DE1597612A1 - Sensibilisierung von photographischen Silberhalogenidemulsionen - Google Patents
Sensibilisierung von photographischen SilberhalogenidemulsionenInfo
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
TELEFON) 95 34 74
TELEORAMMEt KARPATENT
BoooMONCHENis, -28. November 1967
V7. 13 415/67 7/RS
Ilford Limited Ilford, Easex (England)
Sensibilisierung von photographischen Silberhalogenidemulsionen
Die Erfindung bezieht sich, auf die Sensibilisierung von
photographischen Silberhalogenidemulsionen unter Verwendung von neuen Irimethincyaninfarbstöffen.
Gemäß der Erfindung ist ein Trimethincyaninfarbstoff der
folgenden allgemeinen Formel vorgesehen:
G - OH = GH r- GH = G
00-98 26/ 169 6·
X"
in der eines der Symbole R., und R« eine Alkylgruppe ist und
R, und das andere der Symbole R·^ und Rg eine Alkyl-, Aryl-,
SuIf-alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Garboxyalkyl-, Aralkyl-
oder Carboxybenzylgruppe oder eine Aoylaulfamoylalkylgruppe
der Formel
-(0H2)nS02NHC0R2o ,
in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und R2q eine Alkylgruppe
bedeutet, oder eine Alkyl- oder Aralkylaulfamoylalkylgruppe der Formel
-(CH2)nS02MHR21 ,
in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und R2-, eine Alkyl-
oder Aralkylgruppe bedeutet, darstellen, Q ein Phenyl oder mit wenigstens einem Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes
Phenyl ist und D die Atome darstellt, die zur Vervollständigung eines Benzimidazol-, Benzoxazol-, Benzothiazole Benzoselenazol-
oder 3H-Indolrings notwendig ist, wobei der Benz;olring in allen Fällen gegebenenfalls substituiert sein kann, und X ein Anion
ist. . . ·
Wenn so D die Atome darstellt, die zur Vervollständigung
eines Benzimidazolrests notwendig sind, kann ein symmetrischer
oder pseudo-symmetrischer Farbstoff der folgenden allgemeinen Formel .
009826/1696
- CH m CH - CH =
SO2Q
in derQ und X die ihnen bei der Formel I zugeteilten Bedeutungen
haben und von den Paaren von Gruppen IU/R2 und R,/Rp,-■jeweils
ein Glied aus den folgenden Gruppen ausgewählt ist; Alkyl, Aryl, SuIfalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Carboxyalkyl,
Aralkyl, Carboxybenzyl, eine Acylsulfamoylalkylgruppe der Formel
-(CH2JnSO2NHCOR20 ,
in der η eine ganze Zahl yon 1 bis 6 ist und R2 eine Alkylgruppe
bedeutet, oder eine Alkyl- oder Aralkyleulfamoylalkylgruppe
der Formel
-(CH2)nS02NHR21 ,
in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und R2^ eine Alkyl-
oder Aralkylgruppe bedeutet, während das andere Glied jedes Paares aus einer Alkylgruppe besteht.
So können symmetrische Farbstoffe der Formel II erhalten werden, in der R2=R, und ^=^25 iet,und-ps-eudo-aymmetrische
Farbstoffe können aus folgenden drei Arten erhalten werden:
009826/1696
(1)
(2)
(3)
R1V R25
R2^R3
R1 A R25
R ^
2
R1 = R
R1 = R
25
Gegebenenfalls kann, wenn D die Atome darstellt, die zur
Vervollständigung einee Benzimidazolrestes notwendig sind, ein
unsymmetrischer Farbstoff der folgenden allgemeinen Formel III erhalten Werden: —
C- CH = CH - CH =
III
wobei R1, Rp, R*, Q und X die obenangegebenen Bedeutungen haben,
wenn R5 Alkyl ist, R4 Alkyl, Aryl, SuIfalkyl, Hydroxyalkyl, AIkoxyalkyl,
Carboxyalkyl, Aralkyl, Carboxybenzyl, eine Acylsulfamoylalkylgruppe
der Formel
-(CH2)nS02NHC0R2o ,
in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und R2 eine Alkylgruppe
bedeutet, oder eine Alkyl- oder Aralkylsulfamoylalkylgruppe der Formel
009826/1696
-(CH2)nSO2NHR21
darstellt, -in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und Rp1
eine Alkyl- oder Aralkylgruppe bedeutet, und Rc» Rg» Ry und
Rg beispielsweise die Gruppen von Bedeutungen haben können,
die in der nachstehenden Tabelle I gezeigt sind.
