DE1592498A1 - Verfahren zur Herstellung von Mangandioxyd,insbesondere fuer elektrochemische Generatoren,und mittels des Verfahrens hergestelltes Mangandioxyd - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Mangandioxyd,insbesondere fuer elektrochemische Generatoren,und mittels des Verfahrens hergestelltes Mangandioxyd

Info

Publication number
DE1592498A1
DE1592498A1 DE19671592498 DE1592498A DE1592498A1 DE 1592498 A1 DE1592498 A1 DE 1592498A1 DE 19671592498 DE19671592498 DE 19671592498 DE 1592498 A DE1592498 A DE 1592498A DE 1592498 A1 DE1592498 A1 DE 1592498A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lot
odor
dor
daoo
manganese dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671592498
Other languages
English (en)
Inventor
Grund Alfred Alain
Malessan Pierre Francois
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Les Piles Wonder SA
Original Assignee
Les Piles Wonder SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Les Piles Wonder SA filed Critical Les Piles Wonder SA
Publication of DE1592498A1 publication Critical patent/DE1592498A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00Compounds of manganese
    • C01G45/02Oxides; Hydroxides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Dr. F. Zumsfein - Dr. E Assmonf)
Dr. R. Koenig-rberger
Dipl. Phys. R. Holzhauer
Palenfcnwoila
München 2, Bräuhausstrafje 4/III
5902-67 SOOISTB LKS PILES WOIIDER
TorfQhren cur Höreteilung von KangandlosTd» inebeoondere für •loktrochealoehe Gonorntorcn» und alttale de· Terfahreno QtolltGO X
Priorität! Prnnkroioh» von 23· Dosoober 1966
Sie Epflndunß k«trtfft dl· Torfohren ta& Tbrrlohtaocon ear Here teilung von Harv^ndloxyd sovrio doa mittels dloooö Verfahrono betroffoudo Produkt« Ton dorartlc«i ToriOliron und Torrlchtuncen betrifft dio Erfindung izusbeo» »olcho eur üorütollun^ olaco Knnßandloacyde, VÄlohoo in ·1ησα eloktrochoniochon Ooneratorf inoboe« einoQ LoclancjIiÄ-Eleoont, bomitebor let·
Dio Erfindung boewMkt» dlooo Torfahron und 009852/1731 ■ bad ordinal
- 2 - JDO2-67
Vorrick tunccn eu verbooocrn, Ina bon. hinoichtlioh des niedrigen Geetohuncoproloeo alo auch der Aktivität doe erhaltenen Knnnnn· dioxydo, inn boo· in al no a olektrooheaioehon Generator» «·Β· elnoa Xoolanoh6-*Eleaont·
Die Erfindung bootoht la voo on ti ionon darin, ein Hancandioxyd olt einen cuiaohen KnO1 - und MnO2 lic L Gxyuatlonogrnd dadurch hcrzuatollcn» dnoe oan oln inoboo· llancnnoulfüt, in oin nlkalloohee Hydroxyü, lnoboo· IZatrluahydroxyd» gioant9 wobol cloiclusoitic ein oxydlorondoo
inoboe· Luft, in dio ouX ctva stfiochen 1$ und 30° C no Losung olnoa olliaLlochon itydrosydo oincoblaöon odor duroh dioee BuXporlon ceXaoson virdt wobei die Oxydation ßlolciir.citia alt der Auoi'allunc orfolgt* eo doee die Bildung von nanconhaltisea Hjniroayd Terctieden wird·
Z)Icoo nerotellune erfolgt eveolaooeoic in einer Vorrichtung nit elnoa Oofnoo, deeoen Boden alkroporoo lot» eo daoo duroh dleeen Boden ein Gas «in^oblaocn kann» vrololioo cpnz kleine Blaoon ergibt» woboi dae Qztaao aueocrdon alt einen Ruhrer vorsehen 1st und nit Einriehtuncen susaciaonvirlctt velcho ten» in dae (htaae alloaallah eine bostlmte Hong« einor kelt düsuf uhren*
. 9ae Mancanoxyd alt einen tsvischen KbO1
KnO2 Xlo^cndOA Oxydationecrnd wird vorzucoweioe annohll soead •Ines DienutQtioncvorijQnß auoceoetp.t, velohor an «loh bolamnt ist and darin beetoht» das Ojtyd alt einor etarlcon Saure ea behandeln» lnobeo· Soi»efeloaure» woboi der Bloautatlonovorenae tei einaa orfindungocoiaaao hercoetellton Oxyd ßo β tnttot, oln nit einen üxydation«ßrßd en ornolten» ««leber etwa
HoD1 o* errolehon kann· ß
* 009852/1731 BAD OpjgiNal
- 3 - 3902-67
öle Erfindunc let nachatonend unter nahao auf dlo Zoiahnunc boieplolohrilbor erläutert·
TIc· 1 colct echenatioch olno Vorrichtung eur Auaubung doa erfinduncecaauoecn Vorfahrono.
