DE1593930B1

DE1593930B1 - Verfahren zur Herstellung von p-Aminophenol

Info

Publication number: DE1593930B1
Application number: DE19671593930
Authority: DE
Inventors: Staal Philip Ward
Original assignee: Miles Laboratories Inc
Current assignee: Bayer Corp
Priority date: 1966-02-02
Filing date: 1967-02-02
Publication date: 1971-01-07
Also published as: US3475300A; GB1166362A; FR1509879A

Description

enthält. Im feuchten Zustand besitzt dieses Harz eine bestimmte negative Ladung und stößt Anionen ab. Demgemäß können die Sulfationen nicht durch die Poren des Harzes in den Anolytenraum übertreten, so 5 daß dort auch keine zunehmende, die Anode korrodierende Konzentration zu beobachten ist.

Für das an sich bekannte semipermeable Membranmaterial, das gemäß der Erfindung verwendet wird, eignen sich auch anionische Harze, die in den USA.-

Die Erfindung betrifft ein elektrolytisches Reduktionsverfahren von Nitrobenzol zu p-Aminophenol
unter Verwendung eines Ionenaustauscherharzes als
semipermeable Membran zum Abtrennen der Anolyten- und Katholytenkammer. Bei den bisher bekannten
Verfahren zur elektrolytischen Reduktion von aromatischen Nitroverbindungen z. B. Nitrobenzol zu
p-Aminophenol wurden keramische Membranen verwendet. Die Poren dieser Membranen mußten Durchmesser aufweisen, die klein genug sind, um die Mi- io Patentschriften 2 730 768, 2 731 425, gration der reduzierbaren Nitroverbindung vom 2 732 351 und 2 860 097 beschrieben sind. Katholyten zum Anolyten zu vermeiden. Andererseits Da die kationischen bzw. anionischen Harze ein

durften sie nicht so klein sein, daß sie den Transport thermoplastisches copolymeres Grundgerüst aufweisen, der ladungstragenden Ionen unterbinden. Die Ver- sind sie nicht brüchig und können deshalb ohne wendung solcher Membranmaterialien in wasser- 15 weiteres zum Reinigen entfernt und wieder installiert haltigen Zellen erlaubt einen unbeschränkten Trans- werden.

port sowohl der Kationen als auch der Anionen. Ver- Die Ionenaustauscherharzmembranen haben Poren

wendet man jedoch denselben Elektrolyten für in einem Größenbereich, der sie praktisch undurch-Katholyt und Anolyt, so wird durch den freien Trans- lässig für organische Verbindungen und Wasser, aber port der Ionen eine Anreicherung der Elektrolyten in 20 durchlässig für Ionen macht. Die obere Grenze der einer der Badkammern bewirkt. Porengröße liegt unter der mittleren freien Weglänge

Insbesondere ist bei der Reduktion von Nitro- der Moleküle der reduzierbaren aromatischen Nitrobenzol, bei der wäßrige Schwefelsäure im Katholyten- verbindung, während die untere Grenze nicht unter und Anolytenbad zugegen ist, der unbeschränkte der mittleren Weglänge der ladungstragenden Ionen Transport von Sulfationen gegeben, der ein Ansteigen 25 liegen soll. Welche Ionen die Ladungen durch die der Schwefelsäurekonzentration im Anolytenbad be- Membran tragen, hängt davon ab, ob das Harz dingt und damit die chemische Korrosion der Anode. kationisch oder anionisch ist. Wasserstoffionen werden Die einzige bisherige Schutzmaßnahme war ein be- durch die kationische Membran transportiert, und ständiges Auswechseln des Anolyten. Weitere Schwie- Sulfationen können diese Membran dann passieren, rigkeiten bisher bekannter Membranen waren durch 30 wenn die fixierte negative Ladung eliminiert wird, deren Neigung zur Zersetzung unter Zellbedingungen Sulfationen tragen die Ladung durch die anionische und ihre Brüchigkeit bedingt. Unter Verwendung Membran, und es wird angenommen, daß gemäß dieser Membranen wurden lediglich Feststoffausbeuten ihrem vergleichsweise geringeren Radius auch die im Bereich von 40 bis 65 % erreicht. Wasserstoffionen die anionische Harzmembran passie-

