DE1593759A1 - Verfahren zur Herstellung eines Oxydationsschutzmittels fuer Gummi - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Oxydationsschutzmittels fuer GummiInfo
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Description
und
Ouchi Shinko Chemical Industry Company Ltd. in 2okyo/Japan
Ouchi Shinko Chemical Industry Company Ltd. in 2okyo/Japan
Verfahren zur Herstellung eines Oxydationsschutzmittele
für
Gummi
Die Erfindung besieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxydationsschutzmittels für Gummi und auf eine
Gummizusammensetaung, die das erfindungsgemäße Oxidationsschutzmittel
eingearbeitet enthält» Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf die Herstellung eines Oxydationsschutzmittels
für Gummi, bei welchem m-Phenylendiarain, seine Derivate
und Gemische daraus mit einer Ketonverbindun^ kondensiert
werden oder bei welchem m-ihenylendiamin, seine Derivate
und Gemische daraus mit einer Aldehydverbindung umgesetzt werden und hierauf das erhaltene Zwischenprodukt mit einer
Ketonverbindung kondensiert wird, und auf eine Gunmizusammensetsung,
die das Oxidationsschutzmittel eingearbeitet enthält»
Als Oxydationsschutzmittel für Gummi wurden bisher Aminver-
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BAO
bindungen verwendet, wie ZoB» p-Phenylendiamin, Naphthylamin
sowie die Derivate derselben?und auch Phenolverbindungeno
Von den bisher sehr häufig verwendeten OxydetiöneecbutB-mitteln
der Phenylendiaminreihe besitzt diejenige substituierte Verbindung, in der der Aminsubstituent sich in p-Stellung
befindet, die höchste Aktivität für den Oxydationsschutz, und zwar aufgrund ihrer Resonanzstruktur, so
daß die im Handel erhältlichen Oxydationsschutzmittel meistens p-substituierte Verbindungen sind« Es ist auch bekannt,
daß m-Phenylendiiimin und seine Derivate, die beim
erfindungsgemäßen Verfahren, verwendet werden, eine ziemlich schwache Aktivität für den Oxydationsschutz besitzen»
Es wurde nun versucht, ein OxydationsSchutzmittel unter
Verwendung von m-Phenylendiarain und seinen Derivaten als
Au3git.ngamaterial zu. entwickeln, und es wurde gefunden, daß
die m-substituierte Verbindung, welche bisher völlig ignoriert wurde, als Oxyde.tionsschutzraittel eine bemerkenswerte
Aktivität besitzt, wenn mit ihnen eine in der Folge miner beschriebene Behandlung durchgeführt wird»
Das m-Phenylendiamin und sein© Derivate, die beim erfindungagemäßen
Verfahren verwendet rrerden, besitzen die folgende chemische Struktur:
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worin X Wasserstoff, Alkylgruppen, Hydroxylgruppen, Alkoxylgruppen,
Halogenatome, Alkylaminogruppen, Phenylaminogruppen, substituierte Phenylaminogruppen, alicycliache Aminogruppen
oder heterocyclische Aminogruppen darstellt. Beispiele hierfür sind; m-Phenylendiamin, 2,4- und 2,6-Tol3rlendiamin, 2,4-
und 2,6-Diaminophenol, 1-Athoxy-2,4-phenylendiamin, 1-Chlor-2,4-phenylendiamin,
i-Chlor-S.e-phenylendiemin, 1-Phenylamino-2,4-phenylendiamin,
1-Cyclohexylamino-2,4-phenylendiamin,
i-HorpholiJio-2,4-phenylendiamin und vorzugsweiee m-Phenylendiamin,
2,4- und 2,6-Tolylendiaralji sowie Gemische daraus.
Die erste Durchfuhrungsfonn des erfinduivrsgemäßen Verfahrens
zur Herstellung eines Oxydationsschutsmittele für Gummi ist
dadurch gekennzeichnet, daß man das obenbeschriebene m-Phenylendiamin
oder eines seiner Derivate in Gegenwart eines Katalysators, wie s.Bc Jod oder Bortrifluorid und dglo, erhitzt,
das erhaltene Gemisch allmählich mit einer Ketonverbindung zur Durchführung der Kondensationsreaktion versetzt, das Reaktionsprodukt
zur Abtrennung des bei der Reaktion verwendeten Katalysators mit v/asser oder einem Alkali wäscht oder mit
einem Lösungsmittel extrahiert und daß man hierauf das bei der Extraktion verwendete Lösungsmittel entfernt« Die auf diese
Weise erhaltenen Oxydationsschutzmittel haben eine bemerkenswerte Antioxydationswirkung. .
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"tf~ 1S9ST5S
Kinige von ihnen besitzen jedoch die Heigung zur Anvulkanisation,
was von den Reaktionsbedingungen bei der Synthese abhängt. Wenn der Durchsatz durch die einzelnen Vorrichtungen,
vie z.B. den Banbury-Mischer, den Extruder und den Kalander
erhöht werden soll, dann muß auch die Temperatur bei
der Herstellung der Chammigemische erhöht werden, was zur Folge
bat, daß der Gummi anvulkanisiert. In diesem Falle ist es offensichtlich erwünscht, daß das Oxydationsschutzmittel eine
höhere Anvulkanisationewiderstandsfähigkeit besitzt· Im Hinblick auf die MvultemisationswiderstandsfShigkeit wurde
eine zweite Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens geschaffenο
Die zweite Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens «ur Herstellung eines Oxydationsschutzmittels für Gummi ist
dadurch gekennzeichnet, daß man das m-Phenylendiamin oder
eines seiner Derivate vorher mit einer Aldehydverbindung zur Herstellung eines Aminzwiachenprodukts umsetzt, hierauf das
erhaltene Amin^awischenprodukt in einem Lösungsmittel der
Amintype und dgl. auflöst, worauf man in der gleichen Weise wie bei der ersten Durchführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens die erhaltene Lösung in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B., Jod oder Bortrifluorid und dgl., erhitzt und
nach und nach zur Bewirkung der Kondensationsreaktion eine Ketonverbindung zugibt und das Lösungsmittel und den bei
der Reaktion verwendeten Katalysator entfernt, wodurch das
Oxidationsschutzmittel für Gummi erhalten wird.