| H5 | H,Gl,Br,F | R7 ■ | R8 |
| H | H, Alkyl | H,Gl,Br,F | H |
| Gl | Cl | Cl | Cl |
| Cl | H,Alkyl | . Gl | Cl |
| ■Br | "Br | Br | Br |
| -.Br | H, Gl,Br,F,Alkyl, | Br | Br |
| H | ,NH2 H | NH2 GH3 | H |
| H,Gl,Br,F,Alkyl | H,Gl,BrjF | GF5 | H |
| H ' | CN | GN | H |
| H | H,Gl,Br,F | H, Gl,Br,F | H |
| H | Alkoxycarbonyl | Alkoxycarbonyl | H |
| H | H,Gl,Br,F | H | |
Wenn D die Atome darstellt, die zur Vervollständigung
eines Benzoxazol-, Benzothiazole, Benzoselenazol- oder 5H-Indolrests
notwendig sind, kann ein Trimethinoyaninfarbstoff
erhalten werden, der die folgende allgemeine Formel IV hats
BAD ORIGINAL 009826/1696 bA
- CH = CH - OH = C
Io
X"
wobei R1, R2I R-T, Q und X die ihnen bei der Formel I zugeteilten
Bedeutungen haben, A ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom oder eine Gruppe CR1QR1Q darstellt, in der R1Q und R-,q jeweils niederes
Alkyl bedeuten und R, und R11 gleich oder verschieden sind und
jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- '
oder A'lkoxygruppe darstellen, Rq ein Wasserstoffatom ist oder zusammen
mit R1 einen Teil eines Benzolrings bildet, R12 ein Wasserstoffatom
ist oder zusammen mit R-,η einen Teil eines verschmolzenen
Benzolrings bildet.
Unter niedriger Alkylgruppe wird eine Alkylgruppe verstanden,
die bis zu 6 Kohlenstoffatome enthält.
Wenn jedes R1, R2 oder R^ eine SuIfalkylgruppe bedeutet, d.h.
-(CH2) SO^H, in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, wird der
Farbstoff gewöhnlich in Form einer Anhydrohydroxydverbindung isoliert.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden symmetrische Farbstoffe der obengenannten Formel II dadurch.erhalten, daß man
ein quaternäres Salz der allgemeinen Formel V
BAD ORIGINAL
009826/1696
- CH,
R,
in der'R-J1, R2, Q und X die ihnen bei der Formel I zugeteilten
Bedeutungen haben, mit Chloralalkoholat in einem basischen Medium umsetzt. -
Gemäß einem anderen Merkmal der Erfindung werden unsymmetrische Farbstoffe der obengenannten Formel I erhalten,
indem man das obengenannte quaternäre Salz der Formel V in
einem basischen Medium mit einer Swiaci.iprodukt der allgemeinen
Formel VI
|
I
ν |
σ | « | - CH * | CH |
/
-N |
R13 |
| R13 | I | |||||
VI
umsetzt, in der R-,, eine Acylgruppe, wie Acetyl oder p-Toluolsulfonyl,
darstellt, und D und R, die ihnen bei der Formel I
zugeteilten Bedeutungen haben, oder indem man ein quaternäres Salz der allgemeinen Formel VII
00 9 8 26/ 169 6
BAD ORIGINAL
\ . J - 0H3
VII
mit einem Zwischenprodukt der allgemeinen Formel VIII
- CH = OH - N
VIII
umsetzt, in der R1, R2, Q und Z die ihnen bei der Formel X
zugeteilten Bedeutungen haben und R-j* eine Aoylgruppe, wie
Acetyl oder p-Toluolsulfonyl, darstellt.
