DE1570678A1

DE1570678A1 - Kondensationspolymerisate

Info

Publication number: DE1570678A1
Application number: DE19651570678
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Current assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date: 1964-08-04
Filing date: 1965-08-04
Publication date: 1970-02-26
Also published as: CH501022A; AT280598B; JPS4814795B1; AT282959B; GB1115767A; US3446778A; BE667828A; LU49255A1; NL6510146A

Description

Die Erfindung betrifft neue Mischpolymeriaatharze. Sie betrifft insbesondere neue Block-Äieehpolyaerisatharze sowie die aus solchen Hassen hergestellten Gegenstände.

Elastische Gegenstände, wie Fasern oder Zwirne, wurden bisher aus Kautschuk, bestimmten Arten von Polyurethanharzen und bestlernten Arten von Polyätherharzen hergestellt. Diese bekannten elastischen Fasern sind für einige Zwecke befriedigend, haben aber im allgemeinen eine geringe Lösungemittelbeständigkeit, vergilben und zersetzen sich leicht durch ultraviolettes Licht und sind nicht beständig gegenüber Bleichmitteln, die bei normalen Reinigungsoperationen verwendet werden.

Gegenstand der Erfindung sind neue Misehpolymerisatharze. Ein weiterer Gegenstand sind neue elastische Fasern, die eine gute Hydrolysebeständigkeit, gute Elastizität bei tie

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fer Temperatur, Beständigkeit gegenüber ultraviolettes Licht und gegenüber normalen Bleichmitteln besitzen.

Me erfindungsgemäßen Harze sind Blockpolymerisate, in denen die Blöcke aus zwei verschiedenen Kondensationspolymerisat en bestehen, von denen das eine eine hochschmelzende kristallisierbare Substanz und das andere eine niedrigschmelzende unstarre kautschukartige Substanz ist. Der hochschmelzende kristallisierbare Anteil ist eine .Substanz mit eine« Schmelzpunkt oberhalb 175⁰C und einem Molekulargewicht von mindestens etwa 1000 bis 15 000. Der kautschukartige Anteil ist eine Substanz mit einem Schmelzpunkt unterhalb 60°C, einer niedrigen Übergangstemperatur zweiter Ordnung und mindestens dem gleichen Molekulargewicht wie der kristalline Anteil.

Pie Anteile bzw. Blöcke der zusammengesetzten Mischpolymerisate sind (a) harte Anteile aus leicht kristallisierenden Substanzen mit vorwiegend aromatischen Polyestereigenschaften und (b) unstarre Anteile, aus im wesentlichen nicht kristallisierenden Substanzen mit vorwiegend aliphatischen Polyeetereigenschaften. Die Bezeichnung "vorwiegend aliphatische Polyestereigenschaften¹¹ bedeutet, daß diese Blöcke amorph sind, niedrig schmelzen, bei Raumtemperatur in verschiedenen Lösungsmitteln löslich sind und bei Raumtemperatur kautschukartig oder unstarr sind.

Die im wesentlichen nicht kristallisierbaren aliphatischen Anteile erhöhen die Elastizität und den plastischen

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Fluß. Die kristallisierbaren Anteile bewirken physikalische Bindungen zwischen den Molekülen, die wahrscheinlich den Charakter von physikalischen Querverbindungen durch intermolekulare Kräfte, wie van der Waals'sche Kräfte, haben. Sie begrenzen den plastischen FIuQ und bewirken einen hohen Schmelzpunkt, hohe Spannungsbeständigkeit und hohe Zugfestigkeit, wie sie für Textilfasern begehrt sind·

Durch eine hohe Dichte an physikalischen Bindungen durch die kristallinen Querverbindungen erhält die verstreckte Faser die Eigenschaft, sich sehr schnell zusammenzuziehen, wenn sie freigelassen wird, und ferner eine erhöhte Hpannungsbeständigkeit· Diese hohe Dichte an derartigen Bindungen wird erreicht, indes man chemisch verhältnismäßig niedermolekulare kristallisierbare Blöcke mit mäßig bis hochmolekularen unstarren kautschukartigen Blöcken kombiniert.

