DE1594367A1

DE1594367A1 - Festschmiermittel und dieses enthaltende Schmierstoffe

Info

Publication number: DE1594367A1
Application number: DE1967B0091711
Authority: DE
Inventors: Groszek Aleksander Jerzy
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1966-03-22
Filing date: 1967-03-21
Publication date: 1969-08-21
Also published as: NL6703953A; FR1515449A; AT285009B; DE1594367B2; DE1594367C3; SE332253B; GB1180554A; BE695920A; US3384584A; CH509394A

Description

DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL.-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLDPSCH KÖLN 1, DEICHMANNHAUS

Köln, den 2O.Dez.1968 Fu-ab

The British Petroleum Company Limited,

Britannic House, Moor Lane, London, E. C. 2 (England).

Festschmiermittel und dieses enthaltende Schmierstoffe

Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Festschmiermittel und die daraus hergestellten Schmierstoffe.

Es ist be'kannt, gewisse Gemische von Festschmiermitteln,
z.B. Graphit und Molybdändisulfid, für besondere Schmierzwecke zu verwenden.

Gegenstand der Erfindung sind oleophile innige Gemische von
Graphit und schwefelhaltigen Stoffen, die hergestellt werden, indem Gemische von Graphit und schwefelhaltigen Stoffen in einer niedrig siedenden, niedrig viskosen organischen Flüssigkeit mit niedriger Oberflächenspannung gemahlen werden· Die Erfindung ist ferner auf Schmierstoffe auf Basis
eines Mineralöls oder Syntheseöls als Grundöl gerichtet, das durch oleophile innige Gemische von Graphit und schwefelhaltigen Stoffen verdickt ist.

Die Erfindung umfaßt außerdem Lagerwerkstoffe aus einem

Metall oder festen Polymerisat als Gleitwerkstoff, der oleophile innige Gemische von Graphit und schwefelhaltigen Stof-

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fen enthält, und aus diesen Werkstoffen geformte Lager.

Die oleophilen innigen Gemische von Graphit und schwefelhaltigen Stoffen, das Grundöl für die Schmierstoffe und die Lagerwerkstoffe gemäß der Erfindung werden nachstehend ausführlich beschrieben.

Oleophlle innige Gemische von Graphit und schwefelhaltigen Stoffen

Im Gegensatz zu nicht-oleophilen Feststoffen adeorbieren oleophile Peststoffe n-Dotriacontan bevorzugt vor n-Butanol.

Graphit in der natürlichen und synthetischen Form ist allgemein bekannt und leicht erhältlich. Das synthetische Material wird beispielsweise hergestellt, indem Petrolkoks unter Vakuum oder in Inertgas auf 1000 bis 3000⁰C erhitzt wird. Es enthält im allgemeinen 95 bis 100 Gew.-% Kohlenstoff. Das natürliche Material kann einen etwas niedrigeren Kohlenstoffgehalt haben und besteht gewöhnlich aus größeren Kristallen.

Als schwefelhaltige Stoffe kommen Schwefel, Gemische von Metallpulvern und Schwefel und covalente oder ionische Metallsulfide in Frage.

Das Verhältnis von Graphit zu schwefelhaltigem Material kann 100:1 bis 1:100 betragen. Für Fette werden jedoch vorzugsweise mehr als 25 Gew.-% schwefelhaltiges Material verwendet.

Das oleophile innige Gemisch kann durch Mahlen von natürlichem oder synthetischem Graphit mit einem schwefelhaltigen Material in den meisten organischen Flüssigkeiten

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hergestellt werden, jedoch wird zweokmäßig eine organisohe Flüssigkeit verwendet, die zum größten Teil leicht aus dem oleophilen innigen Gemisch entfernt werden kanne Bevorzugt werden daher Flüssigkeiten, die unter 500⁰C sieden und eine Viskosität von weniger als 600 cS bei 38⁰C haben. (Flüssigkeiten, die eine Oberflächenspannung unter 72 Dyn/cm, vorzugsweise von 10 bis 4o Dyn/cm bei 25⁰C haben, werden bevorzugt) .

