DE1617701A1

DE1617701A1 - Haarpflegemittel

Info

Publication number: DE1617701A1
Application number: DE1966O0011934
Authority: DE
Inventors: Gregoire Kalopissis; Guy Mitry-Mory Vanlerberghe
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1965-09-06
Filing date: 1966-09-05
Publication date: 1971-05-06
Also published as: GB1139813A; NL6612289A; DE1617701C3; DE1617701B2; BE686319A; DE1593222B2; DE1593222A1; LU49442A1; DE1593222C3; FR1498579A

Description

PROF. DR« PR- J. REtTSTaTTER . '.
DR.-ING, WOLFRAM BDNTE .
DR. KARi. C-IF.ORG: LÖSCH - ·

P .. SOOO MPMGI-KXM !£3, BAUEBSiTFiASSE~£S, FEFiNRUF COBIiJ 37 68S3

München* den ll_efel)ruar 1971 ■ M/8387- : :

L ^! 0 RE & L

"Haarpflegemittel"

Die Erfindung betrifft Haarpflegemittels die als Haarwaschmittel, als Haarfärbegrundlage und für andere Kosmetische
Zwecke unter Ausnutzung der ihnen "innewohnenden Oberflächenaktivität mit Vorteil verwendet werden können<= ·

Kennzeichnend für die neuen Haarpflegemittel ist ihr Gehalt an Verbindungen der-allgemeinen

2-η

.1-9/21

worin A ein© tertiäre Stickstoff base aus der Gruppe der aliphatischen tertiären Amine der Formel

R₁ - N
^x t

^R3

darstellt, worin R₁ ein 1 bis 18 C-Atome enthaltendes gesättigtes oder ungesättigtes Alkylradikal darstellt, und Rp sowie R^, die voneinander verschieden oder gleich sein können, jedes ein Alkylradikal darstellt oder Oxyalky!radikal mit 1 bis 3 C-Atomen, z.B. ein Methyl-, Äthyl-, Oxyäthyl- oder ein 2-Oxypropylradikal und eine heterocyclische tertiäre Stickstoffbase sein kann, η ist eine ganze Zahl, nämlich 2 oder 3, B ist ein Rest aus der Gruppe, die besteht aus der Gruppierung

CH₂ COOM

und der Gruppierung

- N

R₄

in denen E^ entweder ein 1 bis 18 C-Atome enthaltendes gesättigtes oder ungesättigtes Älky!radikal oder ein 2 bis 3 C-Atome enthaltendes Oxyalkylradikal sein kann, während R₁-ein Wasserstoffatom oder ein niedriges 1 bis 3 C-Atome enthaltendes Alkyl ist und M ein Alkalimetall ist, wie z.B* Natrium oder Kalium, X ist ein Anion.

In einer besonderen Aüsführungsweise der Erfindung ist die tertiäre heterocyclische N-Base A entweder ein N-Alkyl- oder N-Oxyalkylmorpholin oder aber ein Imidazolin, -

1st die Base ein Imidazolins so verwendet man vorzugsweise ein Imidazolin mit 8 bis 18 C-Atome enthaltender lipophiler Kette, das durch Kondensation von lipophiler Fettsäure mit gegebenenfalls oxyalkyliertem Diamin erhalten wurde»

Jene Verbindungen, die im Molekül nur eine einzige lipophile Kette enthalten, haben reinigende oder schäumende Eigenschaften, wie sie in der Kosmetik besonders erwünscht sind.

Enthalten diese Verbindungen zwöi lipophile Ketten, so wirken sie in wäßriger Lösung verdickend bzw. gelierend, sind daher In der Kosmetik ebenfalls anwendbar.

Die neuen Stoffe werden in der Weise hergestellt, daß man einen Betainester mit Hilfe eines, den Charakter eines primären und sekundären/tertiären Amins tragenden Alkyldiamins der Aminolyse unterwirft, die sekundäre/tertiäre Aminogruppe der erhaltenen Verbindungen mit Hilfe des Alkalisalzeseiner Monohalogensäure oder des niederen Esters einer solchen alkyliert und die Aminogruppe oder den währenddessen entstandenen Ammoniumester verseift. Die zur Ausführung des beschriebenen Verfahrens verwendbaren Betainester entstehen bei

109819/2ID 2

■ - 4 - ■ IBI7701

der an sich bekannten Quarternisierung einer tertiären N-Base durch den niederen Ester einer Halogenessigsäure.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwertbaren Betainester geeignete tertiäre Basen sind substituierte, nicht substituierte tertiäre Basen mit 8 bis 18 C-Atome besitzender Fettsäurekette. Als Beispiel solcher tertiärer Basen seien die dimethylierten aliphatischen Amine, welche sich von natürlichen Fettsäuren ableiten, genannt; sie sind vorher durch Destillation fraktioniert worden.