Piß· 2 eoißt dlo Aufßcichnunß elnoa dlmcT'-rwo doü crfladuncacociaaB horcootollten Ilancanflioxydo dor ΪογοοΙ IInOj .Γ nach dor Dlooutatlon·
fiaohotehcnd lot dlo Anwondune dor Erfindung auf dlo Iloretollunc olooo HangoculosQrdo bcoclirloben, welohoo Ine bon. elno cuo-osoiciuioto Aktivität bei oalnar Donutoinß olo Kathoilonootoxlnl la elnott oltktroolioaiochen Generator hat» β·Β· ·1η·η rxK)IfiDOh6^4kIeoont·
Bekanntlich haact dl· Loletune eiaoo tlektro-Ooneratort, lnabo«· «lnce Loolnnoho^Eleacnte, boi
vtlohoa alo Hatliodonoaterial (öle "Depolarisator·) tenutnt wird, I «üb crocotn Toll von der Qualität daaoolbon
Bleeo häufig "AktlTltut" fjennante Qualltat de· !!ancandioxyde hanjt von der Eoretelluno doeeolben ab9 da al· on dl· KrIo tolletroktur» dl· spoBifiooh* Oborflachet das (!•fußet Aan Oxydotlonagrod tad ander· pfay 1 teil i»oh-ohealaoh· lie«nDohaftea de· Qxydo c*btmdan iat.
Lange Zelt vor acn der Anolcht» da·· ManGoa-
dioxydo, wolalie den but Bildung elnoo Depolarisator· von eloktreoheaiüchon Oonnrntoren erforderllohen Qualitatakrltcrlen ent» •prechon, durch Blektrolyse horcootollt wurden oueoen· Bleoe Horetolluna bcoitst aber Kaehteilo» lnabco· einen hohen Goetehunceproi«. Au;j dleeea Grunde sind andere Horetellunsoverfahren •1· des elektrolytleohc Vcrfahron TOrcooolOocen «orden·
009852/1731 ~ ^
BAD ORiGINALs
- 4 - 3982-67
So betrifft c.B· dea von der Annoldcrin en
6« September 1%1 einseroiohte froncoaloehe Patent Ir. 1 .306.706 ein Verfahren nur Hcrotellung von aktivierten Henganrlloagät t/el· ohee darin besteht» sne einer Losung von Kangmeulfot voieoee m engnnliulti^oo I^lroiyd 1Iu(OH)2 auszufallen« den Kioderechlag bie GU oinon pll in dor GroVenordnuns von 0 bis 9 au waschen» dan monsanhaltiGO Ilydroxyü in seinen Vocohwoocorn einor Oxydier«· behandlung durch oin cooicnotee Oxydatlonsaittol na untorucrronf indes aan β·Β· LuTt odor Souorotoff duroh dioo« Sosponolon von nansarJutltlLon Hyuroxyd auTpcrlon lHaot» vas sur filldunc eines Oxydo 2^ιΟχ iuhrto (wobei ζ kloinor nie 1«5 oder ßloloh 1»5 int) und dloooe Oxyd in «inoa rauren lUttol eu dloauticron, dortirt, daeo nan oin ItoncawJ loxyä Z2nO> oii oinem j In dor Oroooonordnuns von I»jO bia 1f95 erbalt· Dioeee Verrohron booitst IoIdor don Hoch toil, ein· oehr corince Auabouto (von %/onißor als $0 do· ccriiicon Oz^lntlonscTdoa dee Zwloohenoxyda MnO tot der Dieautation