Als organisohe Flüssigkeiten eignen sich niedrigmolekulare Kohlenwasserstoffe einschließlich der geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylverbindungen, der gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Cycloalkylverbindungen und der substituierten oder unsubstituierten aromatischen Verbindungen. Beispiele solcher Verbindungen sind n-Heptan, Octen-2, 2,2,^-Trimethylpentan, Cyclohexan, Benzol oder Toluol. Besonders bevorzugt werden verzweigte Alkylverbindungen. Weiterhin eignen sich als organische Flüssigkeiten Verbindungen, die Fluor, Chlor oder Phosphor und Chlor enthalten, z.B. Tetrachlorkohlenstoff.

Als weitere geeignete organische Flüssigkeiten kommen die polaren Sauerstoffverbindungen in Frage, z.B. Isopropylalkohol. Auch flüssige Silikone können verwendet werden.

Niedrigmolekulare Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Butan und Pent an, können unter Druck als Mahlflüssigkeit verwendet werden.

Zur Erzielung bester Ergebnisse sollte die Menge des Graphits und des schwefelhaltigen Materials in dem Gemisch aus Graphit, sohwefelhaltigen Material und organischer Flüssigkeit 50 Gew.-% nicht überschreiten. Vorzugsweise sollte sie 2 bis 20 Gew.-J< betragen.

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Das Mahlen kann in jeder geeigneten Mühle oder Vorrichtung erfolgen und wird zweckmäßig so lange vorgenommen, bis ein inniges Gemisch, das eine (durch Stickstoffadsorption bestimmte) Oberfläche von 10 bis 800, vorzugsweise von 20 bis 200 m /g hat, gebildet worden ist. Dies kann gewöhnlich durch Mahlen bei normalen Temperaturen für die erforderliche Dauer erreicht werden, jedoch kann die Temperatur des Ge-

o misches gegebenenfalls künstlich beispielsweise auf 400 C erhöht werden. In diesem Fall können Flüssigkeiten mit einer Viskosität bis zu 600 cS bei 38⁰C, beispielsweise mineralische Schmieröle vom Spindelöl bis zu den "Brightstocks" verwendet werden. Eine der schnellsten und wirksamsten Methoden besteht darin, daß zum Mahlen eine Kugelschwingmühle verwendet w±d.

Es ist zweckmäßig, während des Mahlvorgangs die Luft möglichst weitgehend auszuschließen. Dies läßt sich am leichtesten erreichen, indem man in die Mühle zuerst die organische Flüssigkeit, dann die Kugeln und zuletzt den Graphit einfüllt. Nach einer geeigneten Arbeitsweise gibt man in die Mühle zuerst die Flüssigkeit, dann die Hälfte der Kugeln, anschließend den Graphit und den schwefelhaltigen Stoff und zum Schluß den Rest der Kugeln. Ein solches Mahlverfahren kann als "geschlossenes" System bezeichnet werden.

Bei Verwendung einer Kugelmühle ist es natürlich zweckmäßig, Kugeln aus einem Werkstoff zu verwenden, der mit dem Graphit oder schwefelhaltigen Stoff nicht reagiert und sich während des Mahlens nicht übermäßig abnutzt. Kugelschwingmühlen enthalten gewöhnlich Stahlkugeln, die sich auch für die Zwecke der Erfindung eignen. Besonders bevorzugt wird ein harter Stahltyp für die Kugeln und für den Mahlraum.

Falls erforderlich, kann ein Magnetfilter verwendet werden, um kleine Stahlteilchen zu entfernen, die in dem während des Mahlens gebildeten Brei auftreten können. Ein Umwälz-

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system kann auch verwendet werden, bei dem die Aufschlämmung durch ein außen angeordnetes Magnetfilter gepumpt und dann in die Mühle zurüokgeführt wird. Das UmwSlzsystem kann halbkontinuierlich betrieben werden, wobei die Aufschlämmung nach der Mahldauer herausgepumpt und frisohes Material in das System eingefüllt wird.

Geeignet ist eine Kugelsohwingmühle, die unter der Bezeichnung "Megapaot" (Hersteller Pilamec Limited) im Handel ist.

Als erste Maßnahme kann die Aufschlämmung des beim Mahlen gebildeten oleophilen innigen Gemisches von den Kugeln der Mühle durch Sieben oder durch Verdrängung der Mahlflüssigkeit durch eine andere Flüssigkeit und Sieben abgetrennt werden. Bei Verwendung einer verhältnismäßig hoohsiedenden organischen Flüssigkeit zum Mahlen kann es zweckmäßig sein, diese Flüssigkeit duroh eine niedrig siedende Flüssigkeit zu verdrängen. Diese Flüssigkeit kann dann duroh Kochen entfernt werden. Vorzugsweise läßt man hierbei das Gemisch kräftig sieden.