Gemäß einem anderen Merkmal der Erfindung werden unsymmetrische
Farbstoffe der obengenannten Formeln II« III oder IV dadurch erhalten, daß man das obengenannte quaternäre
Salz der Formel V in einem basischen Medium Bit einer Verbindung der allgemeinen Formel IX '
D « OH - t
ff
t
t
000126/1106
BAD ORIGINAL
-Q -■
umsetzt oder daa obengenannte quaternäre Salz der Formel VII
in einem basischen Medium mit einer Verbindung der Formel X
QSO
0 = CH - T
umBetzt, in der E1, R2, R^, Q und D die· ihnen bei der Formel I
zugeteilten Bed-eutungen haben und
T entweder -CHO oder -CH=IT
ist. ·
Quaternäre Salze der Formel V werden durch Umsetzung
eines Benzimidazola der Formel XI · ·
R-
QSOr
C - CH,
XI
mit einem Quaternisierungsmittel RgX oder durch Umsetzung
eines Benzimidazole der Formel XII
QSO
- CH,
XII
0826;1696
- Io -
mit einem QuaternisierungBmittel R1X hergestellt, wobei in
den obengenannten Formeln Rp R2 und Q die ihnen bei der
Formel I zugeteilten Bedeutungen haben. Beispiele von geeigneten QuaterniBierungamitteln sind Alkylhalogenide, Sulfate oder Toluolsulfonate oder Alkansultone»
Die Verbindung der Formel IX kann, wenn R-, Äthyl ist
und Q Phenyl bedeutet, nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt
werden:
l-Äthyl-2-methyl-5- ,,-henylsulfonylbenzimidazol
Eine Mischung von 2o g ^Chlor^-nitro-pheriylphenylsulfon.,
hergestellt nach der Methode von Loudon, J.Chem. Soc, (1936),
218, 2o ml wasserfreiem A'thylamin und loo ml Äthanol wurde
unter Druck bei 15o°G 6 Stunden erhitzt. Der Feststoff wurde von der gekühlten Mischung abfiltriert, mit ein wenig Äthanol
gewaschen und getrocknet. Das sich ergebende N-Äthyl-2-nitro-4-phenylsulfonylanilin
(15 g), F. 141 bis 1430C, wurde mit
15 g Eisenpulver, 5o ml Äthanol und 3o ml Wasser gerührt und erhitzt. Eine Mischung von 5,ο ml Äthanol, 5,ο ml Wasser und
o,5 ml konzentrierter Salzsäure wurde zugegeben und die Mischung
wurde gerührt und unter Rückfluß erhitzt. Nach 3o Minuten wurde eine weitere Menge von 8 g Eisen zugegeben, das Kochen
unter Rückfluß wurde zwei Stunden fortgesetzt, die Mischung wurde heiß filtriert und der Rückstand wurde mehrere
Male mit heißem Testbenzin (spirit) gewaschen. Das mit den Waschflüssigkeiten vereinigte Filtrat wurde mit 3o ml konzen-
826/1696
trierter Salseäure behandelt und unter verringertem Druck zur
trockene eingedampft. 55 ml konzentrierte Salzsäure und 45 ml
Essigsäure wurden zugegeben und die Mischung wurde 15 Stunden
am Rückflußkühler gekocht· Nach Koohen während einigen Minuten
föit Holakohle wurde die Lösung filtriert, abgekühlt und mit
Hatriumhydroxydlösung basisch gemacht* Der sich abtrennende
Feststoff wurde gesammelt, gründlich mit kaltem Wasser gewaschen, getrocknet und mit Benzol mit einem Soxhlet-schen Extraktionsapparat
extrahiert. Bas Benzimidazol schied eich ab,
nach Kristallisation aus Äthanol einen Schmelzpunkt von
bis 2160O hatte·
Die Farbstoffe gemäß der Erfindung sind wertvolle optische Sensibilisatoren für photographische ßilberhalogenidemulgionen, z.B* Gelatinesilberchlorid-, -bromide-, -chlorbromid- oder -jodbromidemulsionen, und können für diesen Zweck in sensibilisierenden Mengen der gleichen Größenordnung verwendet werden, wie sie gewöhnlich beim Sensibilisieren solcher Emulsionen mit Cyaninfarbatoffen verwendet werden* Die Erfindung umfaßt demgQBäß photographische Silberhalogenidemulsionen, die öinftöodtr mehrere der farbstoffe der Formel I in sensibi« Πsierenden Mengen enthalten.
Die Farbstoffe gemäß der Erfindung sind wertvolle optische Sensibilisatoren für photographische ßilberhalogenidemulgionen, z.B* Gelatinesilberchlorid-, -bromide-, -chlorbromid- oder -jodbromidemulsionen, und können für diesen Zweck in sensibilisierenden Mengen der gleichen Größenordnung verwendet werden, wie sie gewöhnlich beim Sensibilisieren solcher Emulsionen mit Cyaninfarbatoffen verwendet werden* Die Erfindung umfaßt demgQBäß photographische Silberhalogenidemulsionen, die öinftöodtr mehrere der farbstoffe der Formel I in sensibi« Πsierenden Mengen enthalten.
Biθ Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen
-2-bqngi«id>«ol)triae thin-
BAD ORIGINAL
Eine Mischung von 1,5 g l-Äthyl-2-methyl-5-phenylBUlfonylbenzimidazol
und 2,7 ml Dläthy!sulfat wurde bei 1750O 3 Stunden
erhitzt. Die abgekühlte Schmelze wurde im warmen Äthanol gelöst, trockener Äther wurde zugegeben und der gefällte Feststoff
wurde abfiltriert, mit Äther gewaschen und getrocknet. Das sich ergebende quaternäre Salz wurde in einer Lösung von
o,5g Natrium in 2o ml Äthanol gelöst, o,5 g Chloralalkoholat
wurde zugegeben und die Mischung wurde 1 Stunde unter Rückfluß gekocht. Ein Zusatz von wäßriger Natriumbromidlösung bewirkte
die Abtrennung des Farbstoffs,der abfiltriert, mit Y/asser gewaschen
und getrocknet wurde. Eine Kristallisation aus Äthanol ergab purpurrote Kristalle, F. 263 bis 264 0.-
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
Silberjodbromidemulsion auf 575. nm mit einem Maximum bei
55o nm aus.