Die Erfindunc Gootattet» vor der Dioautation •in Kan£anox7d ΙίηΟχ nereuo tollen» in wolohea χ gräeeor oXo 1»5 iet (en ließt noraalervoieo sviechon 1»O0 and 1»90)» aod suar sit einer hoben Ausbeute» voleno bio sa etwa 100 $ ethen kann·
De« erflfldaauceeaSeee Terfanrea beeteht darin» ein ttencanoxyd &it eines evieohen HnO1 * und HnO2 liegenden Oxjdatlonoörad hcreusteilen, lndeo aon ein Koncaneolg» ine bee· ItengenaulTct» in ein alkalische« I^rdroxyd» inebee» SatriaabTSro» f ßobuttet» und debei durch dio oaf etwa 15 Me 30° 0 erhalLosung doe al kai Inchon Hydroxy de ein oxydierendes Gae» ins*· be·· Tatt» «inblasot» oder duroh die Ioounc perlen laeot» tjobei die Oxydation cloiohscitic cit der /.uaXallunß erfolgt» eo dnee
009852/1731
BAD ORiG(NAL
dio Bildung von nojrvjan}iclti£cn IJydroxyd veraioden \fird·
DIo gunoticaton Boüincuncon cur Horotollunß elnoe hoiion Gbqr&ntionngrnäee worden orfindunnoconSoo dnduroh erelelt« dans Xnncocin olno Wuenurice l&aonQ von MnOO^ (odor von anderen löslichen Mancanoalson) elnor voocerlcon Loounc von Π&ΟΗ (odor KOII, ΠΠ^ΟΠ uov· ) euceeotst vlrd» \relcho In lhroo ganzen Volunon vbn einen Stroa von kleinen Sauorotoffblaoen ode? vorcu^ouoloo Luftblasen durchotroat vird»
Dio Eodaktion orrolgt Qtuaaoo fol^endor Bo-
♦ 2(OH)"" ♦ (2jl) O2p- KnQx
So lot violitlc» daoo dio Ströonnß doo oxydlorenden Oaoos durcli sehr kleine Blason e·bildet wird, d&nit oeino ojtydioi'Oiiao Virlama die croostnoclieho lot» Dioooa Brgolinio kann dadurch orhclton vorden» daoo dna βαβ in dio Ifydroxydloming vStoond dos Zuontsoo von iftSOj waß, eolbet vor Booinn dioeoa Zueatsco dureh OintorkÖrpcr auo Glao» Porcollcu?, Botall oder einfach dureh eino Zteinmind auo kunotliehea oder naturlloheo TüxtilntoXf cdt Bohr dloliton H&odbon oin^oblooen wird·
Ein andereo vooontlichee Kennselohon der Brlot die iUtfreehterhaltonc einer swloenen etwa 15 and 500O Joaporater de« in Reaktion becriffenen MIttel··
Hiorfur vorden dio alkalische LSeonß und die Loeuns dos aalseo auf einer suloehtin 15° and 90° 0 lieconden Seaporatur ßöholton, Inebee* crooeenordnaBßeoaoole oat 20° O9 an) das floa wird ebenfalls nit einer awicehen 15° C and 50° 0 llocendea ΤοοροΓίιturt inoboo· cprooeonordnanueoaaole boi 20° C, oi ua Ale Sooperator doo EoaktionaolttelQ nloht su veronüom.