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:/" 1593Ϋ59
Be wird vorgezogen, daß die Umsetzung von m-Phenyleodiaain
oder des Derivats desselben mit einer Aldehydverbindung in
der ersten Stufe mit einer Aldehydverbindungeaenge von 1,5
bis 3,5 Mol je Mol Ausgangsdiaminverbiadung durchgeführt
wird,, Es wird weiterhin vorgezogen, daß die Umsetzung der
Ausgangsdiaiainverbindung mit der Aldehydverbindung unter
Eiskühlung durchgeführt wird. Dies ist beispielsweise dann erwünscht, wenn die Reaktion sehr leicht vonstatten geht,
wie dies mit Formaldehyd der Pail ist. Die Eondensationsrealrtioii
dez· Diaminverbindung oder des durch Umsetzung mit einer Aldehydverbindung erhaltenen Zwischenprodukts mit
einer Ketonverbindung in Gegenwart eines Jod-oder Bortrifluoridkatalysators,
die sowohl bei der ersten als auch bei der zweiten Durchführungsform des erfindungsgeaäßen Verfahrens
ausgeführt wird, kann mit einer Ketonverbindungsmenge von 2 bis 4 Mol je Mol Ausgangsdiaminverbindung oder je
Mol Aminawischenprodukt, das durch Umsetzung mit einer Aldehydverbindung
erhalten worden ist, durchgeführt werden«, Bei dieser Reaktion liegt die Menge an Katalysator, wie z.B.
Jod oder Bortrifluorid und derglo>
innerhalb des Bereichs von 1,5 bis 151^, besagen auf die verwendete Menge an Ausgangsdiaminverbinduns
oder Aminzwischenprodukt» Die Reaktionetemperatur
liegt im Bereich von 100 bis 2000C und vorzugsweise
13ö bis 1SO0C bei Normaldruck. Die Reaktion kann
auch unter Druck ausgeführt werden»
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Kin Seil des Lösungsmittels der Aointype, welches bei der
Kondensationsreaktion mit einer Ketonverbindung swwohl bei
der ersten als auch bei der zweiten Durchführungsforra des
erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet wird, reagiert gleichzeitig mit der Ketonverbindung» wobei sich ein Kondensat
ioneprodukt bildet, das in Mischung »it dem Oxidationsschutzmittel
für Gummi gemäß der Erfindung verwendet werden kann; in diesem Falle wird die Oxydationasohutiwirkung in
keiner Weise herabgesetzt, sondern es kann gelegentlich ein synergistischer Effekt angetroffen werden.
Einige der Reaktionsprodukte aus den erfindungsgemäßen Verfahren der ersten und der zweiten Durchführungefora, nämlich
das Kondensationsprodukt aus dem la-Phenylendiamln oder
eines seiner Derivate mit einer ^stoßverbindung oder das
Kondensationsprodukt aus dem Arainzwischenprodukt, welches
durch vorausgehende Umsetzung mit einer Aldehydverbindung erhalten worden ist, mit einer Ketonverbindung, werden als
hochviskoae harzi&e Stoffe erhalten. Im allgemeinen sind
solch hochviskose harzige Stoffe bei der industriellen G-ummikompundierung
schwierig zu handhaben» Im Hinblick auf diese Tatsache wird diesen Kondensationsprodukten ein saurer
Katalysator, wie z„Bo Salzsäure oder Schwefelsäure, zugesetzt,
und das Gemisch wird unter Rühren erhitzt, um eine saure Polymerisation zu bewirken, worauf das Reaktionsprodukt in eine überschüssige Menge einer wäßrigen Alkalilösung
gegossen wird, um das polymerisierte Produkt als
' 15937*9
Pulver auszufällen» welehea abfiltriert und getrocknet wird,
wobei ein fein verteiltes Oxidationsschutzmittel für Gtanoti
erhalten werden kann« Andererseits kann man auch nach der
Durchführung der sauren Polymerisation ein Lösungemittel zugeben und zur Neutralisation des Reaktionsprodukte eine
wäßrige Alkalilösung zusetzen, vorauf das Lösungsmittel eingedampft und ein flockiges Produkt erhalten wird«
Die Menge au Salzsäure oder Schwefelsäure, die bei der sauren Polymerisation zugesetzt wird, berechnet auf reine Salzsäure
und reine Schwefelsäure, liegt im Bereich, von 10
bis 300#, bezogen auf das Ketonreaktionsprodukto Durch Veränderung der Säuremenge kann der Polyraerisationsgrad stark
verändert werden, wodurch der Erweichungspunkt des auf diese Weise erhaltenen 0xydations»chut2*ittels reguliert werden
kann.
Lösungsmittel, die zur Auflösung des Reaktionsprodukts
awecks der Herstellung eines flockigen Produkts nach der
sauren Polymerisation verwendet werden können, umfassen im allgemeinen halogenierte organische Kohlenwasserstoffe, wie
ζ·Β. Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, Chloroform und
dgl« So können pulverige oder flockige Oxydationeschutzmittel
für Gummi nach diesen Verfahrensweisen erhalten werden, welche Oxydationsschutzmittel leicht bei der QaiBmikompundierung
verwendet werden können«
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- r-
Beispiele für Aldenydverbindungen, die beim erfinduagegemäßön
Verfahren verwendet werden können, sind: Formaldehyd,
Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, Ieobutyraldehydf
Crotonaldehyd, Acrolein» 2-Xthylhexsinal, Benzaldehyd
usw.; Formaldehyd und Acetaldehyd werden vorgezogen.
Beispiele für Retonverbindungen, die beim erfindungsgemäßen
Verfahren verwendet werden können, 8ind: Aceton* Methylethylketon,
Itethylisobutylketon, Diäthylketon, Hexanon-2,
Hexanon-3, Di-n-propylketon, Diisobutylketon, Cyclohexanon,
'Acetophenon, -und dglo; Aceton wird bevorzugt«,
Beim erfindungsgemäßen Verfahren können als Auegangsnateriallen
m-Phenylendiaiain, Beine Derivate und Gemische daraus
verwendet werden. Weiterhin kann in einem besonderen Fall eine Diaminverbindung als Ausgangsmaterial verwendet werden,
die ein Zersetzungsprodukt eines Polyurethanpolymers ist»
In der Folge wird ein Verfahren zur Verwendung des Oxydationsschutzmittels
für Gummi gemäß der Erfindung erläutert0 Das Oxydationsschutzmittel, welches das Kondensationsprodukt
aus m-Phenylendiamin oder eines seiner Derivate ist und
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten worden ist, wird in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-Teile mit 100 Gewe-ΐeilen
Gummi kompundiert. Die Gummizusammensetzung, in die
dae nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Oxydationsschutzmittel
einkompundiert i3t und welche vulkani-
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3iert ist, sseigt eine bemerkenswerte Oxidationsbeständigkeit»
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Oxydationeschutzmittel
gemeinsam rait anderen "bisher verwendeten Oxydatioaeschutzmitteln
verwendet werden«, Das erfindungsgemäße Oxydationsschutzmittel kann in Gummimaterialien einkompundiert werden, welche
nütsliche ungesättigte Bindungen aufweisen, wie z„Bo Naturkautschuk,
Synthesekautschuke der Disntype und andere Synthesekautschuke mit einem hohen Grad an Qhsättigung.