Es ist ferner möglich, die Aufschlämmung zu filtrieren, wobei das oleophile innige Gemisch als Filterkuchen erhalten wird. In jedem Fall werden vorzugsweise die letzten Spuren der Mahlflüssigkeit oder der verdrängenden Flüssigkeit entfernt, indem das oleophile innige Gemisch einige Stunden in einem Vaku
1 mm Hg erhitzt wird.

Stunden in einem Vakuumofen beispielsweise auf 100⁰C bei

Die Mahlflüssigkeit oder verdrängende Flüssigkeit wird als Alternative - in gewissen Fällen vorzugsweise - nicht von dem oleophilftn innigen Gemisch entfernt, das in der Aufsohlämraung bleibt. Dieser Weg wird hauptsächlich bevorzugt, wenn die MahlflUssigkeit auoh als Grundöl für einen Schmierstoff dienen kann.

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Qrundöl

Als Sohmieröl-Grundöl können Mineralöle oder Syntheseöle verwendet werden. Als Mineralöle eignen sich raffinierte, aus Erdöl erhaltene Mineralöle, z.B. solche, die bei 99⁰C eine Viskosität im Bereich von 2 bis 50, vorzugsweise von 4 bis 40 öS haben.

Zu den synthetischen Schmierölen gehören organische Ester, Polyglykoläther, Polyphenyläther, fluorierte Kohlenwasserstoffe, Silioatester, Silikonöle und deren Gemische. Die wichtigste Klasse von Syntheseölen bilden die organischen flüssigen Polyester, insbesondere die neutralen Polyester, deren Viskosität bei 99°C im Bereich von 1 bis 30 cS liegt. Der Ausdruck "Polyester" dient zur Bezeichnung von Estern, die wenigstens zwei Esterbindungen im Molekül enthalten· Der Ausdruck "neutral" dient zur Bezeichnung eines vollständig veresterten Produkts. Beispiele von geeigneten Polyestern sind die flüssigen Diester von aliphatischen Dicarbonsäuren und einwertigen Alkoholen (z.B. Dioctylsebacat, Dinonylsebaoat, Octylnonylsebacat und die entsprechenden Azelain- und Adipinsäureester), flüssige Diester von aliphatischen Dicarbonsäuren und Phenolen (z.B. die in der britischen Patentanmeldung 31 249/65 und in den britischen Patentschriften 1 044 550, 1 O44 883, 1 058 906 und 1 059 955 beschriebenen) und komplexere Polyester (z.B. die in den britischen Patentschriften 666 697, 74? 571* 780 034, 861 962, 933 721, 971 901 und 986 068 und in den deutschen Patentschriften ·.··· (Patentanmeldung B 83 680 IVc/23c und Patentanmeldung B 85 398 IVc/23c beschriebenen)·

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BrfindungsgemäBe Schmierfette

Das Verhältnis von oleophilem innigem Gemisch aus Graphit und schwefelhaltigem Stoff zum Grundöl hängt von der Art des Grundöls und von der erforderlichen Konsistenz des Fettes ab. Für die meisten Zwecke wird eine Menge bis zu 50 Gew.-Ji,bezogen auf das fertige Fett, verwendet. Es ist jedoch zu bemerken, daß das oleophile Gemisch bereits in Konzentrationen von 5 bis 20 Gew.-Jt, bezogen auf das endgültige Fett, öle unter Bildung von Fetten mit sehr guten Eigenschaften verdicken kann, und dies ist der bevorzugte Konzentrationsbereiohe

Das oleophile innige Gemisch kann in verschiedener Weise in das Fett eingearbeitet werden. Vorzugsweise erfolgt die Einarbeitung des oleophilen innigen Gemisches in ein Fett unmittelbar nach dem Mahlen. Wenn jedoch das oleophile Gemisch eine gewisse Zeit vor der Zumischung zum Fett hergestellt wird, wird das oleophile Gemisch vorzugsweise in einem luftdichten Behälter gelagert. Es kann auch als Aufschlämmung gelagert werden.