Bis-(5-p-chlorphen.ylsulfonyl-lt3-diäthyl-2-benzimidazol) trimethincyaninbromid
Die Methode von Beispiel 1 wurde befolgt, wobei jedoch
5-p-Chlorphenylsulfonyl-l-äthyl-2-methylbenzimida.zol benutzt wurde. Der Farbstoff wurde in Form rotpurpurner Kristalle,
F, 278 bia 279°C (Zersetzung) durch Kristallisation aus Äthanol erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
Silberjodbromidemulsion auf 58o nm mit einem Maximum bei 555 nm aus.
0C9826/1S96 ßAD original
Bis-( 5-P-Qhlorphenylaulfonyl-l«äth.yl-3t 2 t-methoxyäth.yI--2-benzimidazoiytrimethinc.yaninjodid
Eine Mischung von 1,7 g 5-p-Chlorphenylsulfonyl-l-äthyl-2-methylbenzimidazol
und 1,2 g 2-Methoxyäthyl-p-toluolsulfonat
wurde .bei 2oo°0 5 1/2 Stunden erhitzt. Das sich ergebende
quaternäre Salz wurde mit einer Lösung von o,3 g Natrium in Äthanol und o,5 g Chloralalkoholat, wie in Beispiel 1, umgesetzt.
Die Reaktionsmischung wurde in eine wäßrige Lösung von Natriumiodid gegossen, der Farbstoff wurde äbfiltriert,
mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Methanol auskristalli-^
siert. Der Farbstoff wurde in Form purpurroter' Kristalle,
F, 145 bis 15o°C, erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen Silberjodbromidemulsion auf 58o nm mit einem Maximum
bei 56o nm aus,
BJs-(1,2 ■' -hydroxyäthyl-g-me thyl-5-p-tolyl3ulfOnyl-2-benzimidazo 1) trime thincyanin.j ο did ■■ "
Eine Mischung von 1,6 g 1,2 !-Hydroxyäthyl-2--methyl~5-ptolylsulfonylbenzimidazol
und 2,ο g Methyl-p-toluolsiilfonat
wurde bei 17o°0 5 Stunden erhitzt. Die abgekühlte Schmelze wurde in einem Minimum von Äthanol aufgelöst und die LöBung
wurde mit trockenem Äther behandelt. Das quaternäre Salz, das
009826/16 9 6
sich abtrennte, wurde geoammelt, mit trockenem Äther gewaschen, getrocknet und mit Chloralalkoholat in äthanolischer
Natriumäthoxydlösung wie in Beispiel 1 umgesetzt. Der Farbstoff wurde durch Eingießen des Reaktionsproduktes in eine
wäßrige Natriumjodidlösung isoliert, gesammelt, mit kaltem
Wasser und Äthylacetat gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff wurde in Form rotpurpurner Kristalle, F. 272 bis 2730C,
durch Auskochen mit Methanol erhalten.
Anhydro-bis-(l-äthyl-^-phenylsulfonyl-^,3'-sulfopropyl-2-benzimidazol)trimethincyaninhydro'xyd-Natriumsalz
Eine Mischung von 3,ο g l-Äthyl-2-methyl~5-phenylsulfonylbenzimidazol
und 3»ο ml 1,3-Propanaulton wurde bei 17o C
3 Stunden und danach bei 19o°G 2 Stunden erhitzt. Die abgekühlte Schmelze wurde in wenig Äthanol aufgelöst, es wurde
Äthylacetat zugegeben und der sich abtrennende Feststoff wurde abfiltriert, mit Äthylacetat gewaschen und getrocknet.
Dieses quaternäre Salz wurde mit einer Lösung von o,6 -g Natrium in 2o ml Äthanol erwärmt, l,o g Chloralalkoholat wurde zugegeben
und die Mischung wurde unter Rückfluß 1 1/2 Stunden gekocht. Der Feststoff wurde nach Abkühlen abfiltriert, mit
einer 2,5$igen wäßrigen Lösung von Natriumiodid und dann mit
Äthanol gewaschen und wurde schließlich mit Methanol ausgekocht.
Der Farbstoff bildete rote Kristalle, F. 314 bis 3160C-
009826/1696 BAD OR!Q,NAL
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen Silberjodbromiderauleion. auf 57o nm mit einem
Maximum bei 54o nm aus.