Als tertiäre Basen kann man aber auch z.B. Trimethylamin, Ν,Ν-Dimethyläthanolamin, Ν,Ν-Dimethylisopropanolamin. oder N-Oxyäthylmorpholin verwenden.

Falls einer der Substituenten der verwendeten tertiären Amine ein Oxyalkylrest ist, kann der Betainester auch ein Lacton bilden. Wenn, wie oben erwähnt, die zur Herstellung des Betainesters verwendete tertiäre N-Base ein Imidazolin der Formel

R - C(2) - (3)N

(4)CH₂

R¹ CH₂
(5)

(worin R ein 8 bis 18 C-Atome enthaltendes Fettsäurealkylderivat und R* = niederer Alkyl- oder Oxyalkylrest) darstellt, kann die Quarterni&ierung entweder an dem N-Atom in Position (das ist meistens der Fall) oder auch an dem in Position 3 befindlichen N-Atom erfolgen.

109819/2102

Wie auch die Quarternisierung vor sieh geht, beide Arten von Verbindungen können in -gleicher Weise verwendet werden.

Es wurde festgestellt₉ daß unter den erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial 2SU verwendenden Imidazolinen besonders jene geeignet sind, die durch Kondensation von Fettsäuren mit N-Oxyäthyläthylendlamin erhalten worden sind.

Die Aminolyse der Betainester wird vorzugsweise mittels folgender Alkylendiamine bewirkt; . N-(Oxyäthyl)-äthylendiamin, HjN-Dimethylamlno-3-propylaminj N₅N-Dimethylamino-2-äthylamin und die mittels 8 bis 18 C-Atome enthaltender Alkylreste monosubstituierten Trimethylendiamine.

Diese Diamine können durch Gyanoäthylierung eines langkettigen primären Amins und nachfolgend Hydrierung des Aminonitrile erhalten werden.

Beispiel 1

Man stellt folgendes Färbepräparat her_s eine Verbindung folgender Formel:

_ ν

CH₂CONH-(CH₂U -JT

CH_x

Gl

worin R einen Cetylrest und R^s ein sieh von Koprafettsäuren

10 9 819/2102

ableitendes Älky!radikal bezeichnet 5 g

Oxyäthylenlaury !alkohol mit 20 Molekülen Äthylenoxyd ... 6 g

Diäthanolamid von Koprafettsäuren .*... ig

Amino-l-nitro^-methylamino^-benzol .................. 0,5 g

kristallisierte Zitronensäure 0,4 g

Wasser ..· 100 ecm

Der pH-Wert dieser Verbindung ist 6,5, sie ist eine dickliche durchsichtige Flüssigkeit. Wird dieses Produkt bei hellkastanienbraunen Haaren angewandt, dann gespült und getrocknet, so erhält man nach etwa 10 Minuten mit darauffolgendem Spülen und Trocknen einen lila Ton. Die Haare glänzen, sind weich
und leicht zu entwirren.

Beispiel 2

Man stellt folgende Färbelösung her, eine Verbindung der folgenden Formel:

CH, . /CH₀-CONH-(CH₀), - N 3 v. ■» / 2 2 3

N ^CH₂-COONa

CH₂-CH₂-OH

ei'

49 551g

In dieser Formel bezeichnet R einen sich von Koprafettsäuren

ableitenden Alkylrest 6 g

Oxyäthyleniaurylalkohol mit 20 Molekülen Xthylenoxyd ... 6g Kopradiäthanolamld ...;..« 3 g

10 9 819/2102

■■18Ί770Ί-

Chlorhydrat des Gxy-l-diamIno-2 ₉5-methyl-4-benzols ... 1,5g

Sulfat von Oxy-l-aniino-2-methylainino-4^ben!Sol ........ --1,25 g

40 iSige Lösung von Natriumbisulfit ..................... 1,32 g

Ammoniak, 20 J£ige Lösung'..............»..»...*..»>... 1 ecm

Wasser Menge für .... ....,.*'«.-, i.-.·.. ...*..-.......i 100 ecm

Man erhält ein durchsichtiges moussierendes Produkt. Dieses Produkt wäscht und färbt zugleich.