Nachstehend werden einige Methoden, nach denen die Fette hergestellt werden können, als Beispiele beschrieben.

a) Die Mahlflüssigkeit wird von der beim Mahlen gebildeten Aufschlämmung des oleophilen innigen Gemisches abfiltriert. Der erhaltene Filterkuchen wird gemahlen, indem er beispielsweise durch eine Kolloidmühle gegeben wird, Das erhaltene Pulver wird in das öl eingerührt. Das gebildete Fett wird durch Mahlen in der Kolloidmühle fertagbehandelt.

b) Die MahlflUssigkeit wird von der Aufschlämmung des oleophilen innigen Gemisches schnell abgedampft, um die Bildung eines Kuchens des innigen Gemisches zu ver-

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meiden. Das erhaltene Pulver wird in das öl eingerührt und das Fett durch Mahlen in der Kolloidmühle fertigbehandelt O

c) Das Grundöl wird zur Aufschlämmung des oleophilen innigen Gemisches gegeben und die Mäiflüssigkeit abdestilliert.

d) Das Grundöl wird zur Aufschlämmung des oleophilen innigen Gemisches gegeben und das Gemisch so durch einen Homogenisator (z.B. einen Manton-Gaulin-Homogenisator) geleitet, daß Temperaturen bis l4o°C oder über l4o°C auftreten. Die Temperatur muß so hoch sein, daß die Mahlflüssigkeit abgetrieben wird.

e) Das Fett kann auch so hergestellt werden, daß man den Graphit und den schwefelhaltigen Stoff im Grundöl des Schmierfettes direkt mahlt. Beispielsweise kann ein niedrig siedendes mineralieches Schmieröl von niedriger Oberflächenspannung mit einer Viskosität bis zu 600 cS bei 38⁰C verwendet werden. Während des Mahlens können erhöhte Temperaturen bis zu 400°C angewendet werden.

Besonders bevorzugt werden die Verfahren c), d) und e). Im allgemeinen können die oleophilen innigen Gemische von Graphit und schwefelhaltigen Materialien dem Grundöl entweder bei Umgebungstemperatur oder gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen von beispielsweise bis zu 400°C zugesetzt werden.

Die gemäß der Erfindung hergestellten Schmierfette haben bemerkenswert hohe Tropfpunkte. Wenn die Tropfpunkte nach den IP-oder ASTM-Standardmethoden gemessen werden, ergeben sich Werte von mehr als 400°C. Diese Fette werden als "unschmelzbar" bezeichnet und lassen sich nach üblichen Methoden schwer herstellen. Bei Verwendung von sorgfältig ausgewählten Grundölen, z.B. Syntheseölen mit hoher Oxydationsbeständigkeit und thermischer Beständigkeit, können

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Schmierfette mit einer einzigartigen Kombination von Eigenschaften hergestellt werden.

Diese Fette haben gute Oxydationsbeständigkeit und mecha-' nische Stabilität bei Temperaturen bis etwa 130 - l4o°C, wenn Mineralöle als Grundöle verwendet werden. Für Temperaturen oberhalb dieses Bereichs können synthetische Grundöle verwendet werden. Für höhere Betriebsanforderungen können auch Antioxydantien verwendet werden. Viskositätsverbesserer, Metalldeaktivatoren, Korrosionsschutzmittel usw. können den Fetten ebenfalls zugesetzt werden» Auch Hochdruckzusätze können in die erfindungsgemäßen Fette eingearbeitet werden.

Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schmierfette

Es gibt im allgemeinen zwei Klassen von Prüfmethoden für Fette, nämlich erstens die sog. Prüfstandsversuche und zweitens Prüfungen in speziell konstruierten Lagerprüfmaschinen·

Es hat sich gezeigt, daß die "erfindungsgemäßen Fette (im Vergleich zu Fetten, die durch oleophilen Graphit allein verdickt sind) überlegene Belastbarkeit haben, gemessen mit dem Vierkuge1-PrUfgerät (Prüfstandversuch). Ferner haben die erfindungsgemäßen Fette ebenso gute Theologische Eigenschaften wie Fette, die mit οleophilern" Graphit allein verdickt sind, gemessen mit dem Penetrometer (Prüfstands-

25 versuch).