Die JUnelderln hat noalleh feetßeetuLlt, daoo»
009852/1731
* 0
vonn dio üfOTjporatur ninäi-ißcr nlo 15° C int, dio Reaktion ou lancono crfolßto und der OxydQtionoc*ad dco Kancnndio::ydo cu niodriG VOT9 vuhrondf vo:;n dio Tonporatur 30° G erhoblioh über-•teictf dio vuhrond der Ausfällung gebildoton Eoino cu ochnoll vaoheen» «do üon richtigen Torlauf dor Oxydation verhindert, no daoa dt us erhaltene Produkt einon gorlAßon Qagrtmtionogrcd hat (x lot kleiner βίο I9S)*
Pin· 1 eeict eine Vorrichtung cur Auoubunc doo obigen Vorfnhrono· Diooc Vorriohtunc enthalt oin GofiTee 2, volohea durch oin Sieb 4 von oinor AbtoUun,- 1 Getrennt let, in welche DruQlcluft durch oinon Otutcon 6 oinnoblaoon x/lrd. Imiorholb öioooo GofacooB befindet οich oin Rührer S und über ihn oin stfoitoo Oofaoo 3 sur alLiiaiaichon Einführung doo Ilanctmool^ca In vnsvjcrißOT Loounc 9a in dos oioli in don Oofaoo 2 bofindor.do alkaliocho !tyuroagrd 2a·
Do· erfinduQceComaoQo Vorfahron wird in der
Vorrichtung dor Fi6· t folcondoxnaoocn auo^oubts in dao Gofaoa vird oiöo bcotioato Kcnßo oinor vasooricon Lösuna oinco alkallechon llydroi^do, e.B· von Hatriuahydraxyd» oin£;ofuhrt, und oo vird nit dor Zufuhr von Druoklaft odor oinoa andoron oatydioroiiacr Ooo durch den Stutson 6 begonnen, wodurch kleinste HLooea 6a entstellen» vülcho dureh dio iSohor 4e trotea und durch dio to-· eunc in den öofaoo 2 emfο teilen (Pfoilo f). Hoch Ott» 10 fünuten vird nit der Ιοηββααοη Zufuhr άβτ Loeuoß doo läelichen lion^aneolcoo, inoboo. iiancaneulfot, beconnen» wobei die Druoiauft oder deo ozydiorondo Qaa weiter «ißofuhrt wird« 9er Buhror 5 vird tntwedor Tor ΰοη Zaeats doe Han^anaalaoa odor corade mt in Botriob ccaotct·
Zub booaoron Teretandnio dor norotollunß
i«· CteQptat HnOx eiai nochstehond Biioi nicht becronsonde
»09852/1731 . ^-
- 7 - 3202-67
nur Auoülxuv; der Erfindung bcccliriebon. BoionicI I
Zn don. in Pie· 1 d'jrgoetoUton Ocfnoo vird
die dan Boden doeeolben bildende Lola/and 4 duroh olno Piltor· leintmnd oit kleinen Öffnungen 4a ßcbildot· Boo Oof oca ontuaLt ■u Boßtnn 293 Liter einer Loouna ▼on ΠαΟΠ nit 7f5 Oram-riolokul Je Lltor bot Bouatenpernter (in der Groaeonordnune von 20° 0)·
Co wird Druokluft tnlt oinor Honje von 2 elngoblaaon« wobei dio Elnblaoune *chn Iilnuton vor den der Reoktion bocinnt. SIo Roaktion wird dadurch olnceloitct» dnee lancoan qus don Bolialtcr odor Oof qoo 5 elao Loeunc von alt olnoa Grana-tlolokul Jo Liter succfuhrt wird· Auf dioao Uoioe voraon oit cinor cloiclmaooicon Stronun^oncnco tnuoond Lltor dioucr in don Gcfüoo 3 eothaltonon Sulfatlaoanc
Stroüuncoaonco let oo borochnot, dooo dor SulfateuontB nach
Ctundon beendet let (dlo Stronun^ononno beträgt aloo 500 Litor/h)· Die Clnbliouno von Druckluft wird truhroni aor co^son Donor doo Zuoatnoo von ilanconoulfnt aufrochtorJialton, und cwar etote nlt oinor Hon^e von 2vr Luft In dor Stundo·
Dno coblldoto Produkt ontoprloht nooh doa
Attsoohloudorn dor Forool HnO1 ßc und ontliSlt ottm 14 ^ Uaaaor· Ooine XriotnllBtraktur not don Typ DoItO-MnO2, und oo twoitet eine epoaiiioohe Oborflcoho von 65 n2/ß· l II
Zn den gleichen Hoaktlonocofaoa wlo bol den