Zur Erzielung einer bestimmten Alterungsbeständigkeit ist
von dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten
Oxydationsschutzmittel ©ine beträchtlich kleinere Menge erforderlich als bei Verwendung eines herkömmlichen OxydationsSchutzmittelsj
dies stellt einen wichtigen Fortschritt in der Guomiindustrie dar»
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Testversuche
näher erläutert; diese sind jedoch nicht in einschränkendem Sinne aufzufassen,
In einen Reaktionsbehälter wurden 2000 g rar-Phenylendiamin
und 214,4 g Jod eingebracht, und das erhaltene Gemisch wurde
unter Rühren auf ungefähr 1300C erhitzt« Das Rühren wurde
fortgesetzt, und dem Gemisch wurde während eines Zeitraums von 4 Stunden 11,6 1 Aceton augesetzto Nach Zusatz der gesamten
Acetonraenge wurde die genannte Temperatur 30 Hinuten
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beibehalten, worauf das überschüssige Aceton abgetrennt wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt
in 9,2 1 Chiroform aufgelöst und mit 3f7 1 einer ewigen
wäßrigen NatriumhydroxydlÖeung versetzt v um das Jod zu ex*
trahieren. Eierauf wurde das ßeaktionsprodukt wiederholt mit
V/aaser gewaschen, und das Chloroform wurde abgedampft, wobei 2975 g eines dunkelbraunen harzigen Stoffs erhalten wurden0
(Dieses Produkt wurde mit A bezeichnet).
2000 g m-Phenylendiamin wurden vollständig in ungefähr 15 1
heissem Wasser aufgelöst, und diese m-Phenylendiaminlösung
wurde tropfenweise zu 6,1 1 einer vorher hergestellten 20#-
igen wäßrigen Formaldehydlösung nach und nach unter Eiskühlung und Kühren zugegeben, wodurch eine weiße Fällung erhalten
wurde« Nachdem die g&esamtinenge der m-Phenylendiaminlö-Bung
zugegeben war, wurde weitere 30 Minuten gerührt. Die weiße Fällung wurde abfiltriert und getrocknet, wobei ein
Produkt in einer Menge von ungefähr 1500 g erhalten wurde·
1000 g der weißen Fällung und 122 g Jod wurden in 1140 Anilin aufgelöst, und die erhaltene Lösung wurde auf ungefähr 130 0
erhitzt. 2u dieser Lösung wurden unter Bahren 19f6 1 Aceton
zugegeben, um die Kondensationsreaktion zu bewirken» Nach Beendigung der Zugabe wurde gerührt, um den Aeetonübersohuß
vollständig zu entfernen. Das erhaltene Produkt wurde direkt
mit 7600 g konzentrierter Salzsäure versetzt, und das erhal-
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tens Gemisch, wurde 6 Stunden lang auf ungefähr 10O0C erhitzt, um eine saure Polymerisation durchzuführen. Nach
Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt verdünnt, indem 10 1 Wasser zugesetzt wurden, und das verdünnte Produkt
wurde in. 20 1 einer 15#igen wäßrigen Natriumhydroxydlosung
dispergiert, wobei sich eine pulverige Fällung abschied»
Die Fällung wurde filtriert und mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch 1800 g eines graubraunen pulverigen
Produkts, erhalten wurden.» ( Dieses Produkt wurde mit B bezeichnet)·
In einen Reaktionsbehälter wurden 2000 g 2,4-Tolylendiamin
und 190 g Jod eingebracht, und das erhaltene Gemisch wurde
unter Hühren auf ungefähr 1300C erhitzte Zu dem erhaltenen
Gemisch wurden 10,4 1 Aceton unter Rühren während eines Zeitraums von 5*5 Stunden zugegebene Nach Zugabe der gesamten
Acetonmenge wurde die genannte Temperatur ungefähr 50 Hinuten aufrecht erhalten, worauf das überschüssige
Aceton abgetrennt wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt in 11 1 Triehloräthylen aufgelöst, :
und die erhaltene Losung wurde mit 6,55 1 einer 4$-igen
wäßrigen Natriumhydroxydlösung dreimal gewaschen, um das
Jod zu extrahieren, worauf das Reaktionsprodukt fünfmal mit Wasser gewaschen wurde. Das Wasser wurde dann entfernt,
und hierauf wurde Trichloräthylen eingedampft, wobei 2580 g eines dunkelbraunen harzigen· Stoffs mit einem
niedrigen Erweichungspunkt erhalten wurden. (Dieses Pro-
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dukrt wurde mit C bezeichnet}·
2000 g 2,4-Tolylendiamin wurden vollständig in 8,2 1 heißem
Wasser aufgelöst· Die erhaltene 2,4-Tolylendiaminlösung
wurde tropfenweise zu 5»4 1 einer 2Q#igen wäßrigen Formal<dehydlösung
unter Rühren zugegeben, wobei sich eine weiße Fällung abschied, Nach Zusatz der gesamten 2,4-Tolylendiaminlösung
wurde ungefähr 30 Minuten weitergerührt. Die weiße Fällung wurde abfiltriert und getrocknet, um ungefähr
1795 g Produkt zu erhalten* 1000 g der weißen Fällung und
50,5 g Jod wurden in 2000 g Irimethyldihydrochinolin aufgelöst, und die erhaltene LöBung -wurde auf ungefähr 13O0C
erhit&i;. Zu dieser Lösung wurden 9#8 1 Aceton unter Rühren
zugesetzt, um die Kondensationsreaktion zu bewirken, und das erhaltene Produkt wurde direkt mit 4050 g konzentrierter
Salzsäure versetzt. Das erhaltene Gemisch wurde auf·ungefähr 10O0C erhitzt und 6 Stunden gerührt, wodurch das Gemisch
polymerisiert wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt verdünnt, indem ungefähr 10,7 1
Wasser zugesetzt wurden. Das verdünnte Produkt wurde in 10,7 1 einer ungefähr 157»igen wößrigen Natriumhydroxydlösung
dispergiert, wodurch eine Fällung abgeschieden wurde, welche abfiltriert, mit Wasser gewasche und getrocknet
wurde. Es wurden 2700 g eines rotbraunen pulvrigen Produkte erhalten· (Dieses Produkt wurde mit D bezeichnet).
