DE1595641B2 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYCARBONATES - Google Patents

PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYCARBONATES

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DE1595641B2
DE1595641B2 DE19661595641 DE1595641A DE1595641B2 DE 1595641 B2 DE1595641 B2 DE 1595641B2 DE 19661595641 DE19661595641 DE 19661595641 DE 1595641 A DE1595641 A DE 1595641A DE 1595641 B2 DE1595641 B2 DE 1595641B2
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polycarbonates
bisphenols
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/14Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent

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Description

. Aus der US-PS 30 94 508 ist es bekannt, verzweigte Polycarbonate aus Bisphenolen und speziellen dreiwertigen Phenolen herzustellen. Darüber hinaus lehrt die Patentschrift aber, daß für die Durchführung des Verfahrens Bedingungen eingehalten werden müssen, die zu einem Produkt mit einem Molekulargewicht von 200 000 bis 500 000 führen.. From US-PS 30 94 508 it is known, branched polycarbonates from bisphenols and special trivalent ones To manufacture phenols. In addition, the patent teaches that for the implementation of the Process conditions must be met that result in a product with a molecular weight from 200,000 to 500,000.

Die DT-AS 10 86 885 beschreibt Polycarbonate, die nicht mehr thermoplastisch sind.DT-AS 10 86 885 describes polycarbonates that are no longer thermoplastic.

Die US-PS 29 50 266 beschreibt die Umwandlung von Polycarbonaten mittels Polyphenolen in vernetzte, unlösliche und unschmelzbare Produkte ohne thermoplastische Eigenschaften.The US-PS 29 50 266 describes the conversion of polycarbonates by means of polyphenols in crosslinked, insoluble and infusible products without thermoplastic properties.

Die kanadische Patentschrift 715142 beschreibt verzweigte Polycarbonate. Die dazu verwendbaren Verzweiger sind jedoch von denen der vorliegenden Erfindung bezüglich Struktur und Reaktivität verschieden. Hiernach erhält man keine reproduzierbar verzweigten Produkte, wie sie z. B. für die Spritzgußverarbeitung mit Toleranzen von ±0,003 in der relativen Viskosität für Werte um 1,300 erforderlich sind.Canadian Patent 715142 describes branched polycarbonates. The branching devices that can be used for this purpose are, however, of those of the present invention Invention different in terms of structure and reactivity. According to this one does not get any reproducible branched products such as B. for injection molding with tolerances of ± 0.003 in the relative Viscosity are required for values around 1,300.

Gegenstand des Hauptpatentes 15 70 533 ist ein Verfahren zum Herstellen hochmolekularer, löslicher und thermoplastischer Polycarbonate mit gegenüber den üblichen Polycarbonaten erhöhter Standfestigkeit des Schmelzstranges, die sich deshalb besonders zum Herstellen von Erzeugnissen nach dem Extrudierverfahren eignen. Diese Polycarbonate werden durch Umsetzung von Bisphenolen mit Phosgen oder Bischlorkohlensäureestern in Lösung bzw. durch Grenzflächenreaktion zwischen zwei Lösungen bei Temperaturen bis zu 8O0C oder durch Umsetzung von Bisphenolen mit Kohlensäurediarylestern in der Schmelze erhalten, wobei man in Gegenwart von gleichzeitig 0,01 bis 2,0 Molprozent mehr als zweiwertigenThe subject of the main patent 15 70 533 is a process for the production of high molecular weight, soluble and thermoplastic polycarbonates with increased stability of the melt strand compared to the usual polycarbonates, which are therefore particularly suitable for the production of products by the extrusion process. These polycarbonates are obtained by reacting bisphenols with phosgene or bischlorocarbonic acid esters in solution or by interfacial reaction between two solutions at temperatures up to 8O 0 C, or by reaction of bisphenols with carbonic acid diaryl esters in the melt, wherein, in the presence of the same time 0.01 to 2 , 0 mole percent more than divalent

nolen und 0,1 bis 8 Molprozent Monophenolen, jeweils bezogen auf die Mole Bisphenole, umsetzt.nols and 0.1 to 8 mole percent monophenols, respectively based on the moles of bisphenols.