Wird es als Schampun auf braunen Haaren_a die bis zu30 % weiß sind, angewandt, so wird nach 20 Minuten Einwirkung, Spülen und Trocknen eine· gute Abdeckung der weißen Haare bewirkt.

Das ganze Haar ist braun mit einem bläulichen Schimmer.

Alle nachfolgenden Beispiele besehreiben Haarwaschmittel unter Verwendung der neuen Produkte.'

Alle diese Mittel sind durchsichtig und ihr pH-Wert kann Werte zwischen 4 und 6 annehmen, ohne daß das Atissehen dadurch verändert wird. Diese Haarbehandlungsmittel sind besonders wirkungsvoll für Haare bei einem sauren pH-Wert. Sie geben sämtliche gute Ergebnisse beim Waschen des Kopfhaares.

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Beispiel 3

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung der folgenden Formel:

CH,

CIL

+- N

- CH₀CONH-COH₀), -N-R

CH₂CH₂OH

N
CH₂COONa

Cl

worin R ein sich von Koprafettsäuren ableitendes Alkylradi-

kal darstellt ... 10 g

Milchsäure Menge für pH = 4

Wasser, Menge für 100 ecm

Beispiel 4 ; "

Man bereitet folgende Lösung₉ Verbindung der folgenden Formel:

CH,

N - CH₀CONH-(CH₀)

CH₂-CH₂OH

N-R
CH₂COONa

Cl'

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest

darstellt 10 g

Milchsäure pH = 8,5 i

Wasser, Menge für 100 ecm

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B e i s ρ ie 1 5

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung der folgenden Formel: . . .

CH,

xi

CH

N - CH₂CONH-(CH₂>₃ - N - R

3 CH₂-CH₂OH

CH₂GOONa

Cl'

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest darstellt .................,....,. *.......... Ag ,

LauryIaIkOhOl₃ polyäthoxyliert mit 12 Molekülen Äthylenoxyd ...............;....... _o............. .-*;.- 9 g

Milchsäure, Menge für pH = 4 ...........,,..««.,» Wasser, Menge für ...................... *........ 100 ecm

B e i s ρ 1 e 1 6 '-^i .·.-. VC_f ^;" ■

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung der folgenden Formel; . ._.

CH,

'Ν - CH₂CONH-(CH₂

CH₂ - CH₂OH

CH₂COONa

Cl"

worin R ein sich von Koprafettsäure ableitenden Älky!radikal

109019/2102

darstellt 1,5 g

Polyäthoxyliertes Nonylphenol

(mit 10 Molekül Äthylenoxyd) . 8 g

Milchsäure, Menge für pH =5

Wasser, Menge für 100 ecm

Beispiel?

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung der folgenden Formel:

N - CH₂CONH CH₂ - CH₂OH

(CH₂), -N-R

CH₂COONa

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest darstellt .......................................... 2 g Verbindung folgender Formel

CH₂CONH - (CH₂), - N R - NH-CH - COONa

worin R ein Derivat von Koprafettsäuren darstellt ... 2 g Oxyäthylenlaurylalkohol (mit 12 Mol Oxyäthylenoxyd) .. 8g Milchsäure, Menge für pH-Wert = 6

Wasser, Menge für ..............«»...,.*.. 100 ecm

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161770

B e 1 s ρ - 1 e .1 ..- 8 ■-. ■

Man bereitet folgende Lösung*

mel; ·■""■■

der folgenden For

I-' CH,

CH,

N - CH, - GONH - CCH-), -N-

CH₂-CH₂OH

CH₂COONa

Cl

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest darstellt ................................... ^g

Oxyäthylenlaurylalkohol

(mit 12 Molekülen Äthylenoxyd)

/■■ 7 g

.,Ig

Lauryldiäthanolamid

Milchsäure, Menge für pH-Wert =7

Wasser, Menge für 100 ecm

Beispiel 9

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung der folgenden Formel:

CH-

.N - CH₂ - CONH

CH₂-CH₂QH

.(GHg)₃ - N - R

CH₂COONa

Cl

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest darstellt .,................................ 6 g

109 8 19/2102

17701

Verbindung der folgenden Formel

CH,

/C₂H₅OH

_ OH₂CONH - CH₂ - CH₂ - N

CH₂COONa

Cl

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest

darstellt » 4 g

Milchsäure, Menge für pH-Wert =5

Wasser, Menge für .. 100 ecm

Beispiel 10

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung der folgenden Formel:

+ N

CH₀CONH - CH₂OH

- (CH₂)₃ - N -

CH₂COONa

Cl

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest

darstellt 1 g

Ammoniumlaurylsulfat 9 g

Lauryldiäthanolamid ..........* 0,8 g

Milchsäure, Menge für pH-Wert = T

Wasser, Menge für ·...... * 100 ecm

109 8 19/2102

Beispiel

11

Man bereitet folgende Lösung> Verbindung des³ folgenden Formel.:

CH

CH,

\+ ■ ■■■ ■" ■■.-■■

N - CH₂COMH - (CH₂).