Aufgabe der Erfindung ist daher die Verbesserung 35 ren, ungeachtet deren fixierter positiver Ladung. Der des Verfahrens zur Herstellung von p-Aminophenol Porengrößenbereich ist für beide Typen von Anionendurch elektrolytische Reduktion von Nitrobenzol, wo- austauscherharzen etwa derselbe und variiert etwa bei die Anreicherung von Elektrolyten im Anolyt bei zwischen 1 und 10 Ä, so daß die Membranen bei den der Reduktion von Nitrobenzol zu Phenylhydroxyl- hydraulischen Drucken, die normalerweise beim voramin verhindert sowie eine Steigerung der Ausbeute 40 liegenden Verfahren angewandt werden, praktisch bewirkt werden soll. wasserundurchlässig sind.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man beim Der Wassergehalt der Harze liegt im trockenen Zu-

Verfahren zur Herstellung von p-Aminophenol durch stand zwischen 30 und 55 Gewichtsprozent und ist in elektrolytische Reduktion von Nitrobenzol in einer den Poren lokalisiert. Bei Verwendung der genannten Zelle mit Kammern, die wasserhaltige Anolyten und 45 Harztypen werden die Ausbeuten an isolierbarem Katholyten aufweisen und durch eine semipermeable Produkt verbessert. Besonders geeignete Membranen Membran voneinander getrennt sind, erfindungsgemäß
die Reduktion in einer Zelle durchführt, die zur Trennung von Anolyten- und Katholytenkammern eine
Ionenaustauscherharzmembran aufweist, wobei dieses 50 ist. Als Trägermaterialien werden im allgemeinen Harz praktisch wasserundurchlässig und ionendurch- Gewebe aus Fasern von nicht korrosivem thermolässig ist und gegebenenfalls auf einen porösen Träger plastischem Material benutzt, aufgebracht ist. Diese Harze werden bevorzugt in auf
chemisch inerte und poröse Trägermaterialien abgeschiedener Form verwendet, die durch Tränken eines 55 0,06 cm und eine Berstfestigkeit von etwa 9 kg/cmA nichtkorrodierenden Trägers mit kationischem bzw. Der Abstand zwischen Kathode und Anode beträgt im

allgemeinen etwa 25 bis 30 cm. Die Zelle ist vorzugsweise aus hitzebeständigem Glas gefertigt. Sowohl beim Katholyten- wie auch beim Anolytenbad können 60 die üblichen Elektrolyten Verwendung finden. Beispielsweise kann man 1,0 bis 2,5 n-H,SO₄ verwenden.

Als Anodenmaterial kann Blei, Platin oder Kohle verwendet werden. Die Größe der Anodeneintauchfläche ist nicht kritisch, man wählt sie im allgemeinen nannten Arten. Die bevorzugten Typen sind im allge- 65 entsprechend der Eintauchfläche der Kathode. Als meinen zusammengesetzt aus einem thermoplastischen Kathodenmaterialien kommen zahlreiche Materialien Mischpolymerisat aus Styrol und Divinylbenzol, das in Frage, auch einige, die bisher bei Verfahren dieser chemisch gebundene ionisierbare Sulfonsäuregruppen Art nicht verwendet wurden. Geeignete Metalle sind

werden hergestellt durch Polymerisieren einer Harzmatrix in situ auf einem porösen Trägermaterial, wie dies in den obengenannten Patentschriften beschrieben

Die aus diesen harzimprägnierten Trägermaterialien hergestellten Membranen haben eine Dicke von etwa

anionischem Harz hergestellt wurden. Bei Verwendung
solcher Membranen wurden mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Feststoff ausbeuten bis über 73%
erhalten.

Zu den geeigneten kationischen Harzen, wie sie als
semipermeable Membran gemäß der Erfindung verwendet werden können, gehören die in den USA.-Patentschriften 2 730 768; 2 731 408 und 2 731 411 ge-

z.B. Titan (Reinheit etwa 99%), Silber, Molybdän, Hastelloy C, Monelmetall sowie »Ni-O-Nel«. Auch Kupfer-Nickel-Zink-Legierungen mit 45 bis 65 % Cu, 10 bis 18% Ni und 17 bis 45% Zn sind geeignet, bevorzugt verwendet man jedoch Silber und Hastelloy C.

Die genannten Anoden- und Kathodenmaterialien sind in den normalerweise für das Reduktionsverfahren verwendeten Elektrolyten korrosionsbeständig. Die metallischen Anoden bzw. Kathoden können in Barren, Stab- oder Netzform vorliegen. Wenn auch die eingetauchte Kathodenfläche in weiten Grenzen variiert werden kann, so verwendet man doch im allgemeinen eine Fläche von 0,6 bis 0,7 dm². Die effektive Fläche des Kathodennetzes ist bestimmt durch die peripheren Dimensionen des eingetauchten Netzes.

