DE1595641B2

DE1595641B2 - Verfahren zur herstellung von polycarbonaten

Info

Publication number: DE1595641B2
Application number: DE19661595641
Authority: DE
Inventors: Hermann Dr.; Bottenbruch Ludwig Dr.; Weirauch Kurt Dr.; Hechelhammer Wilhelm Dr.; Streib Hugo Dr.; Fritz Gerhard Dr.; 4150 Krefeld Schnell
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-06-08
Filing date: 1966-06-08
Publication date: 1976-03-04
Also published as: JPS4916277B1; GB1151304A; BE699588A; NL6707847A; NL152008B; DE1595641A1

Description

. Aus der US-PS 30 94 508 ist es bekannt, verzweigte Polycarbonate aus Bisphenolen und speziellen dreiwertigen Phenolen herzustellen. Darüber hinaus lehrt die Patentschrift aber, daß für die Durchführung des Verfahrens Bedingungen eingehalten werden müssen, die zu einem Produkt mit einem Molekulargewicht von 200 000 bis 500 000 führen.

Die DT-AS 10 86 885 beschreibt Polycarbonate, die nicht mehr thermoplastisch sind.

Die US-PS 29 50 266 beschreibt die Umwandlung von Polycarbonaten mittels Polyphenolen in vernetzte, unlösliche und unschmelzbare Produkte ohne thermoplastische Eigenschaften.

Die kanadische Patentschrift 715142 beschreibt verzweigte Polycarbonate. Die dazu verwendbaren Verzweiger sind jedoch von denen der vorliegenden Erfindung bezüglich Struktur und Reaktivität verschieden. Hiernach erhält man keine reproduzierbar verzweigten Produkte, wie sie z. B. für die Spritzgußverarbeitung mit Toleranzen von ±0,003 in der relativen Viskosität für Werte um 1,300 erforderlich sind.

Gegenstand des Hauptpatentes 15 70 533 ist ein Verfahren zum Herstellen hochmolekularer, löslicher und thermoplastischer Polycarbonate mit gegenüber den üblichen Polycarbonaten erhöhter Standfestigkeit des Schmelzstranges, die sich deshalb besonders zum Herstellen von Erzeugnissen nach dem Extrudierverfahren eignen. Diese Polycarbonate werden durch Umsetzung von Bisphenolen mit Phosgen oder Bischlorkohlensäureestern in Lösung bzw. durch Grenzflächenreaktion zwischen zwei Lösungen bei Temperaturen bis zu 8O⁰C oder durch Umsetzung von Bisphenolen mit Kohlensäurediarylestern in der Schmelze erhalten, wobei man in Gegenwart von gleichzeitig 0,01 bis 2,0 Molprozent mehr als zweiwertigen

nolen und 0,1 bis 8 Molprozent Monophenolen, jeweils bezogen auf die Mole Bisphenole, umsetzt.

Die dort beispielsweise genannten, mehr als zweiwertigen Phenole sind
5

Phloroglucin,

4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, ®

4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, ίο l,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,

l,l,l-Tri-(4-hydroxyphenyI)-äthan und

2,2-Bis-[4,4-(4,4'-dihydroxydiphenyl)-cyclo-

hexyl]-propan.

Es wurde nun gefunden, daß für dieses Verfahren auch solche mehr als zweiwertigen Phenole in den angegebenen Mangen mit Vorteil verwendet werden können, die durch Umsetzung von p-alkylsubstituierten Monophenolen mit freien ortho-Stellungen mit Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Verbindungen erhalten worden sind.

Ein Vertreter dieser Stoffgruppe ist das Trisphenol aus p-Kresol und Formaldehyd, das 2,6-Bis-(2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-4-methyl-phenol. Ferner seien beispielsweise genannt: 2,6-Bis-(2'-hydroxy-5'-isopropyl-benzyl)-4-isopropyl-phenol und Bis-[2-hydroxy-3-(2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-5-methylphenyl]-me- than.

Beispiel

In eine M'schung von 3440 Gewichtsteilen 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, 18,4 Gewichtsteilen 2,6-Bis-(2'-hydroxy-5'-methyl-benzyI)-4-methylphenol, 50 Gewichtsteilen p.-tert.-Butylphenol, 2813 Gewichtsteilen 45%iger Natronlauge, 17 500 Gewichtsteilen destilliertem Wasser und 33 130 Gewichtsteilen Methylenchlorid werden bei 24 bis 25° C während 2 Stunden unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 1825 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet, während gleichzeitig, von der 10. bis 90. Minute, 1300 Gewichtsteile 45%ige Natronlauge zugetropft werden. Nach dem Phosgeneinleiten werden 6 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Es wird 1 Stunde nachgerührt. Die organische Phase wird nacheinander mit 2%iger Phosphorsäure, 2%iger Natronlauge, noch 2mal mit 2%iger Phosphorsäure und schließlich bis zur neutralen Reaktion mit destilliertem Wasser gewaschen. Zu der Methylenchloridlösung werden dann 7500 Gewichtsteile Chlorbenzol gegeben. Der überwiegende Teil des Methylenchlorids wird abdestilliert. Nach dem Erkalten geliert das Polycarbonat, das dann in einer Granuliermaschine zu einem Pulver-Korn-Gemisch zerkleinert wird. Dieses wird 48 Stunden bei 12O⁰C im Wasserstrahlvakuum getrocknet. Die relative Viskosität des. Polycarbonats beträgt 1,38 (c = 5 g/l, T: 25° C, Methylenchlorid). Zum Extrudieren eines 50 cm langen Stranges unter den Bedingungen, wie sie in den Beispielen 10 und 11 des Hauptpatentes angegeben sind, werden 90 Sekunden benöt/'gt.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten durch Umsetzung von Bisphenolen mit Phosgen oder Bischlorkohlensäureestern in Lösung bzw. durch Grenzflächenreaktion zwischen zwei Lösungen bei Temperaturen bis zu 80⁰C oder durch Umsetzung von Bisphenolen mit Kohlensäurediarylestern in der Schmelze, wobei man in Gegenwart von gleichzeitig 0,01 bis 2,0 Molprozent mehr als zweiwertigen Phenolen und 0,1 bis 8 Molprozent Monophenolen, jeweils bezogen auf die Mole Bisphenole, umsetzt, nach Patent 15 70 533, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehr als zweiwertige Phenole solche verwendet, die durch Umsetzung von para-alkylsubstituierten Monophenolen mit freien ortho-Stellungen mit Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Verbindungen erhalten worden sind.