Beispiel 6 "
Anhydro-bie-(5-P-chlorphenylsulfonyl-l-äthyl-514'-sulfobutyl-2-benzinddazol)trimethincyaninhydroxyd-Natriuinsalz
Eine Mischung von 1,7 g 5~p--Chlorphenylsulfonyl-l-äthyl-2-methylbenzimidazol
und 1,7 ml 1,4-Butansulton wurde bei
17o°C 5 Stunden erhitzt. Das sich ergebende quaternäre Salz
wurde mehrereMale mit heißem Äthylacetat gewaschen und dann
mit o,5 g Chloralalkoholat und einer Lösung von o,3 g Natrium
in Äthanol, wie in Beispiel 5 bet.chriebfc,.lf umgesetzt. Nach
Waschen mit einer 2,5#igen wäßrigen Natriumjodidlöcung und
danach mit Äthanol wurde der Farbstoff in Form roter Kristalle,
F. 282 bis 284°0 (Zersetzung) erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
SilberJodbromemulsion auf 585 nm mit einem Maximum bei
565 nm aus.
(5-p-Chlorphenylsulfonyl-l,3-diäthyl-2-benzimidazol)(1,3-diäthyl*-5-trifluormethyl-2-benzimidazol)trimethincyanin;iodid
1,15 g 1,3-Diäthyl-2-methyl-5-trifluormethylbenzimidazoliumjodid
und 1,96 g 5-p-Chlorphenylsulfonyl-l,3-diäthyl-2-
^_(H-phenyl-p-toluolsulfonamid)-vinylA7-benzimidazoJ.iumehlorid
00 98 26/169 6 BAD ORIGINAL
wurden in 12 ml Pyridin gelöst. l,o ml Trläthylarain wurde
zugegeben und die Mischung wurde 45 Minuten unter Rückfluß gekocht. Der Farbstoff wurde nach Abkühlen durch Verdünnung
mit Äther gefällt, in 15o ml Methanol aufgelöst und mit 12 ml einer 25$igen wäßrigen Natrium;)odidlösung behandelt. Nach
einem Kochen der Lösung während 5 Minuten wurde das Methanol abdestilliert, 6o ml Wasser wurden zu dem Rückstand zugegeben
und der Farbstoff wurde mit Chloroform extrahiert. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wurde der Farbstoff wieder
in Chloroform gelöst, filtriert und über neutrales Aluminiumoxyd unter Verwendung von Chloroform als Eluierungsmittel
chromatographiert. DaB Lösungsmittel wurde von dem Eluat entfernt
und der Farbstoff wurde zweimal aus Äthanol kristallisiert, wobei sich rote Kristalle, F. 258 bis 26o°C, bildeten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
Silberjodbromidemulsion auf 575 nm mit einem Maximum bei
55o nm aus.
Die Farbstoffe-der folgenden Beispiele 8 bis 17 wurden
unter Verwendung einer ähnlichen Methode, wie sie in Beispiel 7 verwendet wird, hergestellt.
(5-p-Chlorphen,ylsulfon.yl-l,3-diäthyl-2-benzimidazol) (5-brom-1, 3-diäthyl·6-trifluormethyl-2-benzimidazol)trimethincyanin.iodid
Der Farbstoff wurde in Form roter Kristalle, F. 285 bis
2860C, nach zweimaliger Kristallisation aus Äthanol erhalten.
0388?6/169S
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographi
schen Silberjodbromidemulöion auf 575 nm mit einem Maximum bei 55o nm aus.
' Beispiel 9
(5-P-Chlorphenylsulfonyl-1,^-diäthyl^-benzimidazol)(1,3-^i
äthyl~5--ni6thyl~6--trifluormethyl-2-b8nzimidazol)trimethincyanin-
.jodid
Der Farbstoff wurde in Form roter Kristalle, F. 178 bis
18o°C, durch Kristallisation aus Äthanol erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
SilberJodbromidemulsion auf 57o nm mit einem Maximum
bei 55o nm aus,
(5-P-Ohlorphenylsulfonyl-1,g-diäthyl-2-benzimidazol)(5-Qhlorlt5-diäthyl-6-trifluormethyl-2-benzimidazol)trimethinGyaninjodid
Der Farbstoff bildete purpurrote Kristalle, F. 268 bis .
27o°0, durch Kristallisation aus Äthanol.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen Silberjodbromidemulsion auf 575 nm mit einem Maximum
bei 55° nm aus.. . '.
