DE1593310C - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des l,5-Dioxo-5,6,7,7alpha-tetrahydroindans - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Derivaten des l,5-Dioxo-5,6,7,7alpha-tetrahydroindansInfo
- Publication number
- DE1593310C DE1593310C DE1593310C DE 1593310 C DE1593310 C DE 1593310C DE 1593310 C DE1593310 C DE 1593310C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- dione
- oxo
- dioxo
- condensation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- ISDUIDRCFYENQN-UHFFFAOYSA-N 5-oxohept-6-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(=O)C=C ISDUIDRCFYENQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 125000003392 indanyl group Chemical class C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 3
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M benzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JVZXXHPGADCTTB-UHFFFAOYSA-M sodium;acetyl acetate;acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O.CC(=O)OC(C)=O JVZXXHPGADCTTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- QKGDZILWWXCHCR-UHFFFAOYSA-N 3a-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydroindene Chemical compound C1CCC2(C)C1=CCCC2 QKGDZILWWXCHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONGNQDROOOWKJT-UHFFFAOYSA-N methyl 5-oxohept-6-enoate Chemical compound COC(=O)CCCC(=O)C=C ONGNQDROOOWKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- YURNCBVQZBJDAJ-UHFFFAOYSA-N 2-heptenoic acid Chemical compound CCCCC=CC(O)=O YURNCBVQZBJDAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCASORSFXQNNX-UHFFFAOYSA-N 3-ethylcyclopentane-1-carboxylic acid Chemical compound CCC1CCC(C(O)=O)C1 WZCASORSFXQNNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WNONFTMYWAIYHT-UHFFFAOYSA-N C1CC(=O)C(CCC(O)=O)=C2CCC(=O)C21CC Chemical compound C1CC(=O)C(CCC(O)=O)=C2CCC(=O)C21CC WNONFTMYWAIYHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDPSHVMFGOOBLZ-UHFFFAOYSA-N O=C1C(C(C(C1)C(=O)O)=O)CC Chemical compound O=C1C(C(C(C1)C(=O)O)=O)CC XDPSHVMFGOOBLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTEKQCCVSPHQFS-UHFFFAOYSA-N O=C1C(C(C(C1)C(=O)O)=O)CCC Chemical compound O=C1C(C(C(C1)C(=O)O)=O)CCC RTEKQCCVSPHQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIMMNXWXVBKILE-UHFFFAOYSA-N O=C1CCC2=C(C(CCC12CCC)=O)CCC(=O)O Chemical compound O=C1CCC2=C(C(CCC12CCC)=O)CCC(=O)O FIMMNXWXVBKILE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000014961 Protein Precursors Human genes 0.000 description 1
- 108010078762 Protein Precursors Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N ethyl amine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNJOXUVHRXHSD-UHFFFAOYSA-N hept-6-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC=C RWNJOXUVHRXHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- HOJLDGRYURJOJS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;pyridine Chemical compound OP(O)(O)=O.C1=CC=NC=C1 HOJLDGRYURJOJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung z. B. aus einem quaternären Ammoniumsalz wie dem
\on Indanderivaten der allgemeinen Formell Acetat oder Benzoat des Trimethylamins oder des Tri-
äthylamins, dem Acetat oder Phosphat des Piperidin*
R Q gebildet wird, oder auch mit dem Paar Essigsäure-
,■'"'--] 5 anhydrid—Natriumacetat, erhält man die Verbindung
der allgemeinen Formel I in Form des Esters (R' = Al- ^ , r kyl).
O Wenn man hingegen, was einfacher ist, in wäßrig-
rOQC saurem Milieu in der Wärme arbeitet, wie z. B. in
ίο wäßriger Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure,
erhält man direkt die freie Säure,
in der R einen niedermolekularen Alkylrest und R'
Wasserstoff oder einen niedermolekularen Alkylrest Beispiel 1
in der R einen niedermolekularen Alkylrest und R'
Wasserstoff oder einen niedermolekularen Alkylrest Beispiel 1
rS Verbindungen, die als Zwischenprodukte bei ,5 Herstellung von 1 5-Dioxo-4-(2Wrboxyäthyl)-
der Synthese von Steroidderivaten und verwandten 7a-methyl-5,6,7,7a-tetrahydrOindan
Verbindungen Verwendung finden, wurden bisher Man gibt 2,15 g 5-Oxo-6-heptensäuremethyIester
durch Kondensation eines Niedrigalkylesters der und 1,48 g I-Methyl-^carboxycyclopentan-l^-dion.