Beispiele I und bol dor gleichen Seaporatur, voboi der der Lufteinblasung viodorua εοίιη ninuton vor den Becinn dor Besktlon nlt einer Stronuncoaonßo von 2a /b bocinnt» voboi dno Boaktlonsnofacs urapruncllch 586 Liter einer Looung von
7f5 GrorxJ-IJuleVrril jo Liter enthält» werden 1000 Lltor RnSO1 009852/1731 . ___*
BAD
- O - 3982-67
nit ewci Orcr-.-ftelekill jo Idtor nit oinor StroounGoncn£o von 500 Litor in der St und ο eußofuhrt· Dio Luftoinblooung wird führend dor cansen Sauer der Honfction alt einor Ötronui)£ononco von 2 nvh aufrechterhalten· Nach den Auoeo:aoudcm erhalt nan •in Produkt» volohea prakticoh die Gleichen phyolkaliechon und eheaioehen Eigenschaften wie die Verbindung doo Boiepiclo I hat·
Obwohl bei den beiden Beiepielon eino Reaktion» dauer von erooaenordnunßoaaoßig «wei 8tunden «ncegeben wurde t · kann dlooe Dauer natürlioh In weiten Οταηζοα abcoandort worden« ohne dio Qualität doe hergeotollten Cbcydo «u vdrandern· Wooent-· lieh let» άαηα dio Eotoitlon bei einer Tonparatur von croooonordnunconaooic 15 blo 30° C in einen etark oifcni iaohon I'JLttoi und bei Vorliondenoein oino· innic nit doa fluoolcen Hoaktionooittel eoaioohten ozyüiorendon Qaeoe stattfindet·
Obwohl dna in der obigen Woine hergootollto
Oxyd MnOx umituibor bonutct worden könnt inc boo· οία Kathoden-· oatcrial (Depolarisator) in einen elektroohenitsohon Generatort vird dieee Vorbinduns vorrsuenvoiee duroh eauro Dionutation behandelt·
Die Dierautatlonereaktlon durch eouro Bplmndlung erhöht nonlioh die Aktivität des Produkte erheblich, und nicht nur duroh Steigerung de· OBqpdationesradee de· OMyd dorn auch duroh Yerandorunc gowieeer physikelioch-cheiaieoher ton der Vorbindonc·
Die UsMondluna von HaOx in tfnDyt woboi y
βίο χ iotf duroh eauro Hehwnflinng ist nanlioh in Virte-Uohkelt von einer Veränderung der Kriatallotrulctur bccloitot, den 2yp Dolta-4to02 (etark hydmtlelort) oncehort« wiJhrend
übOw doa S^yp Gonaa (oder BhO)^nO2 oncohort· ' 009852/1731* ■
- 9 - 50C2-67
Sie Dioautation doe Oxydo ΓΙηΟχ erfolnt conaoo dor folcenüon ReaUtloni
ίηθχ ♦ 2(1 - ^) H+ . (^) HnOy ♦ (1 - ^) m** ♦ (1 - ^)
Dl· Saure let vorsmcaveiee H2SOj9 ee können jodooh nuoh. IDJO-, CJT*COOH odor endero Klnoraio5ur«n voniandot worden·
Vor der Behandlung nlt der Saure wird doe
©rato Oxyd HnQx ouoceoohloiKiort und eetrooknott oder Yorsucmtoloo nur auo^ooohXeudprt (Peuchtlckelt etwa 50 Goviohteprouonto)·
DlOBO oaure Ditniu tationobehandlung kann In
olnoa (;ovalxnllehen Oefaao orfoleont wolones nit einen Rührer und noicsyotom veroohon und innen tilt elnor Seureeohutsooliloht ist·
Be «uräon »·Β· 1000 Oxyd KnO^ (wolohea doe Torinhron deo Beispiele X oder XZ herßcotellt vurdo) wahrend mioi Stunden alt 2*734 kg Sohwofoloaure alt 1»19 örnm-Holoktll je Utor behandelt» wobei die Senporatur der Snuro @tt#a 70° 0 botruc·
Sie aufgewandte SHuresen^o ouea fproooor ala die thöoretiücho (etooUloootrloohe) ilonco sein» voboi dor Obor· e#B. «wischen 5 und 200 Jt liegen kann und cvecknaoaifl
tOO f> botraßt·
Die Behandluncetoffiporatur kann In weiten
Grannen ooliwanlton» dloeo ßchvankunß hat Jedoch «ine Vorandorunß Sehandlun(^datier «ir PoI^e ·
Ibwh beendeter Botin nd lung wird doe her(seetellti ilrxO„ attocooelileadcrt· alt Vaener ewacehon und öotrocknot· ontointoht dnnn der foraol HnO1 qr and enthalt etwa $ Qevioat» Iftuieer· Seine Krletallvtrulctur hat den typ Ooona