Außer den physikalischen Bindungen zwischen den Molekülen erhöhen auch die chemischen Bindungen bzw. Vernetzungen die Rückschnellfähigkeit und Spannungsbeständigkeit. Solche chemischen Bindungen kann man herstellen, indem man dem kautßchukartigen Block eine kleine Menge eines mehrfunktioneilen Monomeren einverleibt, wodurch auch die SpannungeermUdungseigenßchaften (stress decay properties) verbessert werden.

Die erfindungsgemäßen Harze sind im einzelnen Block-

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Mischpolyester, In denen Blöcke aus mindestens einem kristallieierbaren Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen mit einer intrinsieohen Viskosität ron etwa 0,1 bin 0,5 mit Blöcken aus mindestens einem unstarren, kautschukartigen Harz mit endständigen Hydroxylgruppen mit einer intrinaischen Viskosität von etwa 0,2 bis 0,95 Terbunden sind, wobei die intrinsische Viskosität der gesamten Masse im Bereich von 0,75 bis 1,75 liegt, beTorzugt zwischen 1,00 und 1,35t gemessen in Phenol-Tetrachloräthan 60i40 bei 30⁰C. Diese zusammengesetzten Block-Wiachpolyesterharze enthalten Einheiten aus einem oder mehreren kriatallisierbaren Polyesterharzen, die mit Einheiten eines oder mehrerer unstarrer kautschukartiger Harze nach dem im Folgenden eingehender beschriebenen Verfahren verbunden worden sind. Das Verhältnis Ton kristalllsierbaren Blöcken zu amorphen kautechukartlgen Blöcken in dem Polymerisat liegt im Bereich roh 10 bis 65 Gewichtsteilen an kristallisierbarem Block zu 90 bis 35 öewichtsteilen an kautsohukartigern Block.

Die fertigen Polymerisate haben einen Schmelzpunkt Ton mindestens 150⁰C, im Kofier-Block bestimmt. BeTorzugt sollte der Schmelzpunkt des fertigen Polymerisats bei 175⁰C oder darüber liegen. TM ein fertiges Polymerisat mit einem Schmelzpunkt von mindestens 150⁰C zu bilden, muB der kristalline Bestandteil einen Schmelzpunkt τοη mindestens 175⁰C haben. Der Schmelzpunkt des fertigen Polymerisats wird durch den Schmelzpunkt des kristallinen Polymerisats und in gewis-

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sem MaSe durch das Verhältnis von kristallinen Blöcken zu unstarren Blöcken bestimmt. Bei einem Block-Misehpolymerieat mit einem Schmelzpunkt von etwa 200⁰C, in dem der kristalline Anteil 10 Gew.-# und der unstarre Anteil 90 Gew.-$ ausmacht» sollte der Schmelzpunkt des kristallinen Anteils im Bereich von etwa 245-25O⁰C liegen. Bei einem Mischpolymerisat aus 25 ¥· kristallinem Anteil und 75 i» kautaohukartigem Anteil mit einem Schmelzpunkt von mindestens 200⁰C werden Blöcke aus kristallinem Polymerisat mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 225-235⁰C verwendet. Wenn hochmolekulare kristalline Blöcke verwendet werden, schmelzen die erhaltenen Block-Mischpolyester höher als die Mischpolyester» die mit niedermolekularen kristallinen Polyeaterblöcken erhalten werden.

Die erfindungagemäßen Block-Mischpolymerisate werden hergestellt, indem die kristallisierbaren Blöcke in geschmolzenem Zustand mit den unstarren kautschukartigen Blöcken ia geschmolzenen gustand.vermischt und beide mit einem Vernetzungsmittel umgesetzt.werden. Sie können hergestellt werden, indem die Blöcke in geschmolzenem Zustand vermischt άπα dann das Vernetzungsmittel zugesetzt und das Gemisch umgesetzt wird, oder man kann gegebenenfalls den einen Polyaerisatanteil schmelzen, mit dem Vernetzungsmittel timsetKen und dann den zweiten Anteil zusetzen und umsetzen. Bei dem letzteren Verfahren wird das Block-Mischpolymerisat sveckmäßig hergestellt, indem der unstarre kautechukarti'ge

