunden, z. B. in Form von primären oder sekundären Aminogruppen, Carbonsäureamidgruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Alkylamidgruppen, Hydroxylgruppen oder SuIfhydry!gruppen* Von den Farbstoffen der genannten Art sind solche bevorzugt, die wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure-, Carboxyl- oder Sulfonsäureamidgruppen enthalten.
Verbindungen, die unter alkalischen Bedingungen in Hexahydro-1,3,5—triacry.lpy 1-s-triazin übergehen, sind z.B. Hexahydro-
-3-
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-3- O.Z. 24 876
1,3,5-t.ri-(Q-chloTpropionyl)-s-triazin und Hexahydrö-1,3-di-(ß-diäthylamihopropionyl)-s-acryloyl-s-triazin.
Als alkalisch wirkende Mittel kommen z. B. in Betracht Alkalihydroxyde, Ammoniak oder wasserlösliche Amine oder Alkaliaalze schwacher Sauren, wie Kaliumcarbonat oder Natriumbicärbonat.
Unter durch alkalisch wirkendeMittel fixierbaren, filmbildenden Polymerisaten sind solche hochmolekularen Verbindungen zu verstehen, die in alkalischem Medium zur Vernetzung und/oder zur Ausbildung von chemischen Bindungen mit der Paser und/oder den Farbstoffen befähigt sind.
Für den Aufbau dieser Polymerisate kommen vor allem Monomere in Betracht, die bei Raumtemperatur weiche und elastische Mischpolymerisate liefern, z, B. Vinylester höherer Garbonsäuren, wie Vinylpropionat, Acryl- und Methacrylsäureester, wie Acrylsäuremethyl-, -äthyl- oder -butylester undMethacrylsäurebutylester, Butadien und seine Homologen sowie Styrol und Acryl* nitril. Diese werden entweder für sich allein oder in Mischung untereinander polymerisiert oder mit weiteren Monomeren mischpolymerisiert, beispielsweise mit Vinyläther. Vorzugsweise kommen jedoch·Mischpolymerisate aus Butadien, Acrylnitril, Styrol und Acrylsäureestern in Frage, kan verwendet die genannten Polymerisate zweckmäßig in Form von wässrigen Dispersionen.
TC98GS/ 1909
-4- O.Z. 24 876
Von den genannten filmbildenden Polymerisaten sind solche IXischpolymerisate von besonderem technischen Interesse, die in einem Kohlenwasserstoffrest Hydroxyl- und Halogenatome an benachbarten Kohlenstoffatomen enthalten. Zur Herstellung derartiger Polymerisate geeignete Monomere sind z. B. Ester aus oC ,ß-ungesättigten Säuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure und Alkoholen, die außer der zu veresternden Hydroxylgruppe eine weitere Hydroxylgruppe enthalten, die zu einem Halogenatom in Nachbarstellung steht. Solche Alkohole sind z. B. 3-Chlorbutantriol-(i ,2)* 2,3-Dichlorbutandiol-(1,4)--* 3-Chlorbutantriol-(1,2,4), 1,4-Dichlorbutandiol-(2,3), 3-Chlor-2-methylpropandiol-(1,2) und 3-Chlor-2-chlormethylpropandiol-(1,2). Von die,-sen Estern ist das 2-Hydroxy-3-chlorpropylacrylat bevorzugt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden filmbildenden Polymerisate können auch N-Methylolgruppen oder verätherte N-Methylolgruppen enthalten. Solche Polymerisate sind z. B. aus den entsprechenden Monomeren, wie N-Methylolacrylamid bzw. N-Methylolmethacrylamid oder aus den mit niedrigen Alkoholen, wie Methanol, Äthanol oder Butanol verätherten Verbindungen herstellbar. Da N-Methylolgruppen bekanntlich unter sauren Bedingungen auf der Cellulose fixiert werden, ist es überraschend, daß sich filmbildende Polymerisate mit N-Methylolgruppen mit gutem Erfolg für das neue Verfahren verwenden lassen.