009852/1731 _ . · BA, 0PJGINAt;
3002-67
(oder RhOKInO2(11StA* ßenaeo der Bezeichnung von Glcnaor)·
In Tig· Z lot die Aufzeichnung οIncο diagramm dloocr Torbindung fur Röntgenstrahlen drj Ihre oposiflaoho Oberfläche (nooh der Methode B.C.T. goaconon) betraft 41 η2/β·
Zur beoaoren Verutuadnio dor Torteile der Erfindung sind nnchotehend Torglelohevole· die !»eletungen von Prinargeneratoren doe Typo Leolanah·' aagogebeni» r;olohe KnngandiojQrd enthcuLton« velchce entweder nur natürlich, oder natürlich und mit einem auf oloktrolytiachoa Wege (ßonäuo doa boIcannton Verfahren) hergestellten Dioayd gerecht» oder natürlioh und nit einoQ erflndungoceBaoo (alt Dinautntion) borgeetollten Diosyd eeaiccht let·
fiieoo tabelle seiet deutlich» dnoo die Erfindunc goetattct« sash der Dienutotion ein Koncacidioxyd auecocciahnetor Qualität eu erhalten» iosson Oost&huncoprolo ouonordon niedriger do der dee dureh Elektrolyse horn-otoll ton Mnngondiolot·
etarko Entlndunc+
echvnoho
Sauer la Stunden und Hinuten bei
I ToIt 0,9 T
1 Volt 0,9 T
. 1 .(S^ n.i2>
1uu,' nuturlichoo
4.15
74
rno
Zolle. .g(gyp Rm 12)
ύ ·/> oioktrölytloohea ajLd
4*50
70
82
»no
..-TT .^r1 1--,. - 1»«12/ ,
, L'oauuu den !Beispiel I
odor II bcraz«telltao —" dlsxnutiortoe 1
naturliolios
β uns Qcbaii
0038^2/1731
00*15
BAD ORiGJNAL
• 11 - 3902-67
* etarka Entln dune ι abweohoolnde Perioden von fünf liinuton Entladung cuif 5 CLn und 55 lilnuton Ruho, und nrar während colui Stiuvlon täglich und Globen Xnco In dor Vooho|
** oohv/aoAo Entladung! abuecliflolndo Porlodon von vlor Stunden Entladung nuT 50 Gto und 20 3tundon Buho vahrend «Loben Tacan in dor Y/oaiio*
Di· arfinäuac8geua30 herßootellton liincandloayue 8inSf un&bhan£l& dxnron» ob sie don Syp Ι1ηΟχ (vor dor Diooutation) oder den typ tinO (nooli der Sistmitatlon) bnbon» boo· fur oloktroohoolocho Ooncratoron deo !Type Lcolilanoho coolßPct9 elo olnd jodooh auch für andere Qonorntoron stforluaaoolßt Ina boo· fur aiko· llacho Prinar- und 8okundar«Xea«ito doe Typo Zn/lInO^· Han kann βίο nuoli mir ßoretelluna von Xondenoatoron und «la Katalyoatoron für voroohloüon« ehoaleoho Synthooen bonutscn·
Dc3 orflnduncnconeese Vorfahren und dlo or·
flndun^pcooauoo Torrichtunö booltnon BohlrcioJtu» 7optollo,lnoboo· folconJot
Sie ccotatton cunochnt dio BcretoUuoc olnoo Honcendloxyda« desticn Aktivität voni^oteno eboneo cut wie dlo •inao caxf elcktrolytleohoa Ve^e hargoetellton }^ncandloo7do lot» und sifor alt olnea gerinacroa öeeteliunceprei· elo bei d«a olctotrelytioohon Verfahren·
SIo cootfttton dl« Ποτ β to llung «Inoo «oncan-
dloxydot velehoo oocar vor der Sietsutatioa fur viele Ammndun£on •ine conu^endo Aktivität hat«
009852/1731

Claims (1)

• 12 - 39O2-C7
1.) Vorfahren cur Berotolluns oinoa
dioxydo alt elnoa cwicohon 1InO1 ^ und FJiO2 liocendon Oxydationo-
dadurch cokcnnsoiohnct, dnno oln Ifosßanaale In ο in alka·» EyAroxyd gooohut'ot wird» voboi oin oxydlcrondoe Gao in die ouf ο liier etwa cuiochon 19 und 30° C lioconlon Toaporatur Gehnltono Löoung doe aUcalioohen Oxyälo co^lcwon odor durch dlooo hlnduroa eufporlon celnecon vlrd» «obol dia Oxydation ßlolcheoitlc eilt der Auofollun^ voroloh£oht» eo daoo dlo Bildung von nonGfinhaltl£O£i Ilydrojtyd voxnleden wi .1U.