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Block zuB Schmelzen erwärmt, das Vernetzungsmittel zugesetzt, nit den freien Hydroxylgruppen des kautechukartigen Blocks umfesetzt und dann der kristallisierbare Anteil zugesetzt und umgesetzt wird. TJb die Herstellung des Block-Mischpolyaerieats durch Vermischen von Blöcken in geschmolzenem Zustand zu erleichtern, sollte der Schmelzpunkt des kristallinen Blocks unterhalb etwa 250-260⁰O liegen. Wenn Polymerisate zu hoch liegende Kristallschmelzpunktehaben, können sie durch Einverleiben eines Modifiziexmittels auf die gewünschte Höhe gesenkt werden, das eine andere Säure oder ein anderes Glykol sein kann, als sie in de* hochschmelzenden Polymerisat enthalten üind.

"Die erfindungsgemäßen Block-Mischpolymerisate können auch durch Vernetzen der kristallisierbaren und unstarren Blöcke in Lösung hergestellt werden. Bei diesem Verfahren werden die kristallisierbaren und unstarren Blöcke in einem geeigneten lösungsmittel gelöst, und das Vernetzungemittel wird zugesetzt. Wenn die Umsetzung beendet ist, kann das Block-Mischpolymerisat aus der lösung durch Ausfällen oder durch Verdampfen dea Lösungsmittels oder auf einem anderen geeigneten Wege isoliert werden. Pasern können gegebenenfalls direkt aus der Lösung des Block-Mischpolymerisats durch Verspinnen aus der Lösung hergestellt werden. Verschiedene Lösungsmittel können zur Herstellung und zum Verspinnen der Block-Mischpolymerisate verwendet werden. Beispiele sind Diphenylmethan, Diphenylather, Dichlorbenzol und Dichloräthylbenzol. _r ___ jf

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Beispiele für hochechmelzende kristalline Polymerisate, die ale Blöcke für die erflndungegemäßen Block-Mischpolymerisate verwendet werden können, sind Polyäthylenterepiithalat, Polyneopentylterephthalat, Polyneopentyl-2,2-dimethylmalonat, Polyäthylen-2,6-naphthalat, Polytetramethylenterephthalat, Polytetramethylen-2,6-naphthalat, Polytrimethylen-2,6-naphthalat, 1,4-Cyclohexylendiraethylenterephthalat und Mischpolyester, wie Mischpolyester von Xthylenterephthalat, die mindestens 80 Mol-«* Xthylenterephthalat enthalten, z.B. Xthylenterephthalat-Xthylenisophthalat-Mi8chpolyester 95:5, 90:10, 85:15 oder 80:20, Xthylenterephthalat-Xthylenadipat-Mischpolyester und Äthylenterephthalat-Xthylenhexahydroterephthalat-MischpolyeBter, Tetramethylenterephthalat-TetramethylenoBelat-Miechpolyeeter Bit mindestens 80 MoI-^ Tetramethylenterephthalat, 1,4-Cyclohexylendiaethylenterephthalat-Mischpolymerisate, die 70-90 MoI-^ 1,4-Cyclohexylendimethylenterephthalat enthalten, Mischpolyester von Xthylen-2,5- und -2,6-naphthalat, die 80 bie 90 MoI-^ Xthylennaphthalat enthalten, z.B. Äthylen-2,5-naphthalat-Xth'ylenaaelat und Xt hylen-2,6-naphthalat Xthylenazelat. Dieee Miechpolyesterblöcke können aus verschiedenen Dicarbonsäuren und verschiedenen Glykolen hergestellt werden. Eeispiele für derartige Säuren sind Terephthalsäure, Isophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure, die Naphthalsäuren, wie 2,6-, 2,7-, 2,8-, 1,5- und 1,4-Naphthalindicarbonsäure, 2,2-Iiimethylmalonsäure und andere Säuren, die hoch-

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echmelsende Polyesterharze bilden. Beispiele für Glykole sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Tetramethylenglykol, Neopentylglykol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandlmethanol und andere derartige Glykole.

Gewöhnlich enthalten die kristallisierbaren Polyestergebilde aromatische Ringe und haben einen Schmelzpunkt oberhalb 200⁰C. Hochsehmeleende Polymerisate, die andere Komponenten enthalten, können auch verwendet werden, insbesondere Polyester, die 2,2-Dimethy !malonsäure und 2,2-Di-Hethylpropandiol enthalten und die Schmelzpunkte oberhalb etwa 234⁰C haben.