Im folgenden seien einige Verfahrenswerte für die Reduktion von Nitrobenzol angegeben im Falle der Verwendung von 2,5 η Schwefelsäure als Katholyten: Temperatur: 70 bis 95°C, vorzugsweise 70 bis 85⁰C; Spannung 8 bis 17 V; Stromdichte 6,7 bis 20 A/dm², bezogen auf die effektive Kathodenfläche; Nitrobenzolkonzentration maximal 10 Gewichtsprozent (bezogen auf Katholyt). Die gesamte Reaktionszeit und die Amperestunden variieren gemäß der vorhandenen Gesamtmenge an Nitrobenzol. Im Falle von 10 Gewichtsprozent Nitrobenzol benötigt man etwa 60 bis 70 Amperestunden. Pro Mol zu reduzierendes Nitrobenzol benötigt man 4 Faraday. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Membranen erhält man Stromausbeuten von etwa 57 bis 67 %.

Je nach Kathodenmaterial verwendet man bevorzugt folgende Stromdichten:

Hastelloy C 6,7 bis 13,3 A/dm²

Silber 10 bis 20 A/dm²

Monelmetall 8,3 bis 16,7 A/dm²

40

Titan 8,3 bis 16,7 A/dm²

Ni-O-Nel 8 bis 14,3 A/dm²

Molybdän 8 bis 16,0 A/dm²

Cu-Ni-Zn-Legierung 8 bis 14,3 A/dm²

Die Elektrolyten werden in die Katholyt- und Anolytkammern gegeben und der Strom angeschlossen. Gleichzeitig heizt man die Zelle auf mindestens etwa 55°C, vorzugsweise nahe auf die Endtemperatur. Dann wird Nitrobenzol in kleinen Mengen einmal je Stunde zugefügt bis zu einer Gesamtmenge von höchstens 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Katholytengewicht. Die Beendigung der Reduktion bzw. der Aufbrauch des Nitrobenzols wird durch Wasserstoffentwicklung an der Kathode angezeigt. Der das sauere Salz von p-Aminophenol enthaltende Katholyt wird entfernt und etwa auf die Hälfte des ursprünglichen Volumens eingedampft, das Konzentrat dann mit Ammoniak etwa auf den pH-Wert 3,5 eingestellt und unlösliche Teerprodukte abfiltriert.

Das Filtrat wird dann mit Natriumbisulfit und Na₂S₂O₄ · 2H₂O versetzt, gerührt und durch eine Aktivkohlesäule (Innendurchmesser 13 mm, Länge 110 cm mit 50 g Aktivkohle) durchgegeben. Die Säule wird mit Wasser gewaschen und das Effluat auf den pH-Wert 7,0 bis 7,2 mit Ammoniak eingestellt und danach eingedampft, bis das p-Aminophenol bei 100⁰C auszufallen beginnt. Der flüssige Rückstand wird dann mit Ammoniak auf pH 7 eingestellt und auf etwa 15 bis 20⁰C gekühlt, filtriert, der Rückstand mit Wasser und l%igem Natriumbisulfit gewaschen und unter Vakuum bei 50⁰C getrocknet. Das so erhaltene p-Aminophenol kann beispielsweise zur Herstellung von Acetyl-p-aminophenol oder als Farbstoffzwischenprodukt, als Antioxydans oder als saueres salzsaures Salz für fotographische Entwickler verwendet werden. Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Zwei mit Flanschen versehene Winkelstücke aus Glas mit einem Innendurchmesser von etwa 7,5 cm wurden miteinander verbunden und eine semipermeable anionische Membran zwischen die Flansche gesetzt. Der eine Teil der so erhaltenen U-förmigen Zelle stellte die Katholyten-, der andere die Anolytenkammer dar. Jede Kammer wurde mit einem Thermometer und einem Rührer versehen. Die Katholytenkammer wurde außerdem mit einem Rückflußkühler versehen. Dann wurde eine Heizschlange in die Katholyten- und eine Kühlschlange in die Anolytenkammer montiert. In die Katholytenkammer wurde ein zylinderf örmiges Monelmetallnetz mit einer lichten Maschenweite von etwa 0,35 mm und einer effektiven Fläche von 0,6 dm² im Falle des ersten Versuchs eingebracht und mit einer Stromquelle verbunden. In die Anolytenkammer wurde ein Bleistreifen eingebracht und in einer Fläche von 0,6 dm² eingetaucht und mit der Stromquelle verbunden. Im Falle des Versuches 2 wurde ein zylinderförmiges Monelmetallnetz mit einer lichten Maschenweite von etwa 0,8 mm und gleicher effektiver Fläche benutzt.