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2000 g eines Gemische aus 2f4-TolylendiaBin "and 2,6 Tolylendiamin
in einem Mischungsverhältnis von 80:20 und 41 g Jod wurden in einen Reaktionsbehälter eingebracht. Zum erhaltenen
Gemisch wurden 3,3 1 Aceton unter Rühren· zugesetzt. Hach
Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt in 1,6 1
Trichloräthylen aufgelöst, und die erhaltene Lösung wurde mit 1,641 einer 4%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung versetzt,
um das Jod zu extrahieren, worauf das Reaktionsprodukt wiederholt mit Wasser gewaschen und Dichlorethylen
abgedampft wurde. Hierdurch wurden 1925 $ eines dunkelbraunen
Produkte mit einem niedrigen Erweichungspunkt erhalten» (Dieses Produkt wurde mit E bezeichnet),
2000 g eines Gemischs aus 2,4 Tolylendiamin und 2,6-Iolylendiamin
in einem Mischungsverhältnis von 80:20 wurden vollständig in einer solchen Menge heißem Wasser aufgelöst,
daß die Gesamtmenge der Lösung 4 1 betrug. Diese Tolylendiaminlösung
wurde tropfenweise au einer wäßrigen FormaldehydlöBung
zugegeben, die vorher durch Verdünnung von 1450 g 37#iger wäßriger Formaldehydlösung mit 2,5 1 Waaaer hergestellt
worden war, wodurch eine Fällung abgeschieden wurde„
Es wurde 50 Hinuten weitergertUxrt, vorauf dit Fällung abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde,.um
1800 g einer veifigelben Fällung eu erhalten, 1000 g der
mm/im ~13~
BAD
Pällung und 45 β Jod wurden in 2000 g Trifiethyldihydrochinolin
aufgelöst, und die erhaltene Lösung wurde auf ungefähr 1300C erhitzt. Dann wurden zu der Lösung 9,75 1 Aceton
unter Rühren zugesetzt, um die Kondensation zu bewirken.
Nach Beendigung der Reaktion wurde die gleiche Temperatur ungefähr weitere 30 Hinuten aufrecht erhalten, und
der Acetonüberschuß wurde entfernt» Das erhaltene Reaktionspro&ukt
wurde in ungefähr 7,5 1 Trichloräthylen aufgelöst, und die erhaltene Lösung wurde gewaschen, indem 4 1
einer 4/^igen wäßrigen Natriumhydroxydlösuns zugesetzt wurden,
um Jod zu entfernen· Die gleiche Waschung wurde dreimal wiederholt, und hierauf wurde das Reaktioneprodukt
sorgfältig mit l/asser gewaschen, worauf das Trichloräthylen einged&rapft wurde« üs wurden 2700 g eines dunkelbraunen
haraigen Stoffs mit einem niedrigen Erweichungspunkt srhalten, (Dieses Produkt vrarde mit F bezeichnet).
1000 g des Reaktionsprodukts aus einem Gemisch aus 2,4-Tolylendiarain
und 2,6-Tolylendiamin in einem Mischungsverhältnis
von 80:20 mit einer Formaldehydlösung, die wie in Beispiel 6 erhalten worden war, und 45 g Jod wurden in
2000 g Triraethyldihydrochinolin aufgelöst, und zu der erhaltenen
Lösung wurden 9,75 1 Aceton unter Rühren bei 1300C
zugegeben, um die Kondensationareaktion durchzuführen. Kach
Beendigung der Reaktion wurde die gleiche Temperatur weitere
50 Minuten aufrecht erhalten, und überschüssiges Ace-
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-α
ϊ 593759
ton wurde entfernt· Bann wurde das erhaltene Produkt mit
einer wäßrigen Schwefelfjäurelösung, bei welcher 0,75 1
konzentrierte Schwefelsäure mit 1,33 1 Waeser verdünnt wurden,
versetzt und das erhaltene Gemisch wurde 4 Stunden bei 1000C einer Polymerisation unterworfen« Mach Beendigung der
Polymerisation wurde das erhaltene Polymer mit 10 1 Waaeer
verdünnt und dann .au 30 1 einer 4#igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung unter heftigem Rühren gegeben,, wodurch eine
pulvrige Fällung abgeschieden wurde, die filtriert, gewaschen und getrocknet wurde. Hierdurch wurden 2400 g einer
leicht rötlichen graubraunen Fällung erhalten» (Dieses Produkt
wurde mit G bezeichnet),
2000 g 1«Cyclohexylamino-2,4-phenylendiamin und 113 g Jod
wurden in 5 1 Cyclohexanol aufgelöst» und zu der erhaltenen Lösung wurden 15,6 1 Aceton unter Rühren und Erhitzen auf
1300C zugegeben, !fach Beendigung der Itealrtion wurde Cyclohexanol
durch Wasserdampf destillation entfernt, und hierauf
wurde das erhaltene Produkt in wäßriger Salzsäure in der gleichen Weise aufgelöst, wie es im vorhergehenden Beispiel
beschrieben ist« Die erhaltene Lösung wurde tropfenweise
ssu einem Überschuß verdünnter wäßriger Watriumhydroxydlösung
unter heftigem Rühren zugegeben, wodurch 2280 g eines dunkelbraunen pulverförmigen Produkte erhalten wurden. (Dieβββ
Produkt wurde mit H bezeichnet).
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BAD
2000 g 1-Cyclohexylaaino-2,4-phenylendiamin wurden in ungefähr
3 1 Benzin aufgelöst» und die erhaltene Lösung wurde
zu 3,3 1 einer vorher hergestellten 20?iigen wäßrigen Formaldehydlösung
allmählich unter MekUhlung und heftigem Rühren
zugegeben. In diesem Pelle wurde gleichzeitig eine kleine
Menge eines oberflächenaktiven Mittels zugesetzt. Dae Keaktionsprodukt
war in Benzin unlöslich, so daß e« als Fällung
erhalten wurde, die abfiltriert und getrocknet wurde. Us wurden ungefähr 1050 g Produkt erhalten, 1000 g dieses
Produkte und 27»5 g Jod wurden in 2000 g Trimethyldihydroohinolinlösungemittel
aufgelöst und die erhaltene Lösung wurde auf ungefähr 1300C erhitzt und unter Rühren nach und
nach mit 6 1 Aceton versetzt. Nachdem die gesamte Acetonmenge
zugegeben war, wurde Überschüssiges Aceton entfernt, worauf das Reaktionsprodukt in der gleichen Weise, wie sie
in Beispiel 7 beschrieben ist, einer sauren Polymerisation unt erworfen wurde o
Das erhaltene Polymer wurde in einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung
dispergiert, wodurch 3100 g eines dunkelbraunen pasten!