Ih Gegensatz au dem hochschmelzenden krietallinen Block sollte der unstarre kautsohukartige Block einen Schmelzpunkt unterhalb etwa 60⁰C, bevorzugt unterhalb etwa 45⁰C haben. Das unstarre kautschukartige Polymerisat muß ferner ■it dem kristallinen Polymerisat verträglich sein. Gewöhnlich sind kautschukartige Blöcke, die mindestens 20 4> aromatische Dicarbonsäuren enthalten, mit den hochechmelsenden krietallinen Polymerisaten verträglich. Beispiele für unstarre kautschukartige Polymerisate sind Mischpolyester aus mindestens einer Phthalsäure, die Terephthalsäure oder Isophthalsäure sein kann, und einem geradkettig«!! Polymethylenglykol mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette, wobei die Phthalsäureeinheiten 60 bis 20 MoI-^ der Säureeinheiten in dem Mischpolyester und die aliphatischen

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Säureeinheiten 40 bis 80 # ausmachen} und Miechpolyester aus tert.-Butylisophthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Gemischen dieser Säuren alt einen Polyaethylenglykol mit 4-10 Kohlenstoffatomen und einer geradkettlgen aliphatischen Dioarbonsäure Bit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei die tert.-ButylisophthalBäureeinheiten in den Mischpolyester 5 bis 50 MoI-^ der Phthalsäureeinheiten ausmachen, die Fhthalsäureeinheiten einschließlich tert.-Butylisophthalsäureeinheiten 60 bis 20 KoI-^ der Säureeinheiten und die aliphatischen Mcarbonsäureeinheiten 40 bis 80 MoI-^ der Säureeinheiten ausmachen.

Für die Herstellung dieser Polyesterblöcke können verschiedene Säuren und Glykole verwendet werden. Beispiele für geeignete Säuren sind Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodeoandisäure, dimere Säure von der Emery Industries, im wesentlichen eine zweibasige Säure alt 36 C-Atomen, Isophthalsäure, substituierte Isophthalsäure, z.B. tert.-Butyliaophthalsäure, Terephthalsäure, Hexahydroterephthalsäure, Hexahydroisophthalsäure und Naphthalsäuren, wie 2,6-, 2,7-, 2,8-, 1,5- und 1,4-Naphthalindicarbonsaure, und Gemische derselben.

Beispiele für Glykole, die zur Herstellung dieser Polyesterblöcke verwendet weiden können, sind Tetramethylenglykol, Pentamethylenglykol, Heptaaethylenglykol, Octamethylenglykol, Hexamethylenglykol, Nonaraethylenglykol, Decamethylenglykol, Neopentylglykol, 2,5-Hexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1^-Cyclohexandimethanol, Diäthylenglykol und

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und Triäthylenglykol. Bevorzugt werden Glykole mit einer verhältnismäßig langen Kette verwendet.

Für bestimmte Anwendungszwecke müssen Fasern eine geringe Spannungaermüdung aufweisen. Mit "Spannungeermüdung" iet hier der opannungsverluat einer Faser in Prozent gemeint, der 1 Minute nach der Dehnung um 50 "' eingetreten ist, wobei die Dehnung mit einer Geschwindigkeit von 100 ^ je Minute ausgeführt wird. Eb wurde gefunden, daß eine kleine Menge eines mehrfunktioneilen Modifisiermittels, die dem Polyester einverleibt wird, diesem eine verbesserte Spannungsermüdung verleiht. Wenn dem Polymerisat eine zu große Menge an mehrfunktionellen Modifiziermittel einverleibt wird, wird die iJpannungsermüdung wieder verschlechtert. Venn man 1,7 Mol-# Modifiziermittel, z.B. Trimethylolpropan, oder mehr davon auf die Gesamtmolzahl der Säure in dem kautsohukartigen Anteil bezogen, zusetzt, werden die Eigenschaften des Polymerisats wesentlich schlechter als bei Zusatz einer kleineren Menge. Die kautschukartigen Blöcke können bis zu etwa 1,7 MoI-^ enthalten, die bevorzugte Menge liegt aber zwischen etwa 0,75 und 1,5 Mol-'.