Das verwendete Monelmetall wies folgende Zusammensetzung auf: 60 bis 70% Nickel, 25 bis 35% Kupfer, 1 bis 3 % Eisen, 0,25 bis 2% Mangan, 0,02 bis 1,5% Silicium und 0,3 bis 0,5% Kohlenstoff.

Für den Anolyten wurden 850 ml und als Katholyt 750 ml 2,5normale wäßrige Schwefelsäure verwendet.

Als anionische Membran wurde ein Vinylchloridacrylnitril-copolymerisat-Gewebe (»Dynel«) mit einem Gewicht von 14,6 mg/cm² verwendet, das mit anionischem Harz imprägniert war. Dieses Harz war ein Polymerisat von Styrol und Divinylbenzol, das quaternäre Aminogruppen enthielt, die mit Chlorionen neutralisiert waren. Die Membrandicke lag bei etwa 0,06 cm, die Porengröße lag im selben Bereich wie die der kationischen Membran. Das Harz enthielt 43 Gewichtsprozent Wasser. Die Membran wies einen spezifischen Widerstand von 16 Ohm/cm² und eine spezifische Leitfähigkeit von 4 · 10~³ Ohm/cm, jeweils in 0,01 n-Natriumchlorid gemessen, auf. Eine derartige Membran wird hergestellt von der Ionics Incorporated unter dem Handelsnamen »Nepton 111 BZ 183«.

Die Zelle wurde auf die Anfangstemperaturen erhitzt, wie sie in Tabelle I für die einzelnen Versuche angegeben sind. Die Anfangsstromdichten wurden dann nach den entsprechenden in der Tabelle gezeigten Potentialen angelegt. Die Stromdichte im Versuch 1 betrug 17 A/dm², im zweiten Versuch 8,5 A/dm².

5
Tabelle I

Reaktionszeit

(h)

Potential
(Volt)

Temperatur
CC)

Amperestunden

Nitrobenzol (ml)

Versuch 1 Die Ausbeute wurde polarographisch bestimmt, sie lag beim Versuch 1 bei 74% und beim Versuch 2 bei 64 %.

Nach Beendigung der Versuche war der Anolyt nach wie vor wasserklar, d. h. daß keine organische Substanz vom Katholyten zum Anolyten übergegangen war.

Beispiel 2

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

6,0

6,5

13,9	72	0
13,1	81	5
13,1	84	10
13,5	80	15
13,7	82	20
14,2	84	25
15,1	83	33

5 5 5 5 5 3,8 IO

Es wurde die im Beispiel 1 beschriebene Zelle mit derselben semipermeablen Membran verwendet. Als Anode wurde ein Bleistreifen, als Kathode ein Stab aus Hastelloy C mit einer effektiven Fläche von 0,75 dm² verwendet. Das Hastelloy C hat folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent: Nickel 54,

Versuch 2

8,0	60	0
O₃Z	62	5
8,3	66	10
8,4	67	15
9,0	66	20
9,2	65	25
9,5	65	30
10,5	64	32

28,8 Gesamt Molybdän 15,0 bis 17,0, Chrom 14,5 bis 16,5; Eisen 4,0 bis 7,0; Wolfram 3,0 bis 4,5; Kobalt 2,5; Silicium 1,0; Mangan 1,0; Vanadium 0,35; Kohlenstoff 0,08; Phosphor 0,04; Schwefel 0,03. _x

Als Anolyt wurde 2,5 η-Schwefelsäure benutzt, in die Katholytenkammer wurden 750 ml 2,5 n-Schwefelsäure gegeben, und nach und nach insgesamt 61,5 g Nitrobenzol (vgl. Tabelle II).

Die Zelle wurde auf die in Tabelle II genannte Anfangstemperatur erhitzt, dann wurde die Anfangsstromdichte gemäß dem entsprechenden Potential an-Gesamt gelegt, die Stromdichte wurde bei 13,3 A/dm², bezogen auf die effektive Kathodenfläche, gehalten.