Ähnlichen Produkts erhalten wurden. (Dieses Produkt wurde mit I bezeichnet).
500 g 1-Xthoiy-2,4-phenylendiamin wurden volletändig in un-
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gefähr 2 1 heißem Wasser aufgelöst. Sie erhaltene Lösung vur-άβ
tropfenweise zu einer Lösung, zu deren Herstellung 300 g 37#iger wäßriger Formaldehyd mit 1 1 kaltem Wasser verdünnt
worden war, zugesetzt, wodurch ein« Fällung erhalten wurde.
Diese Fällung wurde unter Verwendung von Jod als Katalysator mit Aceton umgesetzt, dann wurde das erhaltene Produkt
durch Zusatz von Salzsäure der sauren Polymerisation unterworfen, und hierauf wurde das erhaltene Polymer*unter heftigem
Rühren mit einer verdünnten wäßrigen latriuinhydroxydlösung
verdünnt und darin diapergiert, wie es in Beispiel ? beschrieben wurde. Es wurde «in hellbraunes pulverförmiges
Produkt erhalten» (Dieses Produkt ward« mit J bezeichnet)o
5OU g des Reaktionsprodukts aus einem Gemisch, aus 2,4-Tolylendiamin
und 2,6-Tolylendlamin In einem Hlschungsverhältnis
von 80:20 mit Formaldehyd, das wie in Beispiel .6 erhalten worden war, wurden in 1000 g Trimethyldihydrochinolin aufgelöst
und dann mit 65 g eines Bortrifluorid/Phenol-Kompleaces
versetzt. Zum erhaltenen Gemisch wurden 4,94 1 Aceton zugegeben. Nach der Zugabe der gesamten Acetonmenge wurde
die Keaktionsmasee bei der gleichen Temperatur 30 Minuten
gerührt, worauf überschüssiges Aceton vollständig entfernt wurde. Das erhaltene Produkt wurde alt einer Lösung aus
583 g konzentrierter iichwefeleäure in 390 ml Wasser versetz ;. und 2 Stunden bei 1000C d«r Polymerisation unterworfen. Nach Beendigung der Polymerisation wurde da« erhaltene
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Polymer mit 3120 ml Wasser verdünnt, worauf 3#9 1 Triehloräthylen zugegeben wurden. Die erhaltene Lösung wurde auf
500C erhitzt und dann mit einer 35#igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung, die 400 g tfatriumhydroxyd enthielt, versetzt, um eine Neutralisation und ein Waschen durchzuführen·
: . Haeh Filtration wurde das Reaktionsprodukt mit 7,8 1 helssea Wasser zweimal gewasohen, worauf das Trichloräthylen
vollständig entfernt wurde· Bs wurden 1760 g eines rotbraunen harzigen Stoffe alt einem niedrigen Ervichungspunkt
erhalten. (Dieses Produkt wurde mit Z bezeichnet).
500 g des Reaktionsprodukte aus dem Gemisch aus 2,4-Tolylendiamin und 2,6-Tolylendiamin In einem Hisehtmgeverhaltnis
von 80:20 mit Formaldehyd, das gemäß Beispiel 6 erhalten worden war, wurden in 1000 g Triraethyldihydroohlnolin auf*.
gelöst, und hierauf wurde die erhaltene Lösung mit 32,5 g Jod versetzt. Dann wurden 6 1 Methylethylketon bei 1300C
zugegeben. Nach der Zugabe des gesamten Hethyläthylketons wurde das erhaltene Gemisch bei der gleichen Temperatur
30 Minuten gerührt, worauf das Überschüssige Kethyläthylketon vollständig abgetrennt wurde. Das erhaltene Produkt
wurde mit einer Lösuni; von 38$ .g konzentrierter Schwef eleäure in 400 ml Waeeer versetzt und 4 Stunden bei 100 C
der Polymerisation unterworfen. Kach Beendigung der Polymerisation wurde das erhaltene Polymer mit 3*1 1 Wasser
verdünnt und dann mit 3,9 1 Trichloräthylen versetzt. In 209808/1937
der gleichen Ue iee nie in vorhergehenden deispiel wurde «ca
der erhaltenen Lösung eine 15/«ige wäßrig© Ifatriumhydroxydlösung
bei 50°C zugegeben, um die Neutralisierung und eine Waschung
durchzuführen α Das Reaktionsprodukt wurde dann zweimal
mit heißem Wasser gewaschen und dann vollständig unter einem verminderten Druck eingedampft. Bs wurden 1750 g eines gelbbraunen flockigen Produkte erhalten. (Dieses Produkt wurde
mit Ii bezeichnet).