BAD ORiG'NAL
009826/1696 ü
(5-P-Chlorphenyl3ulfonyl-l,3-diäth.yl-2-ben2imidazol)(^-c.vano-1, 3-dläth.yl-2-benzimidazol)trimethlnoyanin.1odld
Der Farbstoff wurde in Form olivroter Kristalle, F. 216 . bis.2180C, durch Kristallisation aus einem Gemisch von Methanol
und Äthanol erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographi-3chen
Silberjodbromidemulsion auf 59o nm mit einem Maximum
bei 565 nm aus.. .
(5-p-0hlorph.enyl3ulfonyl-l>3-diäthyl~2-benzimidazol)(l,3 '-acet.ylaulfamo.ylpropyl-S-chlor-^-äthyl-o-trif luormethyl-2-benzimidazol)trimethincyanineodid
Der Farbstoff, hergestellt aus 1,3'-Acetylsulfamoylpropyl-S-chlor^-äthyl^-methyl-ö-trlfluormethylbenzimidazoliumbromid,
bildete olivrote Kristalle, F. 236 bis 2380C, durch Kristallisation aus Äthanol.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
Silberjodbromidemulsion auf 575 nm mit einem Maximum bei
555 nm aus»
(5-p-Chlorphenylsulfonyl-lt 3-diäthyl-2-benzimidazol)(1,4'-acetylsulfamoylbut.yl-5-brom-3-äthyl-6-trifluormethyl-2-benzimidazol)trimethincyanin .iodid
Der Farbstoff wurde in Form von grünroten Kristallen, 009826/1898
P. 218 bio 22o°0, durch Kristallisation aus Äthanol erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer pho to graphi-Bchen
Silber;) odbromidemulsion auf 58o nm mit einem Maximum
bei 555 mn aus.
( 5-P-ChlorphenylBulfon.yl-l, 3-diäth.yl~2-benzioida:söl) ( 5-bro-m-·
3-äthyl-l,3 '-sulf opropyl-6-trif luormoth.yl-2-benzimidanol) trimethincyanine) odid
Der Farbstoff, hergestellt aus " Anhydro-5'-brom-3-äthyl·--.
2-methy 1-1,3 '— sulf opropyl-6-trifluormethylberizimiäazoliRmhydroxyd,
bildeteolivrote Kristalle, F. 248 bis 25o°C, durch
Kristallisation auB einem G β mis cl^ yon K^Lhanol und Äthanol.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit -einer pi. ■' Cijraphiochen
Silberjodbromidemulsion auf 58o nm mit einem Maxinum bei
555 nm aus.
(5-p-ChlorphenylBulfonyl-1,3-diäthyl-2~benzimidazol·)(5-chlor-3-äthyl-lt3'-sulfopropy1-6-trifluormethy1-2-benzimidazol)trimethincyaninjodid
Der Farbstoff wurde in Form olivroter Kristalle, F. 234 bis 2360C, durch Kristallisation aus einem Gemisch von Methanol
und Äthanol erhalten,
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographi schen Silber jodbromidemulsion auf 575 nm mit einem Maximum bei
555 nm aus.
0 0 9 8 2 6/1696 BAD ORIGINAL
- 2ό -
(5-P"Chlorphenylaulfonyl-l,3-diäthyl-2-benzimidazol)(l-äthyl-·
3,3 >-Bulfopropyl-5-trifluormethyl--2-benzimidazol)trimethin-.
cyaninjodid
Der Farbstoff wurde in Form olivroter Kristalle, F· 251
bis 2560C, durch Kristallisation aus einem Gemisch von Methanol
und Äthanol erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen Silberjodbromidemulsion auf 575 nm mit einem Maximum bei
555 nm aus.
(5-p-Chlorphenylsulfony1-1,3-diäthyl-2-benzimidazol)(1-äthyl-6-methyl-3t3'-sulfopropyl-5-trifluormethy1-2-benzimidazol)trimethincyanine odid
Der Farbstoff wurde in Form olivroter Kristalle, F. 247 bis 2490O, durch Kristallisation aus einem Gemisch von Methanol
und Äthanol erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen Silberjodbromidemulsion auf 575 nm mit einem Maximum bei
55o nm aus.
( 5-P-Ghlorphenylsulf onyl-l-äthyl-3t 3 '-sulfoprop.yl-2-benzimidazol)
(5-chlor-l>3-diäthyl-2-benzimidazol)trimethincyanlnjodid
Der Farbstoff wurde duroh Umsetzung von Anhydro-5-p-chlorphenylBulfonyl-l-äthyl-2-methy1-3,3'-sulfopropylbenzimidazolium-
C09826/1696
. hydroxyd mit 5-öhlor-l,3-diäthyl-2/2-(N-phenyl-p-toluolBulfonamid)-vinyl7-benzimidazoliumchlorid,
wie in Beispiel 7 beschrieben, erhalten. Der Farbstoff wurde in Form grünroter
Kristalle, F. 248 bis 25o°0, durch Kristallisation aus Äthanol
erhalten.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen 'Silber-jodbromidemulsioii auf' 565 nm mit einem Maximum bei
55o nm aus.