Tabelle II

5 5 5 5 5 3,8

28,8

Reak tionszeit	Potential	Tempe ratur	Ampere stunden	Nitrobenzol	10
(h)	(Volt)	(⁰Q		(ml)	10
0	12,5	76	0	10
1,0	12,9	82	10	10
2,0	14,0	84	20	21,5
3,0	15,0	83	30	61,5 Gesamt
4,0	18,7	83	40
6,0	18,5	82	60

Nach 4stündiger Reaktionszeit begann die Leitfähigkeit abzusinken, wurde jedoch aufrechterhalten durch Zusatz von 10 ml 98%iger Schwefelsäure zum Katholyten, um die durch die semipermeable Membran transportierte Säure zu ersetzen. Wie polarographisch im Katholyten festgestellt, ergab sich eine Ausbeute von 82% der Theorie.

Die Katholytenflüssigkeit wurde filtriert und in einen Destillationskolben gegeben, worauf das Nitrobenzol mit einem etwa 50 gewichtsprozentigen Wasser Überschuß abdestilliert wurde. Die erhaltene Flüssigkeit wurde auf 40°C abgekühlt und mit Ammoniak auf den pH-Wert 3,6 eingestellt, die Teerprodukte wurden durch Filtration entfernt. Danach wurden NaHSO₃ und Na₂S₂O₄ · H₂O zum Filtrat hinzugegeben und dieses durch eine Säule mit Aktivkohle gegeben. Das Effluat wurde mit Ammoniak neutralisiert und eine weitere Destillation durchgeführt, um Wasser und Anilin zu entfernen. Das Gemisch wurde hiernach wiederum auf pH 7 eingestellt und auf 10⁰C gekühlt. Der Niederschlag wurde abfiltriert und ofengetrocknet. Es wurden 36,8 g p-Aminophenol erhalten, d. h. 68 % der Theorie.

61,5 ml Nitrobenzol entsprechen etwa 74 g. Die Gesamtmenge stieg demgemäß auf 10% Gew./Vol. (g/ml· 100) im Katholytenbad an.

Beispiel 3

45

In der im Beispiel 1 beschriebenen U-förmigen Zelle wurden Versuche mit verschiedenen Kathodenmaterialien durchgeführt, wie in Tabelle III zusammengestellt. Als Anode wurde ein Bleistreifen von 0,6 dm² effektiver Fläche verwendet. Der Kathalyt bestand aus 750 ml

2,5 η-Schwefelsäure, als Anolyt wurden 750 ml 2,5 n-Schwefelsäure benutzt.

Als kationische Membran wurde ein mit kationischem Harz getränktes Glasfasergewebe benutzt. Disses wies ein Gewicht von 27,6 mg/cm² auf. Bei dem kationischen

Harz handelte es sich um ein Styrol-Divinylbenzol-Copolymerisat, das ionisierbare Sulfonsäuregruppen, neutralisiert mit Natriumionen, enthielt. Die Dicke der kationischen Membran betrug 0,6 mm. Das Harz enthielt 33 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht von Harz und Wasser. Die Membran zeigte einen spezifischen Widerstand von 22 Ohm/cm² und eine spezifische Leitfähigkeit von 3 · 10~³ Ohm/cm, jeweils in 0,01 n-NaCl gemessen. Eine Membran dieser Art wird hergestellt von der Ionics Incorporated unter dem Handelsmanen »Nepton 61 DYG 067«.

Die Zelle wurde zunächst auf die niedrigere Temperaturgrenze, wie sie in Tabelle III angegeben ist, erhitzt und die dort genannte Stromdichte angelegt. Die

6o

angegebenen Mengen an Nitrobenzol wurden dem Katholytenbad stufenweise wie im Beispiel 1 zugefügt. Temperatur und Potential variierten in den angegebenen Grenzen. Im Falle der Versuche 1 und 3 bestanden die Kathoden aus den handelsüblich reinen Metallen.

