DE1617587B2 - Kosmetisches Mittel - Google Patents

Description

CH

Q₁H₅-C-N

worin R₁ = H, R₂ = H, R₃ = H oder CH.,, R₄ = CH, (wenn R, = H) oder C₂H^ (wenn R₃ = CH₃), dienen.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Diphenylimidazol-Derivatc enthaltendes kosmetisches Mittel.

Aus der französischen Patentschrift 1 418 905 sind kosmetische Mittel mit geringfügigen Gewichtsanteilen eines Imidazols, insbesondere 4,5-Diphenylimidazol. feiner 4.5-Di-3'.4'-methylendioxyphcnylimidazol bekannt. 4.5-Diplienylimidazo! weist besonders günstige dermatologische Eigenschaften auf, jedoch wird die Verwendbarkeit dieser Verbindung dadurch erschwert bzw. eingeschränkt, daß sie in Wasser und den üblichen Grundlagen für Hautpflegemittel wie Petrolatum, Paraffinium liquidum und Glycerin schwer löslich ist. Infolgedessen besteht die Gefahr, daß es nur zu einer mangelhaften Mischung

40 zwischen der Hautpflegemittel-Grundlage und der 4,5-Diphenylimidazol-Beimengung kommt, außerdem ein solches kosmetisches Mittel von damit behandelter Haut nur unzureichend absorbiert wird. Ferner wirkt 4,5-Diphenylimidazol auf Kapillargefäße in der Hauptsache erweitern, während es kaum kontraktil ist.

Aufgabe vorliegender Erfindung ist es daher, ein kosmetisches Mittel der eingangs genannten Art so weiterzubilden, daß die grundsätzlich günstigen lmidazol-Beimengungen sich in der Hautpflegemittel-Grundlage besser als bisher lösen lassen und im übrigen auch von der Haut besser als bisher absorbiert weiden können, um so die kapillarcrweiternde und damit eine bessere Durchblutung der Haut fördernde Wirkung der Imidazol-Bcimengungen noch intensiver auswerten zu können.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt dadurch, daß als Diphenylimidazol-Derivat-Verbindungcn der allgemeinen Formel

C—C—OH

/I I

QH₅-C-N R₂ R₄

CH

QH,-C—N

worin R₁ = H, R₂ = H, R., = H oder CH.,, R₄ = CH₃ (wenn R, = H) oder CiH₅ (wenn R₃ = CH₃), dienen.

Für den Fall, daß R~₃ = H und R₄ = CH₃, ergibt sich als Diphenylimidazol-Derivat dl-l-(4',5'-Diphenylimidazo!yl)-propanol(2) während sich für R₃ = CH₃ und R₄ = C₂H₅ als Diphenylimidazol - Derivat dl-1 -(4'.5'-Diphenylimidazolyl)-2-äthyl-propanol(2) ergibt.

Beide Diphenylimidazol-Dcrivate weisen gegenüber der aus der französischen Patentschrift 1 418 905 bisher bekannten kosmetischen Beimengung 4,5-Diphenylimidazol eine beträchtlich erhöhte Wasserlöslichkeit auf, wie sich das aus der nachstehenden Tabelle I erüibt:

Tabelle I

Löslichkeiten von 4,5-Diphenylimidazol (DI) und dl-l-(4',5'-Diphenylimidazolyl)-propanol(2) (DIPO) bzw.

dl-l-(4',5'-Diphenylimdazolyl)-2-äthyl-propanol(2) (DIPE)

Temp.

Stoff

Propylenglykol
Dl Dl PO

flüssigen Paraffin Dl Dl PO

Glycerin
DI I DIPO

Dl

Petrolatum

DIPO

40⁰C

70—10O⁰C

3,2%

9,3%

O O

0,1%

(1,0%) 0,6%

1,5%
6,5%

0 0

0,02%
(0,5%)
0,2%

Die beiden in Klammern angegebenen Werte beziehen sich auf DIPE.

Ferner führt die Verwendung von DIPO bzw. DIPE auch zu einer Anregung der peripheren Blutzirkulation, nachdem der Zusatz der beiden erwähnten Diphenylimidazol-Derivate zu einer stärkeren Erweiterung der Kapillaren und daher einer besseren Durchblutung der Haut führt als der Zusatz allein von Diphenylimdazol entsprechend der französischen Patentschrift 1 418 905, wie sich das aus der nachstehenden weiteren Tabelle II ergibt, die in Verbindung mit der Durchführung entsprechender Untersuchungen nach Loewen-Trendelenburg ermittelte Werte gegenüberstellt:

Stoff

Kontrolle

DI 0,01 mg...