5-Oxo-6-heptensäure mit einem 2-Alkylcyclopentan- Fp. = 160'C, zu einem Gemisch aus 5 cm3 Methanol
1,3-dion und durch anschließende Behandlung des 20 und 3,37 cm3 Triäthylamin. Man rührt das Reaktions-
Kondensationsproduktes mit einer Säure oder mit gemisch 20 Stunden bei Zimmertemperatur, destilliert
einem Säure-Basepaar hergestellt (vgl. insbesondere dann unter Vakuum zur Trockne und nimmt den
die französische Patentschrift 1364 556 [deutsche Rückstand in 20cm3 5n-Salzsäure auf. Man erhitzt
Patentanmeldung P 14 68 529.1]). auf dem Dampfbad eine halbe Stunde, kühlt auf
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, die 25 Zimmertemperatur ab und sättigt die Lösung mit
Synthese der Verbindungen der allgemeinen Formel 1 Ammoniumsulfat. Man extrahiert mit Chloroform,
dadurch zu bewirken, daß man als Ausgangspunkt an wäscht die Extrakte mit einer 50°/0igen Ammonium-Stelle
der oben erwähnten 2-AlkyIcyclopentan-l,3-di- sulfatlösung, trocknet und verdampft unter Vakuum
one deren entsprechende 4-Carboxyderivate verwendet, zur Trockne. Der mit heißem Isopropyläther und ani);.e im Syntheseverlauf deren Vorstufen darstellen, wie 30 schließend mit heißem Methyläthylketon behandelte
in der deutschen Patentschrift 1 298 524 und der Rückstand ergibt das l,5-Dioxo-4-(2'-carboxyäthyl)-franziisischen Patentschrift 1 404 429 gezeigt wird. 7a-methyl-5,6,7,7a-tetrahydroindan, Fp. = 126 C.
ist die Carboxylfunktion wenig stabil und wird im 4-carboxycyclopentan-l,3-dion kann nach dem in der
verwendeten Reaktionsmedium rasch abgespalten. 35 deutschen Patentschrift 1 298 524 beschriebenen Ver-
Diese Verhaltensweise hat unter anderem den Vor- fahren hergestellt werden,
teil, daß die nach den bekannten Verfahren erforderliche Decarboxylierungsstufe weggelassen und daß Beispiel 2
somit die Synthese verkürzt werden kann. „ „ , , ^. . ,., , .. ... ..
von Indanderivaten der Formel I besteht darin, daß 7a-methyl-5,6,7,7a-tetrahydro.ndan
man einen Niedrigalkylester der 5-Oxo-6-heptensäure Man gibt 1,6 g 5-Oxo-6-heptensäuremethyIester und
mit einem 2-AlkyI-4-carboxycyclopentan-l,3-dion in 1,5 g 2-Methyl*4-carboxycycIopentan-l,3-dion in ein
kondensiert und danach das Kondensationsprodukt 45 Hydrochinon.
mit einer Säure oder einem Säure-Basepaar behandelt. Man erhitzt das Reaktionsgemisch unter Rückfluß
dung der Formel I. setzt mit 10 cm* Benzol und wäscht mit n-Salzsäure,
wendet man vorzugsweise den Methyl· oder Äthyl- so dem Trocknen verdampft man unter Vakuum zur
ester. Trockne. Man löst den Rückstand in 10 cm3 Benzol,
6 - heptensäure mit 2 - Alkyl - 4 - carboxycyclopentan- Rückfluß 5 Stunden. Danach verdünnt man mit Äther,
1,3-dion wird vorteilhafterweise in Gegenwart einer wäscht mit Wasser und anschließend mit einer Na-
lertiären Base, wie Triäthylamin, Pyridin, einem t-, ß-
55 triumbicarbonatlösung, trocknet und verdampft unter
oder y-Picolin usw., oder einer sekundären Base, wie Vakuum zur Trockne. Der Rückstand kristallisiert
genannten Basen, wie z. B. Pyridinphosphat, bewirkt. um und erhält das l,5-Dioxo-4-(2'-carbomethoxy-
5-Oxo-fi-heptens8«ire mit einem 2-Alkyl-4-carboxy- 60
cyclopentan-l^-dion ergibt den entsprechenden Ester Beispiel 3
der 7-(l',3'- Dioxo-2'-alkylcyclopentyl-2')-5-oxo- u .. . . _. . ., , ......