Disparsionaschmierstoffe

Die oleophilen innigen Gemische von Graphit und schwefelhaltigen Stoffen können in die Grundöle in Mengen bis zu 15 %, bezogen auf das Gesamtgewicht, eingearbeitet werden, wobei Dispersionen mit überraschend guten Schmiereigenschaften erhalten werden. Die Dispersionen können sehr

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einfach gebildet werden, indem das oleophile innige Gemiech in das Grundöl eingerührt wird. Es ist auch möglich, eine mechanische Vorrichtung, z.B. eine Kolloidmühle, für die Dispersionsbildung zu verwenden. Alle vorstehend für Schmierfette genannten Herstellungsmethoden können angewendet werden. Die für die Dispersionen verwendeten Grundöle sind die gleichen, wie sie für die Fette verwendet werden und vorstehend beschrieben wurden.

Eigenschaften von Dispersions-Sohmierstoffen

Die erfindungsgemäßen Dispersionen sind stabil· In vielen Fällen ist die Verwendung von Dispergiermitteln niht erforderlich. Die erfindungsgemäßen Dispersionen haben eine sehr hohe Belastbarkeit, insbesondere im Höchstdruckbereich, wenn sie mit dem Vierkugel-Prüfgerät geprüft werden.

15 Lagerwerkstoffe

Die in den metallischen oder festen polymeren Gleitwerkstoff eingearbeitete Menge des oleophilen innigen Gemisches aus Graphit und schwefelhaltigem Material kann zwischen 0,1 und 50 Qew.-£ liegen, beträgt Jedoch vorzugsweise 1 bis 25 %_t bezogen auf das Gewicht des Gleitwerkstoffs plus oleophilem innigem Gemisch.

Das oleophile Gemisch kann nach beliebigen geeigneten Methoden in derftnetallischen oder polymeren Gleitwerkstoff eingearbeitet werden. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Ein-

25 arbeitung durch mechanisches Mischen von nassen oder

trockenen Pulvern des Gleitwerkstoffs und des oleophilen Gemisches. Vorzugsweise werden die mit einem flüchtigen Lösungsmittel, wie PetroKther, benetzten Pulver gemischt. Das Gemisch kann dann nach Entfernung des gegebenenfalls

30 verwendeten Lösungsmittels beispielsweise in einer Form

gepreßt und bei einer geeigneten Temperatur, die beispiels-

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weise für einen Polytetrafluoräthylen als Gleitwerkstoff

enthalt«

werden.

enthaltenden Lagerwerkstoff über 500 C liegt, gesintert

Lager können aus diesen Werkstoffen nach beliebigen geeigneten Methoden, z.B. durch spanabhebende Bearbeitung oder unter Verwendung der vorstehend erwähnten Preßformen hergestellt werden.

Beispielet

Eine Reihe von erfindungsgemäßen Dispersionen wurden hergestellt, wobei als Verdickungsmittel oleophile Festschmiermittel verwendet wurden, die durch Mahlen von Gemischen von schwefelhaltigen Materialien und Graphit in n-Heptan in einer ^flMegapact"-Kugelschwingmühle für eine Dauer bis zu 48 Std. hergestellt worden waren. Das n-Heptan wurde aus dem oleophilen Gemisch durch kräftiges Kochen entfernt, und das erhaltene Pulver wurde in das Grundöl gerührt.

Die oleophilen Produkte hatten erheblich größere Oberflächen, gemessen durch Stickstoffadsorption und ausgedrückt

20 in m /g.

Die Dispersionen wurden in einem Vierkugel-Prüfgerät geprüft. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 genannt, Vergleüiswerte sind für reinen Graphit und ein reines Sulfid angegeben. Die angeweröete Prüfmethode ist die Me-

thode 6503, die einen Teil von U.S. Federal Test Mefchod Standard No. 791a bildet, wobei jedoch bei einer Gruppe von Versuchen eine Prüfdauer von 1 Minute anstatt 10 Sekunden angewendet wurde.