1000 g 2,4 Tolylendiamin wurden in 10 1 heißem Wasser mit
einer '.temperatur von 40-5O0O aufgelöst und die erhaltene Lösung wurde tropfenweise sru einer vorher hergestellten Lösung
von 720 g Acetaldehyd in 3 1 Waeser unter Abkühlen auf eine
Temperatur unterhalb 2O0C zugegeben. Nachdem 1 Stunde gerührt
worden war, wurde die Auefällung abfiltriert, gewaschen und
getrocknet, wobei 1030 g eines weißgelben pulverigen Produkte erhalten wurden. 500 g deB so erhaltenen pulverigen Produkte
-wurden in 1000 g Trimethyldihydrochinolin aufgelöst und mit
22,3 g Jod versetzt, worauf weiterhin 4,7 1 Aceton bei 1300C
zugegeben wurden und das erhaltene Gemisch umgesetzt wurde· Hach Beendigung der Reaktion wurde weitere 30 Minuten bei der
gleichen Temperatur gerührt, um überschüssiges Aceton vollständig zu entfernen. Bas erhaltene Produkt mxrdt Bit einer
Lösung von 36%konzentrierter Schwefelsäure In 370 al Wasser
versetzt, und es wurde 4 Stunden bei 1000C polymerisiert,
vorauf mit 3 1 Wasser verdünnt und dann 3,7 1 Trichlorethylen
208808/1937 0RlGlNAU _19_
augegeben wurden·. Die erhaltene Lösung wurde auf 50 0 erhitzt
und dann mit ei-ier 35$>igen -wäßrigen Natriumhydroxydlösung,
die 385 g Natriumhydroxyd enthielt, versetet, um
eir.e Neutralisation "uad Waschung durchzuführen* Nach der
Filtration wurde das Reaktionsprodukt wiederholt mit heissem
V/asser gewaschen, worauf das Trichlorethylen vollständig
entfernt wurde. E3 wurden 1610 g gelbgrUnlichee braunes
flockiges Produkt erhalten. (Dieses Produkt wurde mit M bezeichnet),
500 g des Reaktionspiodukts aus dem Gemisch aus 2,4-Toly-·
lenciiaain und 2,6-Iolylendiamin in einem Mischungsverhältnis
von 80:20 mit Foimaldehyd, das »ie in Beispiel 6 erhalten
worden war, 1000 g i'rimethyldihydroohinolin, 1410 g
Acetophenon und 24 g Jod wurden in einen Reaktionsbehälter eingebracht und 3 Stvnden auf 180-1900C und dann 6 Stunden
auf 20O0C erhitzt. Lee überschüssige Acetophenon wurde
aus dem Reaktionsproc.ukt unter vermindertem Druck entfernt, worauf das erhaltene Produkt durch iärhitaen in Trichloräthylen
aufgelöst wurde. Die erhaltene lösung wurde mit 3,9 1 einer lOj^igen räflrigen Ifatriumhydroxydlö'sung versetzt,
um Jod zu entfernen« Das erhaltene Pr.odukt wurde mit 4 1 heißem Wasser zweimal gewaschen und dann unter
einem vermindertem Druck vo3.1ständig konzentriert. Es wurden 2210 g eines rotbraunen flockigen Produkts erhalten,
(Dieses Produkt wurar; mit N bezeichnet) 0
209808/1937 BAD 0RIG,NAL -20-
1000 g eines Geraische aus 2,4-Tolylendiamin und 2,6-Tolylendiamin
In einem Mischungsverhältnis von 80s20 und 760 g
Benzaldehyd wurden in- einen Reaktionsbehälter eingebracht, und das erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde zur Entwäßerung
auf 150-14O0C erhitzt, worauf 49,2 g Jod zugegeben wurden.
Das erhaltene Gemisch wurde bei 15O0C mit 10,4 1 Aoeton
versetzte Nach der Zugabe wurde bei der gleichen Temperatur
50 Minuten weitergerUhrt, um überschüssiges Aceton
vollständig abzutrennen„ Das erhaltene Produkt wurde in
5,5 ITrioEbräthylen aufgelöst, und hierauf wurde die erhaltene
Lösung mit 8,2 1 einer 10bigen wäßrigen Natriumhydroxydlösung
von 500C und dann zweimal mit 8 1 heißem V/asser • gewaschen und anschließend vollständig unter einem vermindertem
Druck konaentriert. Be wurden 1930 g eines flockigen
Produkts mit einer gelborangen bis braunen !Farbe erhalten* (Dieses Produkt wurde mit 0 bezeichnet).
Bin Dreihalskolben wurde mit einem Rückflußkühler und einem Rührer, mit welchem der Inhalt gerührt werden konnte,
und weiterhin mit einer solchen Vorrichtung ausgerüstet, daß der Behälter durch Bintauohen in ein ölbad erhitzt werden
konnte. In diesen Behälter wurden 400 g Monoäthanolamin
eingebracht und auf 150-16O0C erhitzt» Dann wurden in
den Behälter nach und nach 2500 g flexible Polyurethanschaumstoff stücke, die aus Triolpolyäther (durchschnittIi-
209800/1937 .„,„,mal -21
at - ■ «83759
ches Molekulargewicht ungefähr "5QiQQ9 Hydroxylwert 56)
und einem Gemisch aus 2,4-Tolylendiisocyanat und 2,6-ToIylendiisocyanat
in einom MiachungeverhältniB von 80:20 ale
Ausgangsmaterialien hergestellt wordemewn, unter Rühren
eingebracht, und die Polyurethanschaumstoff stücke wurden aufgelöst· Ee wurde ungefähr 3 Stunden weltergerührt, während
die erhaltene Lösung auf der gleichen Temperatur gehalten -wurde, Wobei 2700 g einer gräulichbraune*n Flüssigkeit
erhalten wurden, lach dem Abkühlen wurde diese aersetzte Lösung allmählich zu 80 g einer vorher hergestellten
20?»igen wäßrigen Formaldehydlösung unter Rühren zugegeben,
wobei sich ein Kondensat als weißgelbe Fällung bildete. Diese Fällur^ wurde abfiltriert und mit Methylalkohol gewaschen
un4 dann getrocknete Es wurden 370 g Produkt erhalten.
In die oben beschriebene Vorrichtung wurden diese weißgelbe Fällung und 7»5 g Jod zusammen mit einem Lösungsmittel
hierfür eingebracht und das erhaltene Gemisch wurde auf 1300C erhitzt und unter Rühren mit 600 ml Aceton versetzt,
um die Kondensation zu bewirkeno Hierauf wurde das erhaltene
Produkt unmittelbar mit Salzsäure versetzt, um die saure Polymerisation durchzufahren» Das erhaltene Polymer wurde
in ungefähr 300 ml einer 45*itjen wäßrigen Ifatriunhydroxydlöf.-ong
dispergiert, wodurch eine leicht rötliche graubraune Fällung abgeschieden wurde, die filtriert und getrocknet
wvTde. Bs wurden 350 g Produkt erhaltene (Dieses Produkt
209808/1937 BAD Orig«nal _22<-
wurde mit P bezeichnet) .·
Tes'tversuch 1 " .' /
Mit den in dem Beispiel erhaltenen Produkten irurd#n9-nacbdem
sie mit Naturkautschuk der in Tabelle 1 angegeben·!» Zusammensetzung
auf einem klein&n Banbury-Miaoher der O-Typ· konpun-Aiert
waren, im unvulkanisierten Zustand Rooney-Anvulkanieationstests
und im vulkanisierten Zustand Wärmealterungstests
nach dem Teetrohrverfahven durchgeführt· Die erhaltenen Ergebnisse
sind in den Tabellen 2,3 und 4 angegeben.