heptensäure, die nicht isoliert zu werden braucht. Herstellung von 1 5-Dioxo-4-(2-carboxyathyl)-
mit einer organischen Säure wie p-Toluolsulfonsäure 65 Zu einem Gemisch aus 4 cm* Methanoi und 2,7 cm·
behandelt oder mit einer Mineralsäure, wie z. B. Salz- Triäthylamin gibt man 1,72 g 5-Oxo-6-heptensäure-
oder Schwefelsäure, oder mit einem Säure-Basepaar, methylester und 1,28 g 2*Äthyl-4-carboxycyclopentan-
im Sinne der von Le w i s gegebenen Definition, das 1,3-dion, Fp. = 1750C. Man rührt das Reaktions-
gemisch 36 Stunden bei 20 bis 25°C und schüttet dann
in eine wäßrige Lösung von Salzsäure. Man extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht mit Wasser, trocknet und
dampft unter Vakuum zur Trockne ein. Der so erhaltene Rückstand wird sodann in 15cma Sn-SaIz-
»äure aufgenommen. Man erhitzt auf dem Dampfbad ungefähr 45 Minuten, kühlt das Reaktionsgemisch ab
und sättigt es mit Ammoniumsulfat. Man extrahiert mit Chloroform, wäscht die Extrakte mit einer
50°/0igen Ammoniumsulfatlösung, trocknet und verdampft unter Vakuum zur Trockne.
Der trockene Extrakt kristallisiert bei Behandlung mit Toluol, die gebildeten Kristalle werden abgesaugt
lind anschließend aus Methyläthylketon umkristalliliert.
Man isoliert auf diese Weise das 1,5-Dioxo-4 - (2' - carboxyäthyl) - 7a - äthyl - 5,6,7,7a - tetrahydroindan,
Fp. = 119,5° C.
Das a's Ausgangsmaterial verwendete 2-Äthyl-4-carboxycyclopentan-l,3-dion
kann nach dem in der deutschen Patentschrift 1 298 524 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Herstellung von l,5-Dioxo-4-(2'-carboxyäthyl)-7a-n-propyl-5,6,7,7a-tetrahydroindan
Ein Gemisch aus 3 g 2-n-Propyl-4-carboxycyclopentan-l,3-dion,
Fp. = 1700C, anschließend 1800C,
3,2 g 5-OAO-6-heptensäuremethylester und 5,7 cm3
Pyridin wird bei etwa l.~0°C unter Stickstoffatmosphäre
mehrere Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen fügt man 40cm3 5n-5alzsf.jre zu und erhitzt etwa
1 Stunde unter Rückfluß. Man kühlt ab, extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht die organischen Extrakte
mit Wasser und anschließend mit einer gesättigten Lösung von Natriumbicarbonat, trocknet und verdampft
unter Vakuum zur Trockne. Auf diese Weise isoliert man in Form eines Öles das 1,5-Dioxo-4
- (2' - carboxyäthyl) - 7a - η - propyl - S.o^.^a-tetrahydroindan,
dessen UV-Spektrum, gemessen in Äthanol in Gegenwart von n/1000-Natronlauge, ein Absorptionsmaximum Xmai bei 254 bis 255 ηψ (ε= 14200)
aufweist.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-n-Propyl-4-carboxycyclopentan-l,3-dion
kann nach dem in der deutschen Patentschrift 1 298 524 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Indanderivaten der allgemeinen Formel I
O
ROOC v
ROOC v
in der R einen niedermolekularen Alkylrest und R'
Wasserstoff oder einen niedermolekularen Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet,
daß man einen Niedrigalkylester der 5-Oxo-6-heptensäure
mit einem 2-Alkyl-4-carboxycyclopentan-l,3-dion in Gegenwart eines alkalischen
Kondensationsmittels kondensiert und anschließend das Kondensationsprodukt mit einer Säure
oder einem Säure-Basepaar behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als alkalisches Mittel für die
Kondensation des Niedrigalkylesters der 5-Oxo-6-heptensäure
mit 2-Alkyl-4-carboxycyclopentan-1,3-dion