Die dort beispielsweise genannten, mehr als zweiwertigen Phenole sind
5
The more than dihydric phenols mentioned there for example are
5

Phloroglucin,Phloroglucine,

4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, ®4,6-Dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2, ®

4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, ίο l,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, ίο l, 3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene,

l,l,l-Tri-(4-hydroxyphenyI)-äthan undl, l, l-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and

2,2-Bis-[4,4-(4,4'-dihydroxydiphenyl)-cyclo-2,2-bis- [4,4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclo-

hexyl]-propan.hexyl] propane.

Es wurde nun gefunden, daß für dieses Verfahren auch solche mehr als zweiwertigen Phenole in den angegebenen Mangen mit Vorteil verwendet werden können, die durch Umsetzung von p-alkylsubstituierten Monophenolen mit freien ortho-Stellungen mit Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Verbindungen erhalten worden sind.It has now been found that such more than dihydric phenols in the specified amounts can be used with advantage that by reaction of p-alkyl-substituted Monophenols with free ortho positions with formaldehyde or formaldehyde-yielding compounds have been received.

Ein Vertreter dieser Stoffgruppe ist das Trisphenol aus p-Kresol und Formaldehyd, das 2,6-Bis-(2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-4-methyl-phenol. Ferner seien beispielsweise genannt: 2,6-Bis-(2'-hydroxy-5'-isopropyl-benzyl)-4-isopropyl-phenol und Bis-[2-hydroxy-3-(2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-5-methylphenyl]-me- than.A representative of this group of substances is trisphenol, made from p-cresol and formaldehyde, 2,6-bis- (2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -4-methyl-phenol. There may also be mentioned, for example: 2,6-bis- (2'-hydroxy-5'-isopropyl-benzyl) -4-isopropyl-phenol and bis- [2-hydroxy-3- (2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -5-methylphenyl] methane.