-M -R

CH₂COONa

worin R einen.'sich iron- Koprafettsäuren ableitenden 11ky!rest

darstellt itamoniumlaury Isul fat Laurylöiäthanolamin Milchsäure₂ Menge für pH-Wert Wasser_s Menge für

β -ο- ο ο ο β α φ ο ο β οο ο ο ο β ο ο ο ρ ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο, ο ο -ο

O O Ö O O O O « O OCOO O O Q O O QO O Q-QOO QOO OO

α O ο ο ρ β ρ ö ο οο ο ο ο ο ο ο ο ο ο β ο ο ο ο ο- ο .ο ö « ο ο

. O O ©■ O O O O O. » O O O O Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ρ- Ο Ο <0 Ο Ο Ο Ο Ο- Ο Ο" Ο Ο O- O

9 g Ig

ecm

Diese Zubereitung ist .durchsichtig:, aber ziemlich

Die Viskosität istι 355 ep« bei pH - 4 - 372 ep= bei-pft.s ?

cp-, bei pff - O_S5

Beispiel . 12 ' . ' ■ .

Man bereitet folgende Lösung*, -Verbindung des? folgenden

mels ■■" - .. - '".--.,'■

CH

I --CH

»OH

■2'-3

.. Cl

t 9/210

■-.in - IbIVVOI-

worin R ein sich γοη loprafettsäuren ableitenden Alkylrest darstellt <,.*... .,...»„*......... _£........... 5 g

Verbindung der folgenden Formel» erhalten nach Beispiel 3

.CH-

R-N

CH₂COKH - (GH,

CH, - CH-

¹S

CH₂COO

Cl

worin R einen sieh von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest

darstellt _βββ„_βo«*« .* „ ..■„... 5 g

Milchsäureρ Menge für pH-Wert =6

Wasser₉ Menge füt? ...........β..·.,.-......·. 100 ecm

Bei

IeI 13

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung der folgenden Formel:

OH,

I -"-CH₀CONH » CCH₅),

' /T³IEJ ί

-'Ν - R
CH₂COONa

Cl

worin R ein

darstellt " _t

slsh ¥on Koprafettsäus*® ableitendes Alkylradikal

2,5 g

INSPECTED

--15-

ί£17701

N -

CH-

GH₂COIaH

GH,

CH,

CH

3 CH₂COG-

Cl."

worin E eine sich von Koprafettsäure ableitenden Älkylpest darstellt .......«*.....,.....»..,.....»,........*,.>..«..» 1,5 g Laurylalkohol polyäthoxyllert-.(mit. 12 Molekülen

Lauryldiäthanolamid .... ......*.,..«... *,.-.......... *.. 0,8 g

Milchsäure, Menge für pH-Wert = 5 ..,..........>.*..... —

Wasser^ Menge for *.................................... 100 ecm

BeI s ρ i e 1 14

Man bereitet folgende Lösung, Verbindung folgender Formel:

N - CH₀CONH-(CHbU-N-R

y χ ² 2 3 _f

CH₂ - CH₂OH

CH₂COONa

Cl

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden AlkyIrest bedeutet ,.,......................».*..«...j,*vw. ^i" 3 g Verbindung erhalten nach Beispiel 5 -»....»....^...2 g Oxyäthyleniertes Nony!phenol

(mit 10 Molekülen Äthylehoxyd) ..............._k..... 7,5 g Milchsäure, Menge für pH-Wert = 5

Wasser, Menge für ........·.........*..·....«..·... 100 ecm

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Beispiel 15

etr folgende Lösung, Verbindung folgender Formel:

CH,

CH

N - CH₂CONH CH₂ - CH₂OH

N-R

CH₂COONa

Cl

worin R einen sich von Koprafettsäuren ableitenden Alkylrest bedeutet .5 g

Verbindung folgender Formel:

CH,

R -N

CH₂CONH

- (CH₂)₃ - N

CH,'

R¹

CH₂COONa

Cl"

worin R ein Cetylradikal und R¹ ein sich von Koprafettsäuren

ableitendes Alkylradikal darstellt 5 g

Milchsäure, Menge für pH =Λ

Wasser, Menge für 100 ecm

Diese Zubereitung ist ein Gel, das nicht dick ist. Die Viskosität ist 285 cp.