2«) Yorführon nach Anupruoh I9 dnduroh co· k«nnEoichnott dnoe dae Kangonflol« ÄGHßanculfat lot«
3·) Verfahren nach Anspruch 1 oder Z9 dadurch cokonnaoichoct, deos dae alkalicoh· Hydroxyd fiatrluahydroxyd lot.
4·) Verfahr on nach Anepruoh 1» 2 oder
dadurch cekonnzolohnfitf dnno doo oxydierende Oao Luft oder ßv;fo· Saueretoff iot#
' 5«) Torf oarcn nach einen der Ansprüche 1 bie
4» dedurch cekennsolehaetf daee die vueeerlge Loounc eieoe aiko» liechon Ilyüroxyde Tor Blnfulmuie de· Maacaneolsee la dleeo Loeunß ocntiM vunroai dloeoo ^oeatece in lhroa conson Volutaon von einen Stron kl ο ins tür Biaochen dee oaqrdiorenden βαχ.· co durchatroot vlrd·
6») Verfahren nach elnea der Anspruohe ι bie 5f dadurch cokonnisolchnet, daoo anochlloooend dae nit einen rwitciion HnO^ * and KaO2 liegenden «inoa lUarustiXtlornnrorcanc durch Behandlung duroh eine etcrko
1 009852/1731
- 13 - 3SÖ2-67
Soaro unterworfen v/lrd» dorart» dan a ein Ilancnno2iyü ait olncn Oagrdntlonngrod ontatcht, volchor etwa MnO1 ,,- erroiehcn kann.
Im) Vorrichtung eur Aueubung dee Vorfalirone noon oinoa ύοτ Ansprüche 1 bio 6» cokonnisoichnot durch oin ÖtfniiD (2) alt nilcroporoooa Hodon (4)» durch vololion hinduroh •in Qaa oo «tncoblanon vordan kAnn9 daoe eo ßans kl ο i no Blaoolion ergibt» nobel dloooa Ocfuue eiiaocrdon oit oinon Bühror (S) vorsehen iob und ölt ßinrlohtunken suooiactont/lrkt^ wolcho den eine bostiiunto llcinco einer fXueoi^colt cufuhren·
ü·) Vorrichtung nach Anspruch 7» dadurch
Jeennsoiohnoti daoo der Boden (4) Aoa Gofaaooe (2) durch einen Sinterkörper quo Olae» I'orsclkin odar ihtall cebiXdot vird» odor durah eine Leimmnd mm oinea kunotliohen odor natürlichen ϊ gcUlatoff nit eohr dichten Ha&ihon. "^"
9·) X4axigandlni9ä» doduroh G«l:onncaio:not, daoa eo durch dlo AuBUl)QnS &oo Verfahrene nach olnea dor Ansprüche t bie 5 horgootellt lot*
10·) Hangnndlc-a^dt dadurch cckenncoiohnot, daaa ta durch doo Vorfahren ßach Anspruch 6 hor^eetollt lot·
009852/1731
DE19671592498 1966-12-23 1967-12-19 Verfahren zur Herstellung von Mangandioxyd,insbesondere fuer elektrochemische Generatoren,und mittels des Verfahrens hergestelltes Mangandioxyd Pending DE1592498A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR88732A FR1519624A (fr) 1966-12-23 1966-12-23 Perfectionnements à la fabrication de bioxyde de manganèse, notamment pour générateurs électrochimiques, et bioxyde de manganèse ainsi obtenu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1592498A1 true DE1592498A1 (de) 1970-12-23

Family

ID=8622910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19671592498 Pending DE1592498A1 (de) 1966-12-23 1967-12-19 Verfahren zur Herstellung von Mangandioxyd,insbesondere fuer elektrochemische Generatoren,und mittels des Verfahrens hergestelltes Mangandioxyd

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3533740A (de)
DE (1) DE1592498A1 (de)
FR (1) FR1519624A (de)
GB (1) GB1199309A (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959021A (en) * 1969-12-29 1976-05-25 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Novel manganese dioxide
GB1557754A (en) * 1978-03-02 1979-12-12 Ever Ready Co Dry electric cells
FR2537560B1 (fr) * 1982-12-13 1985-12-27 Centre Nat Rech Scient Nouveaux oxydes de manganese, leur preparation et leur application