Weiterhin wurde als Kontrollprobe N-Phenyl-2-nAplrthylamln
(in der Felge mit EäN bezeichnet) verwendet, HLe erhaltenen
Ergebnisse sind ebenfalle in den Tabellen 2, 3 utid 4 angegeben
5
Geräucherte Platten ^1" | 100 Teile |
HÄP-Ruß | 50 » |
Kiefer&toer | |
Stearineäure | 5 - |
Zinkoxyd | 5 " |
N-Oxydiäthylen-2-betizthiazol- sulfenamid |
* 0,5« |
Schwefel | 2 M |
Oxydatione schut zmi11öl | irie in den Tabel len Zj, 3 tmÄ 4 ange geben |
VulkanisationebedlJigungen: 1450C; 45 Minute». "
209808/1S37
BAD
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209808/1937
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BAD ORIGINAL
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209t08/1S3T
Oxydatione- schutzmittel |
Vor der Alt« | PetTnfHhie- keit (#) |
•unit | N | ach der Alte | mn« | Reißfestig keit aver- ecbleohte— |
PBN 1 Teil 3 Teile P 1 IeU 3 'DeUe |
Härte" (Ηβ) |
585 565 620 570 |
Reißfestig keit 2 |
Härte (Ηβ) |
Reißfestig keit 2 (kg/cm ) |
- 75 - 69 - 75 - 61 |
|
60 60 59 63 |
298 291 290 282 |
60 60 57 63 |
keit (#) | 75 90 73 110 |
|||
300 300 275 305 |
Oxydationen | Mooney- | Vor der Alten |
Dehnfiihig-
keit (*) |
mg | N | ach der AlterunÄ |
Reißfestig
keit 3 (kg/cnT) |
Reißfeetig- |
Schutzmittel |
Anvulkn-
nisations- zeit (eeo) |
f&rte (HS) |
540
560 |
tteißfeetig- keit a (kg/«r) |
Härte | iwhnf^hiF*'· | 69 72 |
keitaver— schlechte- rung {%) |
PBN 1 Teil
3 Teile |
19,5 19,5 |
62
60 |
535 555 |
281
285 |
58 56 |
keit (%) |
81
101 |
- 75 - 75 |
0- 1 Teil
3 Teile |
19,5 16,0 |
62
62 |
530 570 . |
283
288 |
57 58 |
220 235 |
86 109 |
- 71 - 65 |
E 1 Toil 3 Teile |
13,0 9,5 |
62 67 |
530 | 293 ' 277 |
61 65 |
230
260 |
57 | - 71 - 61 |
nichts | 20,5 | 60 | 260 | 56 | 225 255 |
- 80 ρ | ||
200 |
03
O Ϊ
crt* ω
T 1**3759
Der Mooney-Anvulkanisationstest wurde gemäß JIS K-6500 ausgeführt,
wobei die Testtemperatur 1300C ~ 1°C betrug und
ein Rotor der L-Type verwendet wurde.
Die Wärmealterungstests wurden gemäß JIS K 6301 ausgeführt.
Die V/ärmealterungsbedingungen waren 1200C ί I0C und 24 Stunden·
(Testrohnaethode).
Die Teststüeke entsprachen JIS K 6301 No. 3 Dumbel«,
Es wurden Testversuche ausgeführt, wobei naoh. der in Testversuch
1 beschriebenen V/eise verfahren wurde; die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt,
-27-BAD ORIGINAL
209808/1937
ro ο «ο
CD
α»
ιο
CD
: δ ο
I;
ζ >
öxydatione- | Mooney- | Vor der Alterung | üehnttihig- keit W |
Reißfestig keit o (kg/o*2) |
No | ch der Alte | ρχμμ | Relßfestlg- |
echutzmittel | Anvulka-f nisations- eeit (eeo) |
Härte (HB) |
630 635 |
286 283 |
Harte (HB) • |
Dehnfähig- keit (#) |
Heißfestig keit o (kg/eüf) |
keitsver- aohlechte- rung (#) |
?ΒΝ 1 Teil 3 Teile |
13,0 13,5 |
60 56 |
590 600 |
270 273 |
51 50 |
250 290 |
50 67 |
- 83 - 76 |
E 1 Teil 3 Teile |
12,0 10,5 |
59 62 |
580 640 |
268 280 |
52 56 |
220 275 |
46 91 |
- 83 - 67 |
L 1 Teil 3 Teile |
14,0 12,0 |
60 62 |
610 625 |
280 272 |
53 55 |
235 295 |
51 91 |
- 81 - 68 |
M 1 Teil 3 Teile |
11,0 9,5 |
60 61 |
630 625 |
283 276 |
52 53 |
260 350 |
64 105 |
- 77 - 61 |
N 1 Teil 3 Teile |
12,5 12,0 |
59 60 |
595 595 |
278 260 |
50 51 |
250 295 |
51 75 |
- 82 - 73 |
0 1 Teil 3 Teile |
10,5 9,0 - |
61 61 |
595 | 273 | 51 53 |
230 260 |
41 61 |
- 85 - 77 |
nichts | 14,0 | 58 | 50 | 210 | 27 | - 90 |
cn
CIt
Mit einigen nach den Beispielen hergestellten. Produkten wurde
ein SBR-Geraiech lait der in Tabelle 6 gezeigten Zusammensetzung Eiit einem kleinen Banbury-Mischer der O-Type hergestellt, dann vulkanisiert und hierauf nach der Testrohrmethode einem Wärmealterungstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt O
ein SBR-Geraiech lait der in Tabelle 6 gezeigten Zusammensetzung Eiit einem kleinen Banbury-Mischer der O-Type hergestellt, dann vulkanisiert und hierauf nach der Testrohrmethode einem Wärmealterungstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt O
In Tabelle 7 sind auch die Ergebnisse angegeben, die bei Verwendung
von N-Phenyl-2-naphthylamin als Vergleichaprobe erhalten
wurdeno
SBR #1500 | 100 Teile |
HAF-Ruß | 50 " |
Circosol 2XH | 10 " |
Stearinsäure | 2 » |
Zinkoxyd | 3 " |
* Diphenylguanidin |
0,5 " |
Dibenjithiazolyldisulfid | 1,5 · |
Schwefel | 1,5 " |
Oxydationsßchutzmittel | wie in Tabelle 7 beschrieben |
Vulkanisationsbedirigungen: 145 C; 45 Minuten«
209808/1937
BAD ORIGINAL
κι ο co
co fa»
Oxydationo«
Schutzmittel |
Vor der AltCT^i1Wr |
Härte
(H*) |
Dehnfähig-
keit (#) |
Reißfestig
keit - (kg/cm*) |
Hai | Tb der Altffi |
keißfestig-
kelt ο (kg/cm'5) |
Reißfeetig-
keitever- eohlechte- rung {%) |
PBN 1 Teil
3 Teile G 1 Teil 3 Teile nichts |
60
60 60 60 58 |