Beispielexample

In eine M'schung von 3440 Gewichtsteilen 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, 18,4 Gewichtsteilen 2,6-Bis-(2'-hydroxy-5'-methyl-benzyI)-4-methylphenol, 50 Gewichtsteilen p.-tert.-Butylphenol, 2813 Gewichtsteilen 45%iger Natronlauge, 17 500 Gewichtsteilen destilliertem Wasser und 33 130 Gewichtsteilen Methylenchlorid werden bei 24 bis 25° C während 2 Stunden unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 1825 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet, während gleichzeitig, von der 10. bis 90. Minute, 1300 Gewichtsteile 45%ige Natronlauge zugetropft werden. Nach dem Phosgeneinleiten werden 6 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Es wird 1 Stunde nachgerührt. Die organische Phase wird nacheinander mit 2%iger Phosphorsäure, 2%iger Natronlauge, noch 2mal mit 2%iger Phosphorsäure und schließlich bis zur neutralen Reaktion mit destilliertem Wasser gewaschen. Zu der Methylenchloridlösung werden dann 7500 Gewichtsteile Chlorbenzol gegeben. Der überwiegende Teil des Methylenchlorids wird abdestilliert. Nach dem Erkalten geliert das Polycarbonat, das dann in einer Granuliermaschine zu einem Pulver-Korn-Gemisch zerkleinert wird. Dieses wird 48 Stunden bei 12O0C im Wasserstrahlvakuum getrocknet. Die relative Viskosität des. Polycarbonats beträgt 1,38 (c = 5 g/l, T: 25° C, Methylenchlorid). Zum Extrudieren eines 50 cm langen Stranges unter den Bedingungen, wie sie in den Beispielen 10 und 11 des Hauptpatentes angegeben sind, werden 90 Sekunden benöt/'gt. In a mixture of 3440 parts by weight of 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) propane, 18.4 parts by weight of 2,6-bis- (2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol , 50 parts by weight of p.-tert-butylphenol, 2813 parts by weight of 45% sodium hydroxide solution, 17 500 parts by weight of distilled water and 33 130 parts by weight of methylene chloride are introduced at 24 to 25 ° C for 2 hours with stirring in a nitrogen atmosphere, 1825 parts by weight of phosgene, while at the same time, from the 10th to 90th minute, 1300 parts by weight of 45% sodium hydroxide solution are added dropwise. After the phosgene has been passed in, 6 parts by weight of triethylamine are added. It is stirred for 1 hour. The organic phase is washed successively with 2% phosphoric acid, 2% sodium hydroxide solution, 2 more times with 2% phosphoric acid and finally with distilled water until the reaction is neutral. 7500 parts by weight of chlorobenzene are then added to the methylene chloride solution. Most of the methylene chloride is distilled off. After cooling, the polycarbonate gels, which is then crushed in a granulating machine to a powder-grain mixture. This is dried for 48 hours at 12O 0 C in a water jet vacuum. The relative viscosity of the polycarbonate is 1.38 (c = 5 g / l, T: 25 ° C., methylene chloride). To extrude a 50 cm long strand under the conditions as given in Examples 10 and 11 of the main patent, 90 seconds are required / 'gt.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten durch Umsetzung von Bisphenolen mit Phosgen oder Bischlorkohlensäureestern in Lösung bzw. durch Grenzflächenreaktion zwischen zwei Lösungen bei Temperaturen bis zu 800C oder durch Umsetzung von Bisphenolen mit Kohlensäurediarylestern in der Schmelze, wobei man in Gegenwart von gleichzeitig 0,01 bis 2,0 Molprozent mehr als zweiwertigen Phenolen und 0,1 bis 8 Molprozent Monophenolen, jeweils bezogen auf die Mole Bisphenole, umsetzt, nach Patent 15 70 533, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehr als zweiwertige Phenole solche verwendet, die durch Umsetzung von para-alkylsubstituierten Monophenolen mit freien ortho-Stellungen mit Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Verbindungen erhalten worden sind.Process for the production of polycarbonates by reacting bisphenols with phosgene or bischlorocarbonic acid esters in solution or by interfacial reaction between two solutions at temperatures up to 80 0 C or by reacting bisphenols with carbonic acid diaryl esters in the melt, in the presence of at the same time 0.01 to 2.0 mol percent more than dihydric phenols and 0.1 to 8 mol percent monophenols, based in each case on the moles of bisphenols, are converted, according to Patent 15 70 533, characterized in that the more than dihydric phenols used are those which are obtained by reacting para -alkyl-substituted monophenols with free ortho positions with formaldehyde or formaldehyde-yielding compounds have been obtained.
DE19661595641 1966-06-08 1966-06-08 Process for the production of polycarbonates Expired DE1595641C3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF0049420 1966-06-08
DEF0049420 1966-06-08

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1595641A1 DE1595641A1 (en) 1970-05-14
DE1595641B2 true DE1595641B2 (en) 1976-03-04
DE1595641C3 DE1595641C3 (en) 1976-10-28

Family

ID=

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2113347A1 (en) * 1971-03-19 1972-10-26 Bayer Ag Tetraphenol
EP0219294A1 (en) * 1985-10-08 1987-04-22 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Triphenol and polycarbonate polymer prepared therefrom

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EP0219294A1 (en) * 1985-10-08 1987-04-22 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Triphenol and polycarbonate polymer prepared therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
NL6707847A (en) 1967-12-11
GB1151304A (en) 1969-05-07
BE699588A (en) 1967-12-07
NL152008B (en) 1977-01-17
DE1595641A1 (en) 1970-05-14
JPS4916277B1 (en) 1974-04-20

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C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977