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Man fuhrt das Verfahren nach der Erfindung, ζ.' B. so durch, daß man das 'Fasermaterial mit einer Paste bedruckt, die neben den Farbstoffen alkalisch wirkende Mittel, die genannten Mischpolymerisate und Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin enthält, das bedruckte Gut trocknet und mit Heißluft, Wasserdampf oder unter Infrarotlicht bei Temperaturen zwisehen 90 und 1'900C, vorzugsweise zwischen 100 und 15O0C, behandelt^ wobei die Drucke fixiert werden. · ■
Die genannten Druckpasten enthalten je 1000 Gewichtsteile etwa 20 bis 70 Gewichtstelle farbstoff, 50 bis 100 Gewichtsteile_ des genannten Polymerisats Λ 10 bis 35 Gewichtsteile Hexahydro-1,3,5-triacry.loyl-s-triazin und 10 bis 30 Gewichtsteile alkalisch wirkendes Mittel« Sie können außerdem an sich übliche Druckhilfsmittel, z.B. Lösungsvermittler, wie Harnstoff, Verdickungsmittel, wie Alginate, Lösungs- und Verdünnungsmittel, wie Benzin sowie Emulgatoren, wie das umsetzungsprodukt von 1 Mol Oc ta de cy !alkohol mit 25Mol Äthylenoxyd, enthalten.
Man kann das neue Verfahren aber auch durchführen, indem man das zu bedruckende Gut nacheinander und in beliebiger Eeihenfolge mit den Farbstoffen, den alkaliseh wirkenden Mitteln, den Mischpolymerisaten der genannten Art und dem Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin behandelt. ··
Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Drucke zeichnen sich
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durch hohe Farbstärke und vorzügliche Echtheitseigenschaften aus, Sie übertreffen die nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 155 088 und der französischen Patentschrift 1 341 hergestellten Drucke erheblich in der Parbstärke sowie in der Naß- und Reibechtheit und ermöglichen diesen bekannten Verfahren gegenüber auch erheblich kürzere Waschzeiten. Dieses vorteilhafte Ergebnis ist überraschend, da zu erwarten war, daß sich die Farbstoffe in Gegenwart von Hexahydro-1,3,5-triacryloyls-triazin ähnlich wie Reaktivfarbstoffe verhalten.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsteile und Gewichtsprozente.. Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.
Beispiel 1
30 Teile eines sulfochlorierten und mit Äthanolamin umgesetzten Kupferphthalοcyanins werden mit 100 Teilen Harnstoff und 15 Teilen Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin vermischt. Man löst das Gemisch in -250 Teilen siedendem Wasser und rührt in diese Lösung 500 Teile einer Natriumalginatverdickung ein, die in 1000 Teilen 40 Teile Trockensubstanz enthält. Nach dem Abkühlen wxTd das Gemisch mit 25 Teilen Natriumbicarbonat versetzt Danach gibt man 40 Teile einer 45$igen Dispersion eines Mischpolymerisates aus .
-7-109809/1909
-7- ' i Butadien 0 • Ζ» 24 1619662
876
65 °> δ Acrylnitril
30 ? δ Methylolmethacrylamid
5 1
Mit der so erhaltenen Druckpaste werden ein Baumwoll- und ein Zellwollgewebe im Filmdruck bedruckt. Das bedruckte Material wird getrocknet, 8 Minuten bei etwa 101 bis 1030G gedämpft, dann kalt und heiß mit Wasser gespült, kalt nachgespült und getrocknet. Man erhält blaue Drucke auf weißem Grund, welche in Färbtiefe, Beib- und; Naßechtheiten solche Drucke übertreffen, die ohne Mitverwendung der obengenannten Kischpolymerisatdispersion unter sonst gleichen Bedingungen erhalten werden.
Beispiel 2
des
50 Teile/1 :2-Chromkomplexes des AzofarWtoffs der Formel
werden mit 200 Teilen Harnstoff und 20 Teilen Hexahydro-1,3,5-triacryl oyl-s-triazin vermischt. Man löst das Gemisch in sie-
■ '■--.'■. -8-
109809/1909 '
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-8- O.Z. 24 876
dendem Wasser und rührt in diese Lösung 500 Teile seiner Emulsionsverdickung ein, die man aus Wasser, Alginatverdickung, Benzin und einem Emulgator, z.B. dem Umsetzungsprodukt von 1,. Mol Octadecylalkohol mit 25 Mol Äthylenoxyd erhalten hat. Danach gibt man 60 Teile einer 45$igen Dispersion eines Mischpolymerisates aus
56 $> Butadien
40 io Styrol
4 $> Methylolacrylamid
Man versetzt dann mit 20 Teilen Natriumcarbonat, Mit der erhaltenen Druckpaste wird ein Baumwollgevrebe im Maechinendruck bedruckt. Man trocknet das bedruckte Gewebe und behandelt es dann 3 Minuten bei 1250C mit Heißluft. Danach spült man das Gewebe 2 bis 3 Minuten mit Wasser von 800C. Man erhält einen roten Druck auf weißem Grund.
Beispiel 3
40 Teile des Farbstoffes der Formel
HOOC V_N
-9-1098 09/19 09
-9- - ■ OwZ. 24876
werden mit 150 Teilen Harnstoff und 20 Teilen Hexahydro-* 1,3,5-tri^ß-chlorpropionyl)-s-triazin vermischt. Man löst das Gemisch in heißem Wasser und rührt in diese Lösung 500 Teile einer Al-
15 Teile
ginatverdickung ein, die in 1000 Teilen/Trockensubstanz enthält. Man gibt 30 Teile einer 45 #igen Biapersion eines Mischpolymerisates aus .
60 $> Acrylsäurebutylester
15 ^ Vinylchlorid .
21 # Acrylnitril
4 Ίο Methylolmethacrylamid-N-methyläther
Danach rührt man 20 Teile Kaliumcarbonat ein. Mit der so erhaltenen Paste bedruckt man ein Baumwollgewebe und behandelt es 4 Minuten bei 14O0C mit Heißluft. Danach spült man kalt und heiß mit Wasser und trockneti Man erhält einen gelben Druck auf weißem Grund, welcher in Farbtiefe und Reibechtheit solche Drucke übertrifft, welche ohne Mitverwendung der genannten Mischpolymerisatdispersion unter sonst gleichen Bedingungen erhalten werden.
Beispiel 4
60 Teile eines sulfochlofierten und mit Äthanolamin umgesetzten Küpferphthaloeyanins werden mit 30 Teilen Hexahydro-1,3,5-tri-
-10-109809/1909
161^662
-10- O.Z. 24 876
acryloyl-s-triazin und 30 Teilen Harnstoff vermischt. Han löst das Gemisch in siedendem Wasser. In diese Lösung werden 500 Teile einer Alginatverdickung, die in 1000 Teilen 150 Teile !Trockensubstanz enthält, und 40 Teile einer 45#igen Dispersion eines Mischpolymerisates aus
65 # Butadien
25 $ Acrylnitril
10 $> 2-Hydroxy-3-chlor-prQpylacrylat
eingerührt. ■
Ein Baumwollgewebe wird im Maschinendruck mit der beschriebenen Paste bedruckt und danach getrocknet. Bann klotzt man auf dem Poulard mit einer wäßrigen Lösung, die in 1000 Baumteilen 13 Teile Natriumhydroxyd, 150 Teile Natriumcarbonat, 50 Teile Kaliumcarbonat und 100 Teile Natriumchlorid enthält. Die noch feuchte Ware wird unmittelbar danach 30 Sekunden bei 115 bis 12O0C gedämpft, anschließend kalt und warm gespült, geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck auf weißem Grund.
-11-109809/1909

Claims (3)

-Τι-, " O.Z. 24 876 .-■-'■" Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Drucken auf Fasermaterial., bei dem mandas Pasermaterial mit Farbstoffen, die umsetzungsfähige Wasserstoffatome enthalten, Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin oder Verbindungen, die unter alkalischen Bedingungen in Hexahydro-1,3,5-triacryloyl-s-triazin übergehen, und alkalisch
■ wirkenden Mitteln behandelt, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Behandlung In Gegenwart von durch alkalisch wirkende Mittel fixierbaren filmbildenden- Polymerisaten durchführt und die Drucke bei Temperaturen zwischen 90 und 1900G fixiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeiohnet, daß man als durch alkalisch wirkende Mittel fixierbare filmbildende Polymerisate aus 2-Hydroxy-3-chlor-propylacrylat hergestellte Polymerisate verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als durch alkalisch wirkende Mittel fixierbare filmbildende PoIyme-
^.risate solche Polymerisate verwendet, die N-Methylol- oder H- ^5ethylolätheTgruppen enthalten.
BADISGHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG
109809/1909
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