Kontrolle

DIPOO₁Ol mg

Kontrolle
DIPE 0,01 mg

Tabellen Loewen-Trendelenburg-Test

I	2	40
40	39	46
41	41	42
40	41	48
46	46	40
40	41	49
46	46

39

44

41
48

42
46

48 50 52 Zeil (min)

6	7	H	9	IO	Il
48	46	43	41	41	40
52	51	55	61	59	61
50	50	53	59	55	57

Aus dieser Gegenüberstellung entsprechend Tabelle II läßt sich deutlich die gegenüber Diphenylimidazol verstärkte dilatorische Wirkung von DIPO bzw. DIPE entnehmen.

Der Anteil der erfindungsgemäß vorgesehenen Diphenylimidazol-Derivat-Beimengung macht vorzugsweise zwischen 0,01 und 1,0% des gesamten kosmetischen Mittels aus.

Die Grundlage des kosmetischen Mittels enthält zweckmäßigerweise wenigstens eine Komponente aus der Paraffinum liquidum. Triäthanolaminstearat, Bienenwachs, Carnauba-Wachs, Lanolin, Squalan, Rizinusöl, Petrolatum, Olivenöl, Ceresin und Stearinsäure enthaltenden Gruppe.

Das kosmetische Mittel selbst kann in Form von Gesichtsmilch-Lotion, Lippenstift, Cold Cream, Nährcreme, Haar-Lotion, Wimperntusche, Gesichtscreme od. dgl. Verwendung finden.

Die Herstellung von dl-l-(4',5'-Diphenylimidazolyl>propaiiol(2) — DIPO — kann entsprechend dem nachstehenden Verfahren erfolgen: Es wird Propylenoxid mit einer kleinen Menge eines (cyclischen) tertiären Amins gemischt. Dazu wird 4,5-Diphenylimidazol gegeben und die erhaltene Mischung zum schwachen Sieden gebracht, bis das 4,5-Diphenylimidazol vollständig gelöst ist. Bei Abkühlung dieser Lösung auf Raumtemperatur entstehen Kristalle, die abgefiltert, mit verdünntem Alkohol gewaschen und getrocknet und schließlich aus 80%igem Alkohol rekristallisiert werden.

Die Gewinnung von dl-l-(4',5'-Diphenylimidazolyl}-2-äthyl-propanol(2) — DIPE — kann wie folgt vor sich gehen:

Es werden l,2-Epoxy-2-methylbutan, N-Mcthylpiperidin oder Triäthylamin und Alkohol mit 4,5-Diphenylimidazol gemischt und durch ein Dampfbad schwach siedend gehalten. In der auf Raumtemperatur abgekühlten Mischung befindet sich das 4,5-Diphenylimidazol vollständig in Lösung. Nach einer bestimmten Zeit kristallisiert das DIPE daraus aus. Die Kristalle werden abgefiltert, in verdünntem Alkohol gewaschen, getrocknet und weiter gereinigt.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand eines Ausführungsbeispiels in Verbindung mit der Zeichnung erläutert, deren F i g. 1 und 2 im Rahmen der Erfindung durchgeführte Versuche an einem Stück lebendem Murmeltierdarm veranschaulichen. Bei diesem Versuch wurde ein Stück eines solchen Murmeltierdarms in 200 ml einer auf 37 bis 38° C erwärmten Darm-Nährflüssigkeit gehalten. Sodann wurden einige bekannte sowie gemäß der Erfindung aufgebaute kosmetische Stoffe zugesetzt. Dabei wurde einmal eine Blutkörperchen-Suspension mit einer 10%igen Ringer-Lösung einer bei Gebrauch der üblichen Kosmetika normalerweise mit Hautreizung reagierenden Frau, zum andern anschließend DlPO zugegeben, wie es in den Kosmetika gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ist.

Mit den F i g. 1 und 2 ist wiedergegeben, wie das einer solchen Behandlung ausgesetzte Stück Murmeltierdann sich erweitert bzw. zusammenzieht. Die Abszisse der Figuren entspricht einer Beobachtungszeit von etwa 6 Sekunden.