Venn mehrfunktionelle Verbindungen mit mehr als 3 funktionellen Gruppen verwendet werden, wird die molare Menge entsprechend herabgesetzt. Beispiele für geeignete mehrfunktionelle Verbindungen sind Polyhydroxyverbindungen, wie Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, und mehrwertige Säuren, wie Trimesinaäure und Pyromellithsäure.

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Verschiedene Vernetzungemittel können verwendet werden, um die kristallinen Blöcke und die unstarren kautschukartigen Blöcke zu den Block-Miachpolyestern zu verbinden. Beispiele für derartige Vernetzungsmittel sind Azelayl-bia-N-caprolactam. Terephthaloyl-bis-N-butyrolactam, 2,5-Dichlorterephthaloyl-bis-N-caprolactam, Sebacoyl-bis-N-succinimid, Terephthaloyl-bie-H-caprolactam und Sebacoyl-bis-N-phthalimid. Die verwendete Menge an Vernetzungsmittel hängt von der Anzahl der reaktiven Endgruppen in den Polymerisatblöcken und dem Molekulargewicht dee gewünschten Produktes ab* Je größer dae Molekulargewicht der polymeren Blöcke ist, um so weniger reaktive Endgruppen enthalten sie und um so weniger Vernetzungsmittel ist erforderlich, um sie zu hochmolekularen Polymerisaten zu vereinigen·

Die Umsetzungen, durch die die einzelnen erfindungegemäß verwendeten Polymerisatblöcke hergestellt werden, werden im allgemeinen nach bekannten Verfahren durchgeführt, ao werden z.B. die Blöcke aus Dicarbonsäuren oder deren esterbildenden Derivaten und Glykolen hergestellt. Sie lassen sich bequem durch -Umesterung herstellen, wobei ein niederer Alkylester der Säure mit dem Glykol unter ^TTmeeterungsbedingungen. unter Bildung der Glykolester umgesetzt wird, die dann durch Kondensation unter Austritt von Glykol zu dem Polymerisat des gewünschten Molekulargewichts mit einer reaktiven Endgruppe polymerisiert werden. Der einzelne Block kann auch durch Umsetzen dreier Säuren mit dem Glykol oder mit Glykolestern und Kondensieren dee Produkts zu dem polymeren Block

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mit des gewünschten Molekulargewicht hergestellt werden. Dee zusammengesetzte Blockpolymerisat wird hergestellt, indem die gewählten Blöcke Bit ein« Vernetzungsmittel vereinigt werden* das in ausreichender Menge verwendet wird, us ein fertiges Blockpolymerisat Bit hohes Molekulargewicht su erhalten.

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungage-Bäfie Verfahren und «eigen, wie die Hersβ und Fasern hergestellt werden können.

A. Herstellung von kristallinen Blöcken Beispiel 1

10,2 kg Tetramethylenglykol, 10,0 kg Dimethylterephthalat und 14,996 g Bleiglätte wurden in ein GefäB aus rostfreie« Stahl gegeben, das Bit eines Rührer, einem Desti1-lieraufeatz und eine« Stickstoffeinleitungsrohr versehen war. Stickstoff wurde langsam durch das Reaktionsgefäß geleitet. Das Gemisch wurde bei etwa 245⁰C umgesetzt, bis die theoretische Menge Methanol abdestilliert war. Das Gemisch wurde dann in ein Polymerisat ionsgefäfi aus rostfreiem Stahl übergeführt, das auch Bit Rührer, Destillieraufeats und Stickstoffeinleitungsrohr versehen war. Der Druck in dem Gefäß wurde allmähli cn vermindert, und die Temperatur auf etwa 248⁰C erhöht. Nachdem der Druck 0,5 Torr erreicht hatte, wurde das Gemisch 15 Minuten bei 248⁰C umgesetzt und dann ausgepreflt, granuliert und in trockener Umgebung aufbewahrt. Die intrinsische Viskosität des Polymerisats betrug 0,220.