(5-P-Ghlorphenylβulfonyl-l-äth.yl-3>4^'-3Ulfobutyl·-2-benzimidazol)(5-P-chlorphenylBulf.onyl-ltg-diäthyl-2-benzimidazol)trime thincyanin,j odid
JiJihydro^-p-chlorphenylsulfonyl-l-äthyl^-methyl·^, 4'
sulfobutylbenzimidazoliumhydroxyd und 5-p-Ohlorphenylsulfonyll,3-diäthyl-2^/5-(li-phenyl-p-toluolsulfonainid)-vinyl7-benziinidazoliumchlorid
wurde zusammen umgesetzt und der Farbstoff wurde, wie in Beispiel 7 beschrieben, isoliert. Er wurde in Form braunroter
Kristalle, F. 267 bis 2690O, durch Kristallisation aus
einem Gemisch von Methanol und "Chloroform erhalten,
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
Silberjodbromidemulsion auf 59o nm mit einem Maximum bei
565 nm aus.
Beispiel 2o .
(5-p-Chlorphenylsulfonyl-ltg-diäth.yl-2-benzimidazol) (1,3,3i 5-tetramethyl-3H-indol-2)trimethincyaninjodid
Eine Mischung von 2,45 g 5-p-Ohlorphenylsulfonyl-l,3-di-00
9828/1696 ' .
BAD ORIGINAL
äthyl-2-methylbenzimidazoliumäthyl8ulfat, 1,1 g 1,3,3,5-Tetramethyl-2-indolinylldenacetaldehyd,
5,ο ml Pyridin und o,5 ml Piperidin wurden 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Der Teer,
der sich abtrennte, wenn die Lösung in eine wäßrige Lösung
von Natriumiodid gegossen wurde, wurde in Chloroform aufgenommen.
Die erhaltene Lösung wurde getrocknet und über Aluminiumoxyd chromatographiert, wobei mit Chloroform eluiert wurde.
Das Eluat aus dem Hauptband wurde auf ein kleines Volumen eingedampft
und es wurde Äther zugegeben. Der Peststoff, der sich abtrennte, wurde gesammelt und aus.Äthanol kristallisiert, wobei
der Farbstoff sich in Form rotpurpurner Kristalle, F. bis 1940C, ergab.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen Siiberijodbromidemulsion auf 585 nm mit einem Maximum bei
55ο nm aus,
(5-P-Ohlorphenylsulf onyl-1,3-diäthyl-2-rbenzimiaazol) (3-äthyl-2„benzo9elenazol)trimethincyanin,jodid
Eine Mischung von 2,45 g 5-p-Ghlorphenylsulfonyl-1,3-diäthyl-2-methyl-benzimidazoliumäthylsulfat,
1,6 g 3-Äthyl-2-(2-phenyliminoäthyliden)-benzoselenazole,
5,ο ml Pyridin und o,5 ml Piperidin wurde 3 Stunden lang unter Rückfluß gekocht.
Die sich ergebende Lösung wurde in eine wäßrige Natriumjodidlösung
gegossen, und der Teer, der eich abtrennte, wurde
0098 26/1696
BAD ORIGINAL
mehrere MaIe unter Dekantieren mit Wasser gewaschen und dann
in Chloroform gelöst. Die Lösung wurde getrocknet und auf
Aluminiumoxyd chromatographiert, wobei mit Chloroform eluiert wurde. Das Hauptband wurde eluiert und das Eluat wurde auf
ein kleines Volumen eingedampft und mit trockenem Äther behandelt.
Der Peststoff, der sich abtrennte, wurde gesammelt, mit Äther gewaschen und aus Äthanol kristallisiert, wobei sich der
Farbstoff in Form roter Kristalle, F. 184 bis 1860C, ergab.
Der Farbstoff dehnt die Empfindlichkeit einer photographischen
Silberjodbromidemulsion auf 6oo nm mit einem Maximum bei
57o nm aus. .
AnhydroC 5-p-ohlorphenylsulfony^°-l-äthyl- 3 , 4 '-sulf ot)ut:/l-2-benzimidazol) (3-äth.yl-5-phenyl-2-benzoxazol)trimethincyaninhydroxyd
,
Ein« Mischung von 1,45 g Anhydro-S-p-chlorphenylsulfonyll-äthyl^3»4'-sulfobutyl-2-methylbenzimidazoliumhydroxyd,
1,6 g 3-Äthyl-5-pheny1-2-^2-(N-phenylacetamid)-vinyl7-benzoxazoliumjodid,
5 ml Pyridin und o,4 ml- Piperidin wurde unter Rückfluß 3 1/2 Stunden gekocht. Die sich ergebende Lösung wurde gekühlt
und mit Äthanol verdünnt. Der Feststoff, der sich abtrennte, wurde gesammelt und nacheinander mit Äthanol, Wasser und Äthanol
gewaschen. Nach Auskochen mit Methanol wurde der Farbstoff in Form roter Kristalle, F. 345 bis 3460C (Zersetzung) erhalten.