Gemäß F i g. 1 wird im Bereich der Stelle A der den Murmeltierdarm enthaltenden Lösung eine Menge von 0,1 ml handelsüblicher Gesichtsmilch-Lotion zugesetzt, die folgende Zusammensetzung hat:

Flüssiges Paraffin 10,0%

Triäthanolamin-stearat 4,8%

Parfüm 0,8%

Destilliertes Wasser 84,4%

An der Stelle B werden 0,5 ml Blutkörperchen einer normalerweise auf Kosmetika wie insbesondere Cold Cream, Gesichtsmilch-Lotion, Reinigungscreme und Lippenstift allergisch reagierenden Frau zugegeben, die in einer 10%igen Ringer-Lösung suspendiert sind. Schließlich werden an der Stelle C 2 ml einer 0,2%igen Lösung DIPO zugemischt.

Man erkennt, daß der Murmeltierdarm an der Stelle A unmittelbar zu kontrahieren beginnt. Dies ist als eine von der verwendeten Gesichtsmilch-Lotion hervorgerufene Reizreaktion anzusehen. Die Zugabe der Blutkörperchen-Suspension an der Stelle B führt zu einer weiteren Kontraktion des Darmgewebes. Durch die Zugabe von DIPO an der Stelle C kommt es dann statt dessen zu einer Erweiterung. Die an der Stelle B beobachtete Kontraktion entspricht aber der Hautreizung, wie sie von der in diesem Fall verwendeten Gesichtsmilch-Lotion in Fällen von Allergie bei Frauen mit empfindlicher Haut auftritt. Eine solche Gesichtsmilch-Lotion kann daher nicht als sicheres Kosmetika für Frauen mit normaler Haut bezeichnet werden.

Gemäß F i g. 2 wird der den Murmeltierdarm enthaltenden Lösung an der StelleA eine mit DIPO angereicherte Gesichtsmilch-Lotion zugesetzt, die eine im weiter unten erwähnten Beispiel 1 entsprechende Zusammensetzung hat. Im Gegensatz zu Fig. 1 wird in diesem Fall keinerlei Kontraktion hervorgerufen, vielmehr ist eine erweiternde Reaktion zu beobachten. An der Stelle B wird dann in ähnlicher Weise wie bei F i g. 1 wiederum eine Blutkörperchen-Suspension zugesetzt. Auch nach Zusatz dieser Suspen-

sion ist aber keine Kontraktion des Murmcltierdarmes zu beobachten. Das bedeutet jedoch, daß die an der Stelle A in diesem Fall zugegebene Gesichtsmilch-Lotion selbst für Frauen, die gegenüber Kosmetika allergische Reaktionen zeigen, ein sicheres kosmetisches Mittel darstellt.

Die Kosmetika gemäß den weiter unten aufgeführten übrigen Beispielen 2 bis 7 verhalten sich ähnlich wie die in Verbindung mit F i g. 2 behandelte Gesichtsmilch.

Die optimale Zusatzmenge an DIPO und Derivaten davon zu kosmetischen Stoffen liegt je nach Bedarf zwischen 0,01 und 1 Gewichtsprozent. Bei einem Anteil von weniger als 0,01 % nimmt die Wirkung verhältnismäßig stark ab, während bei einem Anteil von mehr als 1% die erzeugte Wirkung nicht mehr proportional der zugesetzten Menge, sondern nur noch geringer ist.

Die nachfolgenden Beispiele zeigen repräsentative Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen kosme- ₂₀: tischen Mittel. Die %-Angabcn beziehen sich jeweils ' auf das Gewicht.

Beispiel 1

Gesichtsmilch-Lotion

Flüssiges Paraffin 10,0%

Triäthanolamin-stearat 4,8%

DIPO 0,03%

Parfüm 0,8%

Destilliertes Wasser 84,37%

Herstellung

Beispi el 2

Lippenstift

Bienenwachs 25,0%

Carnauba-Wachs 2,0%

Lanolin - 5,0%

Rizinusöl 25,0%

Squalan 24,5%

Farbstoff 2,0%

DIPO 0,04%

Parfüm 2,36%

Pigment (Lake) 9,0%

Sorbitmonooleat 5,1%

Ein Gemisch von flüssigem Paraffin, Triäthanolamin-stearat, DIPO und Parfüm wird durch Erwärmung auf 70⁰C gelöst, mit auf 70" C erwärmtem destilliertem Wasser versetzt, umgerührt bis zum Milchigwerden der Lösung und unter Umrühren bis 4c auf 30 bis 35° C abgekühlt.