eine sekundäre oder tertiäre Am in base verwendet, vorzugsweise Pyridin, Methylpyridine,
Triethylamin oder Morpholin.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man da" Kondensationsprodukt in
wasserfreiem Milieu mit einem Säure-Basepaar behandelt, das aus einem quaternären Ammoniumsalz
besteht, insbesondere mit dem Acetat oder Benzoat des Trimethylamine oder des Triäthylamins
oder dem Acetat oder Phosphat des Piperidine oder mit dem Paar Essigsäureanhydrid—
Natriumacetat.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2810253A1 (de) | Neue chalkonderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1518111C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von d- Lactonen von 1 ß-niedrig-Acyloxy4-(2'-carboxyäthyl)-5-hydroxy-7a ßmethyl-3a a,4 ß, 7,7a-tetrahydroindanen sowie d-Lacton von 1 ß-Acetoxy- oder von 1 ß-PropionyIoxy4-(2'-carboxyäthyl)-5-hydroxy-7a ß-methyl-3a a, 4 ß, 7,7a- tetrahydroindan | |
| DE1593310C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des l,5-Dioxo-5,6,7,7alpha-tetrahydroindans | |
| DE3537207A1 (de) | Chalkonderivate | |
| DE1290141B (de) | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung Sauerstoff enthaltenden 20ª‡-(ª‰-N, N-Dimethylaminoaethyl)-amino-19-nor-delta 1, 3, 5(10)-pregnatrienen bzw. Salzen derselben | |
| DE1593310B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,5-Dioxo-5,6,7alpha-tetrahydroindans | |
| DE1468890B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydroindan-Zwischenprodukten fuer Steroidderivate | |
| AT241707B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Oestradiolderivate | |
| DE1468531C2 (de) | Rechtsdrehende Hexahydroindanpropionsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1033211B (de) | Verfahren zur Herstellung von Reserpsaeuremonoestern mit freier Hydroxylgruppe und Reserpsaeurediestern sowie deren Salzen und quaternaeren Ammoniumverbindungen | |
| AT252241B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Aryl-isoflavanoiden | |
| AT227720B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphorsäureestern | |
| DE901415C (de) | Verfahren zur Herstellung von í¸-Androstadienol-(17)-on-(3) bzw. seiner funktionellen Derivate der Hydroxylgruppe | |
| AT376687B (de) | Verfahren zur herstellung des neuen 17beta-n,n- | |
| AT218181B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Laktonen der Steroidreihe | |
| AT201585B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen β-Phenyl-Δα,β-butenoliden | |
| DE883435C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dioxyacetonverbindungen | |
| DE1793535A1 (de) | Pflanzenmorphoregulatoren | |
| DE1793533A1 (de) | Mittel zur Bekaempfung von unerwuenschtem Pflanzenwuchs | |
| DE1203770B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3alpha-Hydroxy-11-oxo-21, 21-bis-(hydroxymethyl)-5beta-an bzw. einfacher oder mehrfacher Ester desselben | |
| CH564503A5 (en) | D-2-(6-methoxy 2-naphthyl)propionic acid - from d-propanal or d-propa | |
| DE2022695A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 21-Phosphaten von Steroiden der Pregnanreihe | |
| CH224210A (de) | Verfahren zur Herstellung eines zyklischen Ketons. | |
| DE2344510B2 (de) | Glycyrrhetinsaeure-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen | |
| CH360683A (de) | Verfahren zur Herstellung von Laktonen der Steroidreihe |