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Beisjiel 16 .V-"; Man bereitet folgende L&sung*

CH

•Κ"

K -

CH«

worin R einen, sich von.Eoprafettsäti^B. äbleitenden Mkflrest bedeutet ,,,. _a. ••••.o ..«......·.·..···'· ° · ο <> ·.«■·»' 3j5 S

Verbindung der folgenden

CH_r

+ R-N

CH, Cl

oxyätliy lenient er (mit- 12 Molekülen

-Menge fly- pH-Me3?tr "won

: I·■·■_{β o} «,.„. »_β.._β. »-■«» *

:'2V ;.g:

10SS1S/2102

Claims

-Tb 177 01 PA TE H T A NS P RÜ C H E :

1. Haarpflegemittel_s gekennzeichnet durch einen Gehalt an Stoffen* welche der allgemeinen Formel:

A - CH₂-COM - CCBg)_n - B

entsprechen_ä worin A eine tertiäre Stickstoffbase aus der Gruppe der aliphatischen tertiären Amine der Formel:

darstellt_s worin R₁ eisrl -18 C-Atome enthaltendes gesättigtes oder ungesättigtes Älkf!radikal darstellt, und Rg sowie H.,, die voneinander verschieden aeier gleich sein können, Jedes ein" Alkytemciiltsl darstellt_s. oder Oxyalkylradikal mit 1-3 C-Atomen * z.B> ein Methyl-«, Äthyl-» Oxyäthyl- oder ein 2-0xyprop^lraäilc:al^vund eine heterocyclische tertiäre .Stick-: stoffbas© sein kann, η ist eise ganze Zahl, nämlich 2 oder 3, B ist ein Isst; aus der Gruppe-₁ die besteht" aus der "Gruppierung

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-Ν

und der Gruppierung

CH₀COO"

'Ν.

in denen R₂^ entweder ein 1 - 18 C-Atome enthaltendes gesättigtes oder ungesättigtes Alfcylradikal oder ein 2 - 3 C-Atome enthaltendes Oxyalky!radikal sein kann, während Rt ein Wasserstoffatom oder ein niedriges 1 - 3C-Atome enthaltendes Alkyl ist und M ein Alkalimetall ist_s Wie z.B. Natrium oder Kalium, X ist ein Anion,

2. Haarpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit A bezeichnete tertiäre Stickstoffbase ein N-Alkylmorpholin ist.

3. Haarpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die tertiäre Stickstoffbase A ein N-Oxyalkylmorpholin ist.

4. Haarpflegemittel nach Anspruch Iy dadurch gekennzeichnet, daß die tertiäre Stickstoffbase A ein Imidazolin ist. : . ■■"..·, ".'■■ "■_■ ■. ": Λ . \^: -,"■-■ .-:.

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5. Haarpflegemittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Imidazolin eine lipophile 8 - 18 C-Atome enthaltende Kette besitzt und erhalten wird durch Kondensation einer Fettsäure mit gegebenenfalls oxyalkylierten Diaminen.

6. Haarpflegemittel nach wenigstens einem der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es im Molekül eine einzige lipophile Kette enthält und daß sie reinigende und schäumende Eigenschaften besitzt.

7. Haarpflegemittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß sie in ihrem Molekül zwei lipophile Ketten enthält und in wäßriger Lösung verdickende und gelierende Eigenschaften zeigt.

8. Haarpflegemittel nach mindestens einer der vorhergehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Anion X ein Halogenid ist.

9. Haarpflegemittel als Haarwaschmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine der Verbindungen von Anspruch 1 bis 8 auf einem geeigneten Träger enthält.

10. Haarpflegemittel als kosmetische Zubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung nach Anspruch 1 bis 8 auf einen geeigneten Träger enthält.

11. Haarpflegemittel als kosmetische Zubereitung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es gelförmig ist.

INSPECTED

1098 19/2102

12. ... Haarpflegemittel als Haarfarbe, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 8 enthält, neben Farbstoffen.

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