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BAD

	Tabelle 1	Prüfung der Belastbarkeit von 5?£igen Dispersionen in medizinischem Paraffinöl (Vierkugel-Prüfgerät)	Preßbe lastung, kg
Geprüftes Gemisch	BET-Ober- fläche, yVg	Mittlere Hertz-Be lastung, kg	110
		13,5 *	l4o
Grundöl (medizinisches Paraffinöl)		19,5	210
100 Teile oleo- philer Graphit	70	24	260
20 Teile MoSp ) 80 Teile Grafhit)	63	38	250
50 Teile MoSp ) 50 Teile Grafhit)	53	28,5	260
10 Teile PbS ) 90 Teile Graphit)	56	26 ' ■	370
20 Teile SnS_P ) 80'Teile Graphit)	48	67	I60
100 Teile oleophi- Ies MoSo, herge stellt aus Dag 325	40	22,5
100 Teile handels übliches MoSp (Dag 325)	8

In Tabelle 2 sind die Ergebnisse für verschiedene Gemische von Festschmiermitteln angegeben, die in einem als "BG l6o/95^M bezeichneten Schmieröl dispergiert sind,, Dieses Schmieröl ist ein basisches Mineralöl mit einer Redwood-Viskosität von 160 Sekunden bei 6O⁰C und einem Viskositätsindex von 95. Einige Vergleichsergebnisse sind für das Grundöl, reinen Graphit und ein reines Sulfid angegeben.

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Tabelle 2

In EG 160/95 dispergiertes	Ausschleifung	. , " Ausschleifung in mm,	Mittlere	Freßbe-
Festschmiernil ttel	in mm, Prüf-	Prüfdauer 1 Minute	Her t z-Ber-	lastung,
	dauer 60 Hin. bei 15 kg	100 kg\|l50 kg\|200 kg	lastung, kg	kg
.«· ■ ■ .■ ■ ■ ■	0,79	2,5 - -		135
+ 5 Gew.-ίί oleophiler Graphit	0,77	- " ■ - · -	28	220
+ 5 Gew —4>^ ^Teile Schwefel	0,44	_ ' ._■'■■■_ ■	56	350
+ B Gew -j<{¹⁰ ^Teile Schwefel τ ρ u ^wr""^c)0 Teile Graphit	0,66	... · _ . -	57	357
+ 2 Gew.-Ji oleophiles PbS	0,87	1,1 1,5 2,0	-	250
, ς _β „<(20 Teile PbS ^D ^ueWe"*(8o Teile Graphit	0,42	1,4 1,7 2,0	44	450
+10 Gew.-JiC²⁰ Teile PbS	0,33	0,97 1,4 1,5	58	650

Die ausgezeichneten HUohstdruckeigensohaften von Gemischen aus oleophilem Graphit und oleophilem Bleisulfid sind besonders bemerkenswert.

Eine Anzahl von erfindungsgemäßen Fetten wurde unter Verwendung von oleophilen innigen Gemischen von Graphit und schwefelhaltigen Materialien hergestellt, die durch Mahlen von etwa 25 g eines Graphit-Molybdändisulfid-Gemisohes in etwa l8o ml n-Heptan in einer ^wMegapact^M-KugelsohwingmUhle für eine Dauer von 4 Std. hergestellt worden waren. Das n-Heptan wurde durch kräftiges Sieden von oleophilen Gemisch entfernt und das erhaltene Pulver in das Grundöl eingerührt. Das Fett wurde durch Walken in einer Kolloidmühle fertigbehandelt.

pas gebildete Festschmiermittel wurde in einer Kolloidmühle in medizinischem Paraffinöl dispergiert. Die Penetrationseigenschaften der Fette sind nachstehend in Tabelle ~*> angegeben.

Tabelle 3

Ruh- Walk- Ausblu

Penetration Penetration ten

ram~ mm~ Gew.-Ji

^{kein Fett} S^ebildet

* (²⁰ Teile MoS₀

* (80 Teile Graghit

²⁵ 36 < (^{50 Teile Mq3}2 276 276 2 »5

^o * (_{50 Telle} Graphit *^(Ο *(o d,$

In einer ^tlMegapact^ll-KugelsohwingmÜhle wurde ein Gemisch von Graphit und 10 Gew.-Ji Bleisulfid in n-Heptan 8 Std· gemahlen. Das n-Heptan wurde aus dem oleophilen innigen Gemisch

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durch Verdrängung mit '¹BG l60/95" (siehe oben) verdrängt. Das erhaltene Fett wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert. Die Eigenschaften dieses Fetts wurden mit den Eigenschaften eines gleichen, mit oleophilem Graphit verdickten Fettes verglichen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4