B c i s ρ i c 1 3

Cold Cream

Stearinsäure 15,00%

Lanolin 4.00¹Mi

Squalan 25.00'Mi

Triäthanolaminslearat 1,90%

Glycerin 5,00'Mi

DIPO 0,025%

Parfüm 1,00'M₁

Destilliertes Wasser 48.075%

Herstellung

Lösung und Mischung von Stearinsäure, Lanolin, Squalan, DIPO und Parfüm; Einhaltung von 70 C; Zugabe von Triäthanolamin-stearat, Glycerin und destilliertem Wasser; Einhaltung einer Temperatur von 70'C; Milchigrühren und auf45'C abkühlen.

Beispiel 4

Nährcrcmc

Sorbitmonooleat 4,0%

Petrolatum 25,0%

Squalan 25,0%

Olivenöl 10,0%

Lanolin 5,0%

Ccrcsin 8,0'Mi

DlPO 0,02%

Destilliertes Wasser 22,18%

Parfüm 0,8%

Herstellung

Mischung von Sorbitmonooleat, Petrolatum, Squalan, Olivenöl, Lanolin. Ceresin, DlPO und Parfüm; Erhitzung bis zur Lösung; Einhaltung einer Temperatur von 50'C; Zugabe von auf 55 C erwärmtem Wasser; kräftiges Umrühren bis zum Eintritt eines milchigen Zustandes und Abkühlung auf 45°C.

Beispiel 5 Haar-Lotion

Äthylalkohol 80,0%

Propylenglykol 5,0%

Rizinusöl 2,0%

DlPO 0,01%

Parfüm 1,0%

Destilliertes Wasser 11,7894%

Farbstoff 0,0006%

Herstellung

Mischung von Äthylalkohol, Propylenglykol, Rizinusöl und DIPO; Lösung unter Erhitzung; Zugabe von Parfüm, destilliertem Wasser und Farbstoff.

35

45

Herstellung

Erhitzung eines Gemisches von Bienenwachs, Carnauba-Wachs, Lanolin, Rizinusöl, Sorbitmonooleat, Parfüm und Farbstoff bis zum Schmelzen, Zugabe von Pigment und gründliches Durchkneten der Mischung; Zusatz von durch Erhitzen in Squalan gelöstem DIPO; nach anschließender gründlicher Mischung Umgießen in eine Form, rasche Abkühlung, Stehenlassen bei Raumtemperatur und Abfüllung in einen geeigneten Behälter.

Beispiel 6

Wimperntusche

Stearinsäure 18,8%

Triäthanolaminstearat 8,4%

Bienenwachs 20,8%

Carnauba-Wachs 34,2%

Knochen-Kohle 17,75%

Herstellung

Mischung aller Stoffe unter Erwärmung und Verformen der Mischung unter Aufrechterhaltung der Temperatur.

Beis piel 7 Gesichtscreme

Stearinsäure 17,0%

Lanolin 1,0%

Triäthanolamin-stearat 2,0%

Borax 4,0%

Propylenglykol 10,0%

DIPE 0,02%

Destilliertes Wasser 65,48%

Parfüm 0,5%

Herstellung

Mischung und Lösung von Stearinsäure, Lanolin, Triäthanolaminstearat; Einhaltung einer Temperatur von 70⁰C; Lösung des Borax in destilliertem Wasser, Zugabe zu der erhitzten Lösung und Milchigrühren; Abkühlung der Lösung auf 45° C und Einhaltung die-

ser Temperatur; Lösung von DIPE in Propylenglykol durch Erhitzen, Abkühlung bis auf 45⁰C und Einhaltung dieser Temperatur; Zugabe von Parfüm zu der milchigen Lösung und Umrühren bis zum erneuten Milchigwerden; Abkühlung auf 35° C.

Die folgende Tabelle zeigt die bei Anwendung der vorstehenden sieben kosmetischen Erzeugnisse einerseits und bei der Verwendung von Kosmetika ohne DIPO oder DIPE andererseits erhaltenen Ergebnisse an Hand der Anzahl der Hautentzündungen bei 30 Frauen:

Kosmetikum •5	Mit DIPO bzw. DIPE	Ohne DIPO bzw. DIPE
Gesichtsmilch-Lotion Lippenstift Cold Cream 20 Nährcreme Haar-Lotion Wimperntusche Gesichtscreme	0 2 1 1 0 2 3	10 18 12 13 2 20 5

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

409 535/408

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Kosmetisches Mittel, enthaltend Diphenylimidazol-Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß als Diphenylimidazol-Derivat Verbindungen der allgemeinen Formel

   C—C—OH

   /I I

   QH₅-C-N R₂ R₄