DO 9 826/1696
Anhydro-l)iB-(3-carboxymethyl~5--P-ch.lorphenyl3ulfonyl-l-äth.yl-2-benzimidazol)trimethlncyaninhydroxyd
Eine Mischung von 3,3 g 5-p-Chlorphenylsulfonyl-l-äthyl-
und 0
2-methyrbenzimidazol 1,6 g Natriumbromacetat wurde bei 175 0
5 1/2 Stunden erhitzt. Das gekühlte Produkt wurde mit Äthanol
3o Minuten unter Rückfluß gekocht, und es wurde eine Lösung von o,6 g Natrium in 25 ml Äthanol zugegeben, worauf ein Zusatz
von l,o g .Chloralalkoholat folgte. Die Mischung wurde unter Rückfluß 1 Stunde gekocht und dann zu einer wäßrigen Natrium
j o.didlösung gegeben. Der Farbstoff wurde abfiltriert, mit
Wasser gewaschen, getrocknet und aus Äthanol kristallisiert, wobei er in Form von purpurnen Kristallen, ?· 234 bis 2370O
(Zersetzung) erhalten wurde.
Bis-/5-(2,4-dichlorphenyl)-3ulfonyl-3~äthyl-l-phenyl-2-benzimidazol7trimethincyanin.1odid
Eine Mischung von 2,1 g 5-(2,4-Dichlorphenyl)-sulfonyl-2-methyl-l-phenylbenzimidazol
und o,7 ml Diäthylsulfat wurde bei 16o C 3o Minuten erhitzt. Da3 sich ergebende quaternäre
Salz wurde mit einer Lösung von o,3 g Natrium in 2o ml Äthanol gewärmt, o,5 g Chloralalkoholat wurde zugegeben und das Ganze
wurde 1 Stunde unter Rückfluß gekocht und dann in eine wäßrige Natrium-odidlösung gegeben. Der Feststoff, der sich abtrennte,
BAD
0C9826/ 1696
wurde abfiltriert, mit Wasser und Äther gewaschen, getrocknet
und mit 5o ml Methanol gekocht. Die Lösung wurde filtriert,
auf ein kleines Volumen eingedampft und mit Äthanol behandelt.
Der Feststoff, der sich beim Kühlen abtrennte, wurde gesammelt,
mit Äthanol gewaschen und getrocknet, wobei sich der Farbstoff
in Form rotpurpurner Kristalle, F« 21o bis 2120O, ergab.
; !■;*■■ , · ι
009826/1696
Claims (1)
- Patentanspruchin der eines der Symbole R-, und Rp eine Alkylgruppe ist und R, und das andere der Symbole R-, und Rp eine.Alkyl-, Aryl-, Sulf-alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Carboxyalkyl-, Aralkyi- oder Carboxybenzylgruppe oder eine Acylsulfamoylalkylgruppe der Formel-(CH2)nS02KHC0R2o ,in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und R20- eine Alkylgruppe bedeutet, oder eine Alkyl- oder Aralkylsulfamoylalkylgruppe der Formel-(CH2JnSO2NHR21 , 'in der η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und Rp-t eine Alkyl-.oder Aralkylgruppe bedeutet, darsteilen, Q Phenyl oder mit wenigstens einem Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Phe-009826/ 1696nyl ist und D die Atome darstellt, die zur Vervollötändigung eines Benzimidazol-, Benzoxazol-, Benzothiazole«, Benzoselenazol- oder 3H-InCl ο Ir ing s notwendig Bind, wobei der Benzolring in allen Fällen gegebenenfalls substituiert sein kann, und X ein Anion ist, zur Sensibilisierung von photographischen Silberhalogenidemulsionen.0098 26/1696
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Families Citing this family (3)
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| EP0669323B2 (de) * | 1994-02-24 | 2004-04-07 | Haarmann & Reimer Gmbh | Kosmetische und dermatologische zubereitungen, enthaltend phenylen-1,4-bisbenzimidiazolesulfonsäuren |
-
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-
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- 1967-11-28 BE BE707214D patent/BE707214A/xx unknown
- 1967-11-28 DE DE19671597612 patent/DE1597612A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE707214A (de) | 1968-04-01 |
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