Eigenschaften des Fettes

Fett mit 15 %
oleophilem Graphit (hergestellt wie Fett B)

Ruhpenetration mm

-1+

Walkpenetration mm Ausbluten, Gew.-# Mittlere Hertz-Belastung, kg Freßbelastung, kg

Fett mit oleophilem innigen Gemisch von 15j£ Graphit und 1,5 % PbS

272
306

4,8

44
282

287 302 5,4

51 400

Gemessen gemäß IP-Test 50, Diese Penetrationswerte sind ^ '^ - Penetrationen für 1/4 Skala, die nach der allgemein ein- ^ - geführten Wechselbeziehung, die für seifenverdickte Fette festgelegt worden ist (ASTM D 14-O3-5.6T)-,' in Werte für die volle Skala umgerechnet wurden. Durch die verschiedenen Theologischen Eigenschaften der erfindungegemäßen Fette sind dies nicht genau die Werte, die bei einer Penetration für die volle Meßskala erhalten würden.

⁺⁺" Gemesseh gemäß Ministry of Defence Test Specification DTD 825.

-SÄKitg Die: Fin. d_:enK3!abeIlen 1, 2, 3 und 4 angegebenen Ergebnisse

oleophile innige Gemische von Graphit und

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schwefelhaltigen Materialien zur Verdickung von Dispersionen und Fetten verwendet werden können. Sowohl die Dispersionen als auch die Fette haben hohe Belastbarkeit und Drückaufnahmefählgkeit. Besonders vorteilhaft ist die Belastbarkeit der Fette im Höchstdruckbereich.

Claims

Patentansprüche

Ι» OleophilesPeststoffgemischausmiteinander innig vermahlenem Graphit und schwefelhaltigen Stoffen.
2. Oleophiles Feststoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die schwefelhaltigen Stoffe Schwefel, Gemische von Metallpulvern und Schwefel, insbesondere aber ionische oder covalente Metallsulfide sind.
3. Oleophiles. Feststoffgemisch nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Oberfläche (durch Stickstof fadsorption bestimmt) von 100 bis 800 m /g, vorzugs-

2 '

10 weise von 20 bis 200 m /g, aufweist.
4. Oleophiles Feststoffgemisch nach Ansprüchen 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß es den Graphit (natürlichen oder synthetischen Graphit) zum schwefeinaktigen Stoff in Mengenverhältnissen von 100:1 bis 1:100 enthält«
5· Verfahren zur Herstellung oleophiler Feststoffgemische nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus natürlichem oder synthetischem Graphit und dem schwefelhaltigen Stoff in Gegenwart einer organischen Flüssigkeit von niedrigem Siedepunkt, niedriger Vi skosität und niedriger Oberflächenspannung bis auf eine

2 ■

Oberfläche von 10 bis 800 m /g, vorzugsweise von 20 bis 200 m /g (durch Stickstoffadsorption bestimmt), vermahlt und gegebenenfalls anschließend die Flüssigphase abtrennt.
6* Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermahlung in einer organischen Flüssigkeit mit einem Siedepunkt unter 500⁰C, einer Viskosität von weniger als 600 öS bei 38⁰C und einer Oberflächenspannung unter 72 Dyn/Gff! bei 25⁰Ci vorzugsweise von 10 bis 40 Dyn/cm,
7. Verfahren nach Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Vermählen in einer Kugelschwingmühle durchführt, wobei vorzugsweise unter Luftausschluß und gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen gearbeitet wird.
8. Verfahren nach Ansprüchen 5 bis 7* dadurch gekennzeichnet, daß man ein Stoffgemisch der Vermahlung unterwirft, das
bis zu 50 Gew. -Jf, vorzugsweise 2 bis 20 Gew„r-ji, - jeweils bezogen auf das flüssigkeitshaltige Gemisch - Graphit und schwefelhaltigen Stoff enthält.
9. Verwendung der oleophilen Feststoffe nach Ansprüchen 1
bis 4 als Bestandteil mit Schmier- und gegebenenfalls
Verdickungswirkung in Schmierölen bzw. Schmierfetten oder in festen Lagerwerkstoffen bzw. Lagern, insbesondere auf Basis von Metallen oder polymeren Gleitwerkstoffen,