US5250374A (en) * 1991-01-24 1993-10-05 Rbc Universal Method of preparing a rechargeable modified manganese-containing material by electrolytic deposition and related material
US5156934A (en) * 1991-02-11 1992-10-20 Rbc Universal Ltd. Method of making a rechargable modified manganese dioxide material and related compound and electrode material
US5419986A (en) * 1993-10-15 1995-05-30 Rechargeable Battery Corporation Method of making a rechargeable manganese-oxide compound and related electrode material
US6162561A (en) * 1999-05-03 2000-12-19 The Gillette Company Akaline cell with improved cathode
CN102884004B (zh) * 2010-03-26 2014-12-10 国立大学法人京都大学 合成具有斜方锰矿晶体结构的纳米尺寸的二氧化锰的方法、使用二氧化锰生成来自氢氧离子的质子、电子以及氧的方法
CN107540022B (zh) * 2016-06-23 2020-01-24 中国科学院过程工程研究所 四氧化三锰的制备方法、使用的反应系统及所述反应系统的用途
CN113772735A (zh) * 2021-06-30 2021-12-10 浙江长兴绿色电池科技有限公司 一种掺杂二氧化锰及其制备方法
CN114275819B (zh) * 2021-12-16 2024-03-01 湖南化工研究院有限公司 一种活性二氧化锰的高效回收方法
CN115072784A (zh) * 2022-05-10 2022-09-20 五邑大学 钠掺杂锰氧化物材料及其制备和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1986889A (en) * 1931-09-05 1935-01-08 Koppers Co Delaware Preparation of ammonium sulphate
FR1306706A (fr) * 1961-09-06 1962-10-19 Wonder Piles Procédé de préparation de bioxydes de manganèse activés et bioxydes de manganèse obtenus selon ce procédé

Also Published As

Publication number Publication date
US3533740A (en) 1970-10-13
FR1519624A (fr) 1968-04-05
GB1199309A (en) 1970-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1592498A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mangandioxyd,insbesondere fuer elektrochemische Generatoren,und mittels des Verfahrens hergestelltes Mangandioxyd
CH395038A (de) Verfahren zur Herstellung von Platin-Träger-Katalysatoren für die Synthese von Hydroxylamin aus Stickoxyd und Wasserstoff
DE2135734A1 (de) Gewinnung von Metallen aus zusammen gesetzten Erzen
DE3687317D1 (de) Verfahren zur herstellung von brausemischungen.
DE2335898A1 (de) Verfahren zur herstellung eines injizierbaren mittels zur behandlung von leukaemie
DE4119029C2 (de)
DE2138049B2 (de) Salze der 7- eckige Klammer auf D-2'-Phenyl-2'-aminoacetamido eckige Klammer zu-desacetoxycephalosporansäure
DE1191170B (de) Mittel zur Bekaempfung von Pilzen
DE267377C (de)
DE1642346A1 (de) Herbizide Mischungen
DE1230403B (de) Verfahren zur Herstellung eines Cu-Cr-Zn-Katalysators
Fahr et al. Die UV-Dimerisation von 1.3-Dimethyluracil in der Eismatrix/UV-Dimerization of 1, 3-Dimethyluracil in Ice-Matrix
Ichimura Synthese der Epiminozucker
DE281044C (de)
AT246332B (de) Verfahren zur Gewinnung des Antibiotikums Tetracyclin
AT95448B (de) Verfahren, die Betriebshefe der Brauereien für eine möglichst große Zahk von Gärungen brauchbar zu erhalten.
DE105569C (de)
DE668891C (de) Diagnostisches Verfahren
DE1517851B2 (de) Verfahren zur Erhöhung der Alkaloidproduktion in submersen Claviceps-Kulturen
DE121931C (de)
DE1769059A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Leder
DE1496974C3 (de) Verfahren zur galvanischen Herstellung eines mikrorissigen Chromüberzuges auf Nickelschichten
DE713679C (de) Verfahren zur Herstellung von Beizfarbenbildern
Sakai Aconitum-Alkaloide. XX. Uber Hypognavin.(4).
DE2125131A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zitronensäure durch submerse Gärung