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Beispiel 2

Ein 1^-Cyclohexylendimethylen-terephthalat-azelat-Mlschpolymerisat la Verhältnis 85:15 wurde wie folgt hergestellt ι 327,2 g Dimethylterephthalat, 778 g 1,4-Cyclohexandimethanol und 0,115 g Zinkacetat wurden in ein Reaktionsgefäß aus rostfreies Stahl in der in Beispiel 1 verwendeten Art gegeben und bei 140~210°C bei Normaldruck umgesetzt, bis die theoretische Menge Hethanol abdestilliert war. Bann wurden 56 g Azelainsäure zugesetzt, und es wurde weiter auf 210-220⁰C erwäratt, bis die theoretische Menge Wasser aus den Gemisch abdestilliert war. Bann wurden weitere 0,11 g Zinkacetat zugesetzt, und das Genisch wurde etwa 90 Minuten lang bei 0,5 Torr kondensiert, wobei die Temperatur τοη 210°C auf 260⁰C erhöht wurde. Bas erhaltene Polymerisat hatte eine intrlnsieche Viskosität von 0,265 und einen Schmelzpunkt von etwa 267°C.

B. Herstellung von unstarren kautschukartigen Blöcken Beispiel 3

3,12 kg Hexamethylenglykol, 0,63 kg Dimethyliaophthalat, 0,U5 kg Dimethylterephthalat, 16,9 g Trimethylolpropan und 0,3477 g Zinkaoetat wurden in einen 12 liter fassenden Dreihalskolben gegeben, der mit Rührer, BeetiHierauf aat ζ , Einleitung»rohr für Stickstoff und Thermometer ▼ersehen war. Stickstoff wurde langsam durch den Kamktioa·- kolben geleitet. Die Uae»terung»reaktion wurde bei etwa 245⁰C durchgeführt, bis die theoretische Menge Methanol abdeatil-

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llert war. Zu diese« Zeitpunkt wurden 1,51 kg Aselalnslure

zugesetzt, und das Gealsch wurde gerührt und auf etwa 24S"^JC erwärmt, bis die theoretische Menge Wasser aus dem Gemlsoh abdestilliert war. Dann wurden 0,3477 g Zlnkaoetat zugesetzt und alt des Gemisch verrührt.

Ungefähr 2000 g des erhaltenen Produkts wurden in einen 3 Liter fassenden Dreihalskolben gegeben, der alt Thermometer, Stickstoffeinleitungsrohr, Rührer und Destillieraufsatz versehen war. Das Gemisch wurde auf 190-260⁰C erwärmt, als der Druck in dem Gefäß auf 0,2 Torr vermindert worden war. Die Kondensationsreaktion dauerte 3 Stunden bei 260⁰C und 0,2 Torr. Das gebildete Polymerisat war bei 40⁰C ein außerordentlich viskoses öl und bei Raumtemperatur eine undurchsichtige kittartige feste Substanz. Es hatte eine intrinslsche Viskosität von 0,391·

Beispiel 4

Ein Mischpolymerisat aus Pentamethylenterephthalat, Pentamethylenisophthalat und Pentamethylenazelat, das mit 1 Mol-jC Trimethylolpropan je Mol Säure modifiziert worden war, wurde wie folgt hergestellts 39,6 g Dimethylterephthalat, 158,5 g Dimethylisophthalat, 383 g Pentamethylenglykol, 2,1 g Trimethylolpropan und 0,080 g Zinkacetat wurdea wie la Beispiel 3 umgesetzt, bis die theoretische Menge Methaaol abdestilliert war. Dann wurden 135#4 g Azelainsäure zugesetzt, umd da· Gemisch wurde gerührt und von 155 auf 185⁰O erwärmt. Die theoretische Menge Wasser destillierte

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au8 dsm Re afc ti one gemisch ab. Dann wurden 0,10 g Zlnkaoetat sugesetst. Das Gemisch wurde dann wie in Beispiel 3 durch Kondensatlon polymerisiert. Das Produkt war eine viskose Substanz alt der intrinsisohen Viskosität 0,338.

C. Herstellung ron susaamengosetsten Block-Mischpolymerisäten durch Yernetsen ron kristallinen Blöcken alt unstarren kautschukartigen Blöcken

Beispiel 5

Ein unstarrer Polymerisat block wurde wie folgt stellts 247,5 g Dimethylterephthalate 989,5 g Dimethyl!®©^ phthalat, 2719 g 1,6-Hexaniiol maä 10,5 g frimethylolpropan (0,75 MoI-¹JG₉ auf die Menge der ves^oaie-ten. Säuren besogen) und 0,55 g Zinkacetat wurden in ein ReaktioasgefÄß aus rostfrei em Stahl gegeben xu&ä unter den in Beispiel 3 angegebenen Bedingungen usgeaetst« Als die theoretische Menge Methanol abdestilliert war, wurden 846 g Azelainsäure sugesetst, und das Gemisch wurde erwärmt und gerührt, bis die theoretische Menge Wasser abdestilliert war. Dann wurden 0,55 g Zinkacetat Bugesetst. Das Oemisoh wurde polymerleiert, indem es 2 1/2 Stunden unter 1,5 Torr auf 265⁰C erwärmt wurde. Das Produkt hatte die intrlnsiaohe Yiakosität 0,499.

Beispiel 6

Ein kautschukartlgsr Block wurde wie folgt hergestelltι Ein 5 Liter fassender Drelhalskolben, der mit Rührer, Destillleraufsets, Stickstoffelnleitungsrohr und Therometer

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versehen war, wurde nit 69,7 g Terephthaleäure, 279 E Isophthalsäure, 406 £ dimerer Säuren der Emery Industries (3389??), 10,3 e Trimethylolpropan und 1240 g 1,6-Hexandiol beschickt. Durch Einleiten von Stickstoff wurde in den Kolben eine Stickstoffatmosphäre hergestellt. Das Gemisch wurde gerührt und auf 145 bis 238⁰C erwärmt. 253 ecm Wasser destillierten aus dem Geiainch ab. Dann wurden 0,325 g eines Manganxinesterunfnkatalyr.ators zugesetzt. Der Druck in de« Gefäß wurde vermindert, und das Gemisch wurde dann bei 175-257°C unter 0,2 Torr 5 Stunden lang umgesetzt. Das Produkt war ein kautschukartigen Blockpolymerisat mit der intrinaischen Viskosität 0,340. Dieser PolymeriBatblock kristallisierte nicht bei Raumtemperatur.

Beispiel 7

Ein Glasreaktionsgefäß in Form eines Rohre von ungefähr 35 OM Länge Bit eine« Seltenere und einem Einleitungsrohr und Rührer wurde «it 52 g des kautschukartigen Polymerisats von Beispiel 3 und 17,7 g eines Homopolymerisate von Tetramethylenterephthalat gemäß Beispiel 1 mit der intrineischen Viskosität 0,179 beschickt. Stickstoff wurde langsam durch das Einleitungsrohr durch das ReaktionegefäS geleitet, und das Gemisch wurde 10 Minuten unter Stickstoff auf 250⁰C erwärmt und gerührt. Dann wurden 5#5 g Terephthaloyl-bie-N-butyrolactam unter raschem Rühren zugesetzt. 45 Minuten nach dem Zusatz des Lactams war das Gemisch sehr viskos. Zu diesem Zeitpunkt wurde der Druck in dem Gefäß auf etwa 1 Torr ver-

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mlndert und das Butyrolactam aue dea Reaktionsgemisoh abdestilliert. Das in des Rohr verbliebene Polymerisat war ein Block-Mischpolymerisat sit der intrinsiachen Viskosität 0,785· Die aus der Schmelze des Polymerisate hergestellten Fasern waren fest und kautsohukartig·

Beispiel 8

26 g des in Beispiel 3 hergestellten kautschukartigen Blocks und 8,7 g des in Beispiel 1 hergestellten Tetramethylenterephthalat-Homopolymerisats mit der intrinsischen Viskosität 0,179 wurden alt 4 g Azelayl-bis-N-caprolactam bei 250⁰C nach des Verfahren von Beispiel 5 umgesetzt. Das erhaltene Block-Mischpolymerisat hatte die intrinsische Viskosität 0,832. Die aus der Schmelze des Harzes gesogenen Fasern waren fest und hatten kautschukartige Eigenschaften·

Beispiel 9

54 g des kautschukartigen Polymerisatblocke von Beispiel 3, 18 g des in Beispiel 1 hergestellten Tetramethylenterephthalat-Homopolymerisats mit der intrinsischen Viskosität 0,179 und 8 g Sebacoyl-bis-N-phthalimld wurden nach dem Verfahren von Beispiel 5 25 Minuten bei 250⁰C umgesetzt. Das gebildete Block-Mischpolymerisat hatte die intrinsische Viskosität 1,240. Die aus einer Schmelze des Mischpolymerisats hergestellten Fasern waren zäh, elastisch und kautschukartlg.