450 455 475 505 440 |
267 265 274 284 271 |
Härte
(Η«) |
168
175 181 208 164 |
- 37
- 34 - 34 - 27 - 39 |
||
66
64 66 65 65 |
tailt W) | |||||||
225 275 240 275 205 |
||||||||
15937S9
Me Wärmealt ermigsbedäjigungen waren '12O0C ί 10C und 24
Stunden. (Testrohrmethode)β
Die Teststücke entsprachen JIS K-6301 Ho0 3 Dumbel«
Wie aus den in den Teetversuchen 1, 2 und 3 beschriebenen
Ergebnissen ersichtlich ist> zeigen die nach dem erfindungsgentäßen
Verfahren hergestellten Produkte im Vergleich zu dem bisher allgemein verwendeten Oxydationssehutz&ittel
(mit PBN bezeichnet) eine merklich bessere■Wirkung. Die
aus mit Formaldehyd behandelten Stoffen erhaltenen Produkts zeigen im Vergleich asu den aus =«.icht mit Formaldehyd behandelten Stoffen hergsstem.ten Prodvikten eine verbecsorte
erifind-ungsgemäß hergestellten .Produkte ergeben die
gleiche Oxydationsschutawirkuiig wie die herkömmlichen Oxy
dationsschutsmittel, .auch wenn die einkompundierte Menge
herabgesetzb wird,
Testier such .4
Mit dem in Beispiel 16 erhaltenen Produkt P wurde Siit Hilfe
eines kleinen Bsnbury-Mischers der Type O ein korapundierter
Naturkautschuk mit der in Tabelle 8 gezeigten Zusammensetzung
hergestellt und dann vulkani.siert und anschließend
nach der Testrohrmethode einem Wärmealteruagstest
unteraogeiio Die -Ergebnisse ajjtid in 'Tabelle 9
209808/1937 8AD
"Weiterhin sind in der Tabelle 9 die Ergebnisse enthalten,
mim. H~Phenyl~2Haaphthylamin (ala PBN bezeichnet) und ein
Gemisch aus N-Phenyl-2-r^phthylaiain -und Ef, N'-Diphenyl--A
p-phcnylendiajain um Gewichtsverhältnis von 2:1 XqXb HP bezeichnet)
als Vergleichsproben vert^endet wurden.
Geräucbsrte Platten $ 1 | 100 Teile |
HAF-Ruß ■ ■ . . | 50 " |
ICiefernteer | .6 |
Stearinsäure | 3 " |
Zinkoxyd. | 5 " |
. ■ li~.Ox3r:tiäthylen-2-benzthia- solsulfenamid |
. 0,5 " |
Schwefel | 2 " |
Oxydationsschutzmittel | wie in Tabelle 9 beschrieben |
V-ulkaniBationsbedingungeni 1450G; 45 Minuten«
189808/1497
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-s->C4 | |||||||
·*— CM | ο | ||||||
•.-CM | •Η | ||||||
1593J759
BAD ORIGINAL
IS
Der iest wurde entsprechend JIS K-6301 ausgeführt.
Die WSrmealteruiigabedingungen. betrugen 120eC + I9C mad 24
Sttindea (Testrohrmethode)o
Die TerBuclißstücke entspraciLen JIS K*63O1 Ko.3 Ihuabel.
Is ist ersichtlich, daß daa erfind-ungsgemäß hergestellte
Produkt P die gleiche OirydstionsBQhutewirlrang wi® die herkömmlichen
Oxydationsschutsmittel PM und HP ergibt, auch
weim die einkompundierte Marine herabgesetjst
209808/1937 BAP original
Claims (1)
159375 t:
-•'3*
P avt an t a nap r.ft eh
e
«, Verfahren zur Herstellung eines Oiydationeeohutzmi-ttele
•iur Gummi, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens
eine Diaminverbindung der allgenie4a»n Eono#l
worin X Wasserstoff, Alkylgruppen, Hyaroxylgruppen,
Alkoxygruppen, Halogenatome, Alkylaminogruppen, Phenylaminogruppen,
substituierte Phenylaminogruppen, alieyclische
Aminogruppen oder heterocyclische Aminogruppen "bezeichnet,
mit einer Ketonverbindung in Gegenwart Tön
Jod und/oder Bortrifluorid als Katalysator kondensiert.
2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Diaminverbindung vor der Kondensation mit einer
Aldehydverbindung zur Herstellung eines AminEwißGhenprodukts
umsetzte
3» Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Kondensationsprodukt anschließend einer saueren Polynserisation unterwirft, und das
erhaltene Polymer in eine wäßrige AlkalilSsung einbringt,
209808/1937 ;' ßAD0RIQINAL -35-
-w-
wodurch das Polymer neutralisiert itand in Form eines
pulverigen. Produkts erhalten irird9
4ο Verfahren nach einem der Ansprüeh* 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß man das erhaltene Kondensat anschließend
einer saueren Polymerisation unterwirft, das erhaltene Polymer in einem halogenierten Kohlenwasser
st off lösungsmittel auflöst, die Lösung mit einer wäßrigen Alkalilösung neutralisiert und daß man das
Lösungsmittel eindampft, wodurch ein flockiges Produkt erhalten wird/ ■'*.'-.
5ο Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da-
- durch gekennzeichnet, daß als Diamin m-Phenylendiamin,
2,4-Tolylendiamin, 2,6-Tolylendiamin, I-Cyclohexylamino-2,4-diaminofcenzoX
oder t-Äthoiy-2,4-dlaainol)eniiol rerwendet wird,
6* Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet ,das als Ketonv9rbind\mg Aceton,
Methyläthylketon oder Acetophenon verwtndtt wird.
7. Verfahren nach einem der Anapriioh· 2 bis 6, dadurch gfc~
kennaeichnet, daß als Aldehydverbindung Formaldehyd,
Acetaldehyd oder Benzaldehyd verwendet wixdo
BAD 209808/1937
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