Tabelle III

Versuch	Kathode	Kathoden fläche (dm²)	Reak tionszeit (h)	Temperatur CQ	Potential (Volt)	Strom dichte (A/dm²)	Ampere stunden	Aus beute (%)	Nitro benzol (g)
1 2 3	Silber Hastelloy C Titan	0,6 0,75 0,6	6,25 6,0 21	78 bis 85 80 bis 85 38 bis 83	11,2 bis 13,0 11,5 bis 15,5 8,5 bis 11,7	20 13,3 8,3	62 60 112	68 73 44	61,5 61,5 32

Beispiel4

In die im Beispiel 1 beschriebene U-förmige Zelle wurde eine kationische semipermeable Membran eingesetzt, bei der es sich um ein Glasgewebe handelte, das mit einem kationischen Harz imprägniert war. Das Gewebe hatte ein Gewicht von 27,6 mg/cm², bei dem kationischen Harz handelte es sich um das im Beispiel 3 beschriebene. Auch Dicke und Porengrößenbereich entsprachen den dort angegebenen Werten. Das Harz enthielt 52 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht von Harz und Wasser. Die Membran zeigte einen spezifischen Widerstand von 16 Ohm/cm² und eine spezifische Leitfähigkeit von 4 · ΙΟ-³ Ohm/cm, beides in 0,01 n-NaCl gemessen. Eine solche Membran wird hergestellt von der Ionics Incorporated unter dem Handelsnamen »Nepton 61 AZ G 067«. In die U-förmige Zelle wurde dann ein Bleistreifen als Anode eingesetzt, und es wurden verschiedene Kathoden materialien verwendet, wie in Tabelle IV angegeben.

35

Bei allen Versuchen wurden 750 ml einer 2,5 n-Schwefelsäure in die Anolytenkammer gegeben. Der Katholyt bestand aus 750 ml 2,5 n-H₂SO₄.

Bei jedem Versuch wurden 61,5 g Nitrobenzol zum Katholyten hinzugefügt, nachdem die Zelle auf eine innerhalb des angegebenen Bereiches liegende Temperatur aufgeheizt und der Strom angelegt worden war. Der Zusatz von Nitrobenzol erfolgt in der üblichen stuf en weisen Art, wie im Baispiel 1 beschrieben.

Die Ausbeuten an p-Aminophenol wurden in derselben Weise bestimmt wie im Baispiel 2 beschrieben, sowohl die polarographisch bestimmte Ausbeute als auch die Feststoffausbeute sind in Taballe IV angegeben.

Der »Ni-O-Nel«-Barren des Versuches 1 hatte etwa folgende Zusammensetzung (in Gewichtsprozent): Nickel 40; Eisen 31; Chrom 21; Molybdän 3; Kupfer 1,75; Mangan 0,6; Silicium 0,4; Kohlenstoff 0,05. Die in Versuch 2 verwendete Legierung hatte folgende Zusammensetzung (in Gewichtsprozent): Kupfer 65; Nickel 18; Zink 17; Bei der in Versuch 3 verwendeten Kathode handelte es sich um handelsüblich reines Metall.

	Kathode	Kathoden fläche (dm²)	Reak tionszeit (h)	Tabelle	[V	Potential (Volt)	Strom dichte (A/dm²)	Ampere stunden	Ausbeute, polaro graphisch bestimmt	Feststoff- ausbaate (⁰A,)
Ver such	Ni-O-Nel-Legierung Cu-Ni-Zn-Legierung Molybdän »Hastelloy C«	0,7 0,7 0,6 0,7	5,92 6,25 6,0 5,84	Tempe ratur (³C)	11,5 bis 16,0 11,0 bis 15,0 11,0 bis 16,5 11,3 bis 16,0	14,3 14,3 16,0 14,3	59 60 60 58,4	71,5 53 83 78	67,3 68 65,3
1 2 3 4			75 bis 83 80 bis 82 80 bis 83 77 bis 83

Die polarographisch bestimmte Ausbeute ist höher als die des tatsächlich isolierten Feststoffes. Will man die Ausbeuten genau definieren, muß dies berücksichtigt werden.

Claims

Patentansprüche: 55

1. Verfahren zur Herstellung von p-Aminophenol durch elektrolytische Reduktion von Nitrobenzol in einer Zelle mit Kammern, die wasserhaltige Anolyten und Katholyten aufweisen und durch eine semipermeable Membran voneinander getrennt sind, dadurch gekennzeichnet, diß man die Reduktion in einer Zelle durchführt, dia zur Trennung von Anolyte.i- und Kat'iolyte:ikammarn eine Ionenaustauscierharzmambran aufweist, wobai diesas Harz praktisch wasserundurchlässig und ionendurchlässig ist uid gagabanenfalls auf einen porosan Träg;r aufgebracht ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Halle verwandat wird, daren Membran durch Tränken einss nichtkorrodiere.idan porösen Trägars mit dem Ionenaustauscherharz hergestellt wurde.

009 582/388