Beispiel 10 15 g des in Beispiel 2 hergestellten 1,4-Cyolohexyleß-

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dimethylenterephthalat-azelat-Miechpolymerisete 85:15 und 45 £ eines wie in Beispiel 3 hergestellten kautschukartigen Polymerisats von Hexamethylenterephthalat-isophthalat-azelat ■it der intrinsischen Viskosität 0,314 wurden alt 5 g Terephthaloyl-bis-N-caprolactam bei 265°C umgesetzt. Nach 18 Minuten Itasetzungszeit war das Gemisch οehr viskos. Nach dem Abdestillieren des Caprolactaras wurde das Polymerisat aus dem Heaktionsgefäß genommen. Es hatte die intrinaische Viokosität 1,053 und den Schmelzpunkt 235°C. Die aus der Schmelze des Mischpolymerisats hergestellten Fasern waren fest, elastisch und kautschukartig·

Beiapiel 11

23 g des in Beispiel 5 hergestellten MischpolyesterbIocka wurden bei 250⁰C nifc 42 g des in Beispiel 1 hergestellten Tetramethylenterephthalat-Polymerieats vermischt. Nach Beendigung des Vermiaohens wurden 5,5 g Terephthaloylbis-H-caprolaotam unter raschem Rühren bei 25O⁰C zugesetzt. Daa Produkt war ein Block-Mischpolymerisat mit der intrin-Blachen Viskosität 0,822 und dem Schmelzpunkt 225°C Das Blook-Misohpolymerisat enthielt 65 Gew.-# an dem kristallisierbaren Anteil. Es wurde zu Fasern versponnen, die nach der Orientierung eine Bruchdehnung von 185 X- und eine Zähigkeit von 1,1 g je Denier hatten. 2,27 kg dieses Polymerisats wurden auf einen mit Vinylharz beschichteten Draht ausgepreßt, Der Draht wurde 4 Tage im Luftofen bei 150⁰C gealtert. Nach dieser Zeit war der Übersug noch fest und biegsam. Er zeigte keins siohtbsren Riss·· —- ^ _.

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Beiapiel 12

Ein Flock-ftiechpolyraerisat Im Verhältnis 30:70 aus Blöcken von Äthylenterephthalat-inophthalat 90s 10 und Blöcken von Hexamethylenterephthalat-isophthalat-azelat, die mit Trimethylolpropan modifiziert worden waren, wurde nach dem in Beispiel 9 angegebenen Verfahren hergestellt. Ee hatte die intrinsiBche Viakosität 0,824 und den Schmelzpunkt 21O⁰C. Die aus der Schmelze des Mischpolymerisats hergestellten Fasern waren fest und sehr kautschukähnlich.

Beispiel 13

Ein Block-Miechpolymerisat aus Blöcken von Tetramethylenterephthalat 15s85 und Blöcken von Pentamethylenterephthalat-Pentamethylenisophthalat-Pentamethylenazelat, die nit TrlMethylolpropan modifiziert worden waren, wurde nach dem folgenden Verfahren hergestellt: 3,2 g Polytetramethylenterephthalat, hergestellt wie in Beispiel 1, mit einer intrinsiachen Viskosität von 0,137 und 18 g des kautschukartigen Block-Mischpolymerisate von Beispiel 4 wurden in der ücnmelse bei 23O⁰C in einem kleinen Glasreaktionsgefäfi, wie ea in Beispiel 5 verwendet wurde, vermischt. Nach vollständigem Vermischen wurden kleine Mengen, etwa 0,1 bis 0,3g, Terephthaloyl-bie-N-oaprolactam zugesetzt. Nachdem insgesamt 3,0 g Lactam zugesetzt worden waren, war die SchmelEviekosität des Polymerisats ssiemlich hoch· Der Druck in dem Gefäß wurde auf etwa 0,5 Torr vermindert und das

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Caprolactam abdestilliert. Dann wurde das Polymerisat aus dem Reaktionsrohr entfernