DE1619552A1

DE1619552A1 - Verfahren zum kontinuierlichen Faerben von Gebilden aus Polyacrylnitril oder acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten

Info

Publication number: DE1619552A1
Application number: DE19671619552
Authority: DE
Inventors: Ruetger Dr Neeff; Johannes Dr Weber
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-11-29
Filing date: 1967-11-29
Publication date: 1971-03-25

Description

Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Gebilden

aus Polyacrylnitril oder'acrylnitrilhaltigen Misch-

polymerisaten - -

Gegenstand der Erfindung ist ein verfahren zum kontinuier-

liehen Färben von Gebilden aus Polyarylnitril oder acryl-

nit.rilhaltigen kischpolymerisaten durch .Imprägnieren mit

einer kationische Farbstoffe tenthaltenden_wässrigen Flotte

und anschließende thermische Behandlung;

ist

dadurch-gekennzeichnet, daß die zum Imprägnieren dienende

wässrige Farbflotte solche., mindestens eine -partiell oder

vollständig hydrierte Thiophen-1,1-dioxid-Gruppe besitzende

Verbindungen enthält, die der Formel -

entsprechen, in der

m ü oder 1@ -

n eine Zahl von 0 bi® 3

q eine Zahl von 1 bis 4, -

r - p oder 1 i_ - -

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel

R einen niederen Alkylenrest,

R@ einem gegebenenfalls durch Hydroxy-, Alkoxy- oder

Cyanalkoxy-Gruppen substituierten Alkylenrest mit

höchstens 8 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlenstoffkette

durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen

sein kann,

R"" einen gegebenenfalls "durch Alkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-,

Amino-, Mercapto-, Cyano-, Carbonester- oder Carbonamid-

gruppen substituierten, über eine-Einfach- oder eine

Doppelbindung gebundenen Kohlenwasserstoff-Rest,

einen annellierten Cärbo- oder Heterocyclus, ein

Halogenatom, eine über eine Einfach- oder eine Doppel-

bindung gebundene funktionelle organische-Gruppe, ein

Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeuten, wobei dann,

wenn in einem Molekül mehrere Reste R, HI oder R"

enthalten .sind, diese verschieden sein-können.

In den partiell hydrierten Thiophen-1,1-dioxid-Gruppen

kann sich die Doppelbindung in d - oder ß-btellung zur

Sulfongruppe befinden.

Für R seien als niedere Alkylenreste beispielsweise 01-C3-

Alkylenreste, wie der Methylen-, Äthylen-, Propylen=

oder Isopropylenrest, genannt.

für H' seien als Alkylenreste beispielsweise genannt:

Der Methylen-, Ä-thylen-, Propylen-, Isopropylen-$ 2-Hy-

droxypropylen-, 2-biethoxypropylen-, 2-(D-Cyanoäthoxy)-

propylen-,2-ß-Cyano-äthylmereapto-butylen-(1,4)-2-ß-

Cyanoäthoxy-hexylen-(1,6)-, 3-Oxa-pentylen-(1s5).-s 3-Thla-

pentylen-(1,5@-9 j-yioxy-5-thiapentylen-(1)5)-9 3-Acetyl_

S-azapentylen-(1,5)- oder 3-Cyanoäthyl-3-aza-pentylen-(1,5>

Rest, ferner der 2 @2 E9 ;13! Ä(@etrahydr®=

1ll,1"-dioxo-thienyl-3"-oxy)=äthöxyme,thyl-- 7¢-oxa-

hexylen(1,6)- und der 2-Athy1-2-Z2-1-(tetrahydro-1",1"-

. dioxo-thieriyl-3'1-oxy)-äthoxymethyl-'4-oxa-hexylen(1 , 6)-

Rest,

Für R" kommen als gegebenenfalls substituierte, über eine

.Einfachbindung gebundene Kohlenwasserstoff-Raste fol-

gende -Gruppen in Betracht

Alkylgruppen, insbesondere solche mit 1-6 Kohlenstoff-

atomen, wie die-Methyl-, hthyl-, lsopropyl- oder Pentyl-

gruppe, substituierte Alkylgruppen, wie die,rrichlor-

methyl-, i@ethoxyinethyl=, Hydroxy--methyl-, Acetamno-

- methyl-, ß-Cyanoäthoxymethyl-, ß-Cyanoäthylaminomethyl-,

w,Iv-Bis-(ßmcyanoäthyl-)carbamidoinethyl-, Carbamido-

methyl- oder Carboxymethylg.ruppe oder Cyoloalkyl-,,

Araikyl- und Arylgruppen, z. b. die Cyclohexyl-, die

3enzyl- oder--die Phenylgruppe a

Als über eine Doppelbindung gebundene riöhlenwasser-

stoff-iieste seien Alkyliden- und Aralkylidenreste

genannt, z.h. der 1Vletriylden-, xthyliden-, Propyliden-,

Zsopropyliden-nutyliden-, .öenzyliden-, p-#;hiorbenzy-

liden-, m-Iv_ethoxyaenzyl.iden-, o-INitrobenzyliden-,

p-Uyanonerizyliden- oder o-Cyanocenzylidenrest, ferner

Alxyl-, Aralkyl- oder Aryl-azomethn-:Reste, wie der

kethyl-, Athyl-,, Phenyl-,r p-Cyanophenyl- oder m-13ram-

phenylazomethinrest

Als Carbocyclen, die dem hydrierten Thiophen-1,1-

dioxid annelliert sein können, seien genannt:

gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen

substituierte aromatische Hinge, wie der Benzol-

oder lvaphttialinring und cycloaliphatische gegebenen-

falls durch Alkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, acyloxy-

oder Oyangruppen oder Halogen substituierte 5-e und 6-

Ringe, wie der Cyclohexyl- oder Cyclopentylring, als

Heterocyclen, die dem hydrierten 'hiophen-1,1-dioxid

annelliert sein können, kommen in Betracht:

die heteroaromatischen 5- oder 6-riinge, wie der

Furan-, lhiophen-, i'yrrol-, Uxazol-, - ihiazol-,

Imidazol-, 0(-bzw. r-ryroil-, Pyridin-, 1 ,4-vithiin-,

1 ,4-uxathiin-, Pyrimdn- oder Pyrazin-Hing, ferner

Oxiran-, Thiiran-, oder Azirdinringe.

Als Halogenatome seien Chlor, Arom oder Jod genannt,

als über eine binfach-bindung gebundene funktionelle

organische Gruppen kommen beispielsweise Uarbonamid-

gruppen, wie die li,N-Dmethylcarbamid-, N-Iviethylcarb-

timid-, N-u-Cyanoäthylcarbamid-, Ii,N-t3is-ß-cyano-

ätliylcarbauiid-, 'h-T-,lethyl-iü-butyl-carbamidgruppe,

substi ttaierte Amiriogruppen, wie die 13-*@yanoitliylamino-,

I.,..-bis-ii-cyanoätiiylamino-, xcetylamino-,

h-ß-t:yanoäthyl-acetylamino-, rropioiylamino-, butyryl-

amino-, ZäurGylamino- oder uenzoylaiiiinobruppe und

Acylreste, wie der Formyl-, acetyl- oner benzoylrest,

ferner Hydroxy-, ieraapto- und Oyangruppen in Be-

tracht und al.s über eine Doppelbindung gebundene

funktionelle organische Gruppen seien beispielsweise

gegebenenfalls alkylierte, z. Bmethylierte oder

' äthylerte, aralkylierte, z=. 1f. benzylierte, oder

acylierte, z.8. formylierte, aoetylierte oder benzoylier-

te, Oximgruppen angeführt= _

Einige Vertreter der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen

sind in den Beispielen aufgeführt:

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können in an

sich bekannter Weise nach verschiedenen Verfahren hergestellt

worden sein, z.1.-durch.Alkyliereri von Mercapto-Verbindungen des

D- @bzw. fetrahydrothiophen-1,1-dioxids mit entsprechend substituier

ten Alkylhalogeniden, durch Base-katalysierte Addition entspre-

chend substituierter Alkohole an Thiophen- bzw. Dihydrothi.ophenm- -

1,1-dioxide, ferner durch Base-katalysierte Addition von :Acryl.-

nitril an Am=ino-, Hydroxy- oder 1Vlercaptogruppen-enthaltende Di-

bzw. Tetrahydrothiophen-1,1-dioxide oder durch Umsetzung der

Ghlormethylverbndüngen des 1i- bzw. fetrahydrothiphen-1,.1-dioxde

mit= Hydroxy- bzw. Mercaptoalkylnitrilen-

Als kanonische Farbstoffe kommen Farbstoffe der verschiedensten

Verbnuungsklassen in Betracht, beispielsw=eise-D'phenylmethan-,,

friphenylmethan- und khodamirifarbstoffe, Uniumgruppen enthaltende

Azo- und Anthrach=inonfarbstoffe, ferner fh=azin-, Oxazin-, Methin-

und Azomethirifarbstoffe, wie sie beispielsweise in _ "Americän:

veyestuff Reporter" (1y54), Seite 432-433-beschrieben sind.

Die erforderlichen Mengen an den erfindungsgemäß zu ver-

wendenden Thiophen-1,1-dioxid-Gruppen haltigen Verbindungen

lassen sich durch Vorversuche leicht ermittelt. Im allge-

.meinen haben sich Mengen von 50 bis 200e, bezogen auf das

Gewicht der eingesetzten Farbstoffe, bewährt, wobei.jedoch

die Konzertration der erfindungsgemäß zu verwendenden Ver-

bindungen in-den Imprägnierflotten mindestens 1 Gewichtspro-

zent betragen soll.

Falls die erfindungsgemäß zu verwendenden lhiophen-1,1-

dioxid-gruppenhaltigen Verbindungen nicht genügend wasser-

löslich sind, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, sie vor

ihrer Verwendung durch Zusatz geeigneter Dispergiermittel,

wie Ölsäureäthänolamid oder A'thoxylierungsprodukten von

Oleylalkohol oder Nonylphenolen zu dispergieren.

Geeignete acrylnitrilhaltige Mischpolymerisate sind bei-

spielsweise solche mit Vinylchlorid,, Vinylidenchlorid,

Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylalkohol, Acryl- und

Methacrylsäure, Acryl- und Methacrylsäureestern, Allylchlor-

acetat oder baaischen Vinylverbindungen, wie beispielsweise

Vinylimidazol, Vinyltienzimidazol,-Vinylpyridin, Vinylmethyl-

pyridin, Vinylpyrimidin, sofern der Anteil dieser Co-Mono-

meren nicnt höher als 20 Gewichtsprozent ist.

Das Färben der 2olyacrylntrilgebilde kann in üblicher

Weise so durchgeführt werden-, daß man die Gebilde zunächst

mit einer wässrigen Lösung, deren pF=Vrert zweckmäßig zwischen

2,5 und b5 liegt und: die auß'er.den härbstoffen die er-

findüngsgemäß zu verwendenden Thiophen-1,1-diGxid-gruppen

hastigen Verbindungen und gegebenenfalls noch Disperger-"

mittel sowie andere fdrberei- und Textilhilfsmittel,, z.B.

Methylglykol oder Diäthylenglykol und Verdickungsmittel

enthalt:, imprägniert und anschließend einer thermischen

Nachbehandlung unterwirft. Das Imprägnieren kann auf die

übliche Weise z.B. durch Besprühen, Beschichten oder

foulärcxieren vorgenommen werden. Jie thermische Nachbe-

handlung kann durch 10 bi.s 30-minutiges Dämpfen bei 1000C

-oder 2-_bis i-minutig'es Dämpfen bei 125 bis 13-00C mit neu-

tralem gesättigtem Dampf oder durch 1Thermosolieren, d.h.

durch 20- bis 90-sekundiges hrhitzenauf 1b0 bis 20'00C er-

i ol@ren .

Mit Hilfe .des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es,

aus Polyacrylntril bza#. . acrylnitrilhältigen iiischpoly-

>ierisaten Gestehende bzw. derartige rölymerisate oder

efischpolymerisate enthaltende Gebilde_dex verschiedensten

Art, beispiäelsweise Spinnkaoel, Kammzüge, rlocken,:Yäden,

Bänderf.folieri, Garne, Gewebe oderSewirke hervorragend

gleichmäßig und in tiefen Tönen kontinuierlich zu färben.

Die in den folgenden-Beispielen angegebenen Zeile-sind

Gewichtsteile, die angege'b.enen -.I,`arbstoff-Nummern beziehen

sich- auf die Anöaben °in C'olour Index; 2. Auflage, Bd: 3

die verwendete Hilfsmittelmischung A besteht aus gleichen

Teilen der folgenden Verbindungen:

a)-Ölsäureäthanolamid,

b) Einwirkungsprodukt von 2U. Mol

Athy lenoxid auf 1 Idol Uleyl-

älk oho T

c) Einwirkungsprodukt von-10 Mol

.Äthyl enoxid auf 1 1vIol lü onyl-

phenol#,

als Verdickungsmittel wird ein auf der Grundlage von

Johannisbrotkernmehl aufgebautes, handelsübliches V:er-

dickungsmittel.mit einem 2eststoffgehalt von 5#> ver-

wendet.

Beisplel 1:

Ein Kammzug.aus rolyacrylnitril wird mit einer wässrigen

Flotte imprägniert, die aus

30 Teilen des Farbstoffs Nr. 48p15,

15 Teilen 3-(B-Cyano'a`thylthio)-tetrahydrothiophen-1,1-

dioxid,

120 Teilen Verdickungsmittel,

15 Teilen der Mischung A und

.g20 Teilen Wasser

bereitet war. Anschließend wird der Kammzug auf eine

Gewichtszunahme von 90 9o abgequetscht, 25 Minuten mit

`neutralem gesättigten Dampf bei 103°C behandelto danach

mit Wasser gespült und getrocknet. Der Kammzug ist

leuchtend rot gefärbt. _

Eine ähnliche gleichmäßige, leuchtende Färbung wurde

.erhalten, wenn anstelle des 3:-(.B-Cyanoäthylthio)-tetra-

hydrothiophen-1,1-aioxids die gleiche Menge einer der

folgenden Verbindungen verwendet. wurde: _

3-,#ß--(2'-(yanoäthoxy)-äthylthio>-teträhydrothiophen-1 ,1-

d`ioxid, : -

5--(2'-cyanoäthoxy-methylthio)-tetrahydrothiophen-1@;l-dioxid

3-(Cyanomethylthio)-tetrahydrothiophen-1-:,1-dioxid,

3-£-(2'-Cyanoäthoxy)-3-hydroxy-n-propylthiö'-tetra-

hydrothophen=1',1-dioxid,-

3-£ß-,fi-Bis-(2'-cyanoäthoxy)-n-propylthio'=tetrahydro-

thiophen-1,1-dioxid,

j Jr(2.'-Cyanoäthoxy)-ß-methoxy-n-propylthioJ-tetra-

hydrothiophen-1,1-dioxid, -

3-L3- (2 ! -Cyanoäthoxy) -J! (t et rahydro-1 " ,1`"-di oxothienyl-3 "-

oxy)-n-propylthio>`-tetrahyarothiophen-1 , 1-dioxid,

3-£ß--(2°-Gyanoäthoxy)--(r-- (tetrahydro-1'°, 1 "-diöxothienyl--

3"-tio)-n-propylthio>-tetrmhydrothiophen-1,1-dioxid,

3 g-(2'-Uyanoäthylthio)-r(tetrahydro-1",1"=dioxothienyl-

3"-thio)-n-propylthio-7-tetrahydrothiöphen-1,1-d:ioxid,

(2'-CyanoäthoXyäthoxy)-äthylthioJ-teträhydrothiophen-

1,1-dioxid, - -

3-(21-Cyanoäthylthio)-4-hydroxy-tetrahydrothiophen-1,1-

' d:1 oxid,

3-(2'-Cyan.oäthylthio)-4-(2'-cyanoäthoxy)-tetrahydro-

thiophen-1,1-dioxid

3 -£ß--(2'-Cyanoäthoxy)-n-propylthio>-tetrahydrothiophen-1,1-

dioxid, .

3-(2'-Cyanoäthylthio)-5-methyl- tetrahydrothiophen-1,1-

.

dioxid,

3-(2'-Gyanoäthylthio)--j-methyl-tetrahydrothiophen-1,1-

di oxi d.

Das verwendete 3-(B-Cyanoäthylthio)- tetrahydrothiophen-1,1-

dioxid war auf folgende Weise hergestellt worden:

450 Teile einer 41#Aigen,:wässrigen Lösung des Natriumsalzes

von 3-&lercapto-tetrahydrotiiophen-1,1-dioxid wurden bei

20 bis 3() 00 langsam mit 75 Teilen Acrylnitril versetzt,

wobei durch gleichzeitige Zugabe von HC1 der pH-Wert der

Lösung auf 10 bis 1;1 gehalten wurde. Nach beendeter Cyan-

0 wurde die iteaktionsmischung auf 0 abgekühlt

und das kristallisierte Reaktionsprodukt abgesaugt, mit

Eiswasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Ausbeute; 195 feile = 90 g6 der Theorie.

Be ispiel.2:

Ein Gewebe aus P®lyacrylntril wird auf dem houlaxdmit

einer wässrigen Flotte imprägniert, die aua _

30 Teilen des Farbstoffs Nr. 51005,.

15 Teilen 3-(ß-Cyanoäthoxy)-tELrahydrothiophen-1" 1-dioxid,

15 Teilen der Mischung A,

10 'feilen watriumacetat,'

120 Teilen Verdickungsmittel und

810 Teilen Vrasser

bereitet war. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme

von 80 % wird das Gewebe 30 Minuten mit neutralem gesättigtem

Dampf bei 103C behandelt,: hiernach mit krasser gespült

und getrocknet. Das Gewebe ist gleichmäßig blau gefärbt.

Hine ähnlich gleichmäßige Blaufärbung wurde erhalten:,

wenn anstelle des 3-(ß-Cyanoäthoxy)-tetrahydrothiophen-1,1-

dioxids die gleiche Menge einer der folgenden Verbindungen

verwendet _ wurde:"

3-(2'-Cyanoäthoxymethoxy)-tetrahydrothiöphen-11-dioxid,-

3-Jß-(2'-(;yanoäthoxy)-äthoxy_-tetrahydrothiophen-1,1

dioxid- _

3 -rß-fiydroxy-#r- (2-'-cyanoäthoxy)--n-propoxy>-tetrahydro-

thiophen-1 ,1-dioxid! ".

3-£ßa'=1is-(Z #-cyanoäthbxy)-n-propoxy_7-tetrahydrothio-

phen-1,1-dioxid,-

3-Z-ß-liydroxy-d= (2't-cyanoäthylthi o) -n-propoxyj-t etra=

hydrothophen-1,1-dioxid, -

3-03t -(2'-Cyanoäthoxy)--Y--(2"-cyanoäthylthio)-n-_propoxy>--

tet'rahydrothiophen-diGxi,d,

3-LI-Methoxy-r`-(2' -cyanoäthylthio )-n-propöxyj-tetra-

hydrothiophen=1 ,1-diaxid, "

3 £-Methoxy-j=(2'-cyanoäthoxy)-n-pro)#oxy_7-tetrahydro-

thiophen-1,1-dioxid,

3-£ß--(2'-Cyanoäthoxy)-r(tetrahydro-111,1"-dioxoth.ienyl-

3"-oxy)-n-propoxy'-tetrahydrothiophen-1,1-dioxid,

3-,£ß-(2'-Cyanoäthoxy-äthylditho)-ätho.xy>-tetrahydro-

thiophen-1,l-dioxid,

3-Li-(2'-Cyanoä.thoxy-äthylthio)-äthoxyJ-tetrahydrothio-

phen-1,1-dioxid, -

3-lß-Cyanoäthexy)-4--chlor-tetrahydrothiophen-1,1-dioxi#d,

5-(ß-Cyahoäthöxy)-2,3-dhydrothiophen-1,1-dioxid,

1,1,1-TrisZ-2'-(tetrahydro-1",1"-dioxo-thienyl-3"-oxy)-

äthoxymethyl3a?-(2'-ß-cyanoäthoxyäthoxy)-äthan,

2,2-13is-£2-'-(tetrahydro-1",1"-dioxo-thienyl-3"-oxy)-

äthoxyziethyl 7-1,3-bis-(2'-ß-cyänoäthoxy-äthoxy)-propan,

2,2-Bis-£2-' -(tetrahydro-1", 1 "-dioxo@t-hienyl-3'°-oxy)-

äthoxymethyl-,-1=(2'-Li-cyanoäthoxy-äthoxy)-butan,

3-(ß-Cyanoäthoxy)-4-methoxy-tetrahydrothiophen=1,1-

dioxid. _

Diese Verbindungen sind in analoger @i'eise wie das 3-(ß-Cyano-

äthoxy)-tetrahydrothiophen-1,1@dioxid durch Basen-katalysierte

Addition der :entsprechenden Hydroxyverbindungen an `lhiophen-

bzw. vihydrothiophen-1,1-dioxide erhältlich.

Das verwendete i-(ß-Cyanoäthoxy)-tetrahydrothiophen-1,1-

dioxid war auf folgende Weise hergestellt worden:.

In eine Mischung aus 11#U Teilen 3-Hydroxypropionitril und-

4 Teilen Natriummethylat wurden unter Rühren.200 -Teile

2,-5-Dihydrothiophen-1,1-dioxid eingetragen. Anschließend

wurde die Reaktionsmischung =9 Stunden unter Rühren auf

70 'bis 75C . erwärmt. Das ueaktionsprödukt fiel. in Form

eines wasserlöslichen Öls an.

Beispiel 3;

Ein Gewebe aus kolyacrylnitril wird mit einer Flotte-

imprägniert, die aus

20 Teilen des Farbstoffs Nr. 45 020,

15 Teilen 3-(ß-Cyanoäthy-Lamino)-tetrahydro--

thiophen-1,1-dioxid,,

15 Teilen der Mischung A, _

120 Teilen Verdickungsmittel und

b30 Teilen- Wasäer ' -

bereitet- war. Das Gewebe- wird' danach auf-eine Gewichts-

zunahme von 100 % abgequetscht, anschließ':end getrocknet

und 3U-Sekunden auf 1,90°C erhitzt. ülan erhält- eine gleich-

mäßige rotviolette Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Eine ähnlich gleichmäßige, rotviolette iärbung wurde

erhalten, wenn anstelle des: 3-(ß-Cyanoäthylaminö)-tetr@ahydro-

thophen-1,1-dioxids-die gleiche Menge einer der folgenden

Verbindungen verwendet wurde: 4

3-Z:-Bis-(ß-cyanoäthyl)-aminoJ-tetrahydrothiophen-1,1-

dioxid, _ -

3-Z9is-(ß-cyanoäthyl)-aminocarbonyl>-tetrahydrothio-

phen-1,1-dioxid,

3-C(B-Cyanoäthyl)-(3'-tetrahydro-1',1'-dioxo-thienyl)-.

amino>-tetrahydrothiophen-1,1-dioxid.

Das verwendete 3-(ß-Cyanoäthylamino)-tetrahydrothiophen-1,1-

dioxid war durch Hasenkatalysierte Addition von Acrylnitril

an 3-Amino-teträhydrothiophen-1,1-dioxid erhalten worden.

In entsprechender Reaktionsweise waren auch die andern 3 Ver-

bindungen hergestellt.

Beispiel 4:

Ein Kammzug aus Polyacrylnitril wird mit einer Flotte impräg-

niert, die aus

30 Teilen des Farbstoffs Nr. 42 025,

20 Teilen 3-(ß-Cyanoäthyl)-2,5-dihydrothiophen-1,1-

dioxid,

20 Teilen der Mischung A,

120 Teilen Verdickungsmittel und

800 Teilen- -iiasser

bereitet war. Auf einem Walzenfoulard wird der Kammzug

anschließend auf eine Gewichtszunahme von 90 >,abgequetscht,

hiernach 20 Minuten mit neutralem gesättigtem Dampf von

1030C gedämpft, dann mit Wasser gespült und-getrocknet: Man -

erhält eine leuchtend nlaue Färbung.-

Eine ähnlich leuchtende Blaufärbung wurde erhalten,-

wenn :abstelle - des. 5-(ß-Cyanosthyl}@-2,5-dihydrotrhiophen-1 ,1-

dioxids die gleiche Menge einer der folgenden Verbindungen

-

verwendet.-wurde:

3-(ß-Cyadoäthylthiomethyl)-2,5-dihydrothiophen-1;1-

,dioxid;

3-.(ß-Gyanoäthoxymethyl)=2;5-dihydrothiophen-1,1-dioxid:

Das verwendete 5=(ß-Cyanoäthyl)-2,-5:-d.hydröthiophen-l-,1-

dioxid war durch Basen-katalysierte Addition von Acrylnitril

an 2,5-Dihydrothiophen-1,1`-dioxid erhalten worden.

Claims

Patentanaprüahes

1) Verfahren, zum .kontinuierlichen Färben von Gebilden aus Polyacrylnitril oder acrylnitrilhaltigen Mischpolymeri- saten durch Imprägnieren mit einer kationische Farbstoffe enthaltenden wässrigen Flotte und anschließende thermische -Behandlung, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Imprägnieren dienende wässrige Farbflotte solche mindestens eine partiell oder vollständig hydrierte Thiophen-1,1-dioxid-Gruppe - besitzende Verbindungen enthält, die der Formel

entsprechen, in der m 0 oder 1, n eine Zahl von Q bis 3,. eine Zahl von 1 bis 4:' - r 0 oder 1, X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel, R eine niederen Alkylenrest, H' einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Alkoxy- oder Cyanalkoxy-Gruppen substituierten Alkylenrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlen- .stoffkette durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, und Rft einen gegebenenfalls durch Alkyl-, Hydroxy-, Alkoxyy-, - , Amino-, iÜereapto-, Gyano-, Garbonester- oder

Garbonamid-Gruppen substituierten, über eine Binfaoh- oder eine Doppelbindung gebundenen Kohlenwasserstoff- rest, einen annellierten Garbo- oder Heterocyelus, ein Halogenatom, eine über eine Einfach- oder eine Doppelbindung gebundene funktionelle: organische Gruppe, ein Sauerstoff- oder ein Schwefelstoa bedeuten, wobei dann, wenn in einem Molekül mehrere Reste R, R' -oder .k" enthalten sind, niese verschieden sein können. 2) Gebilde aus Polyacrylnitril oder aerylnitrlhaltigen Mischpolymerisaten gefärbt gemäß dem Verfahren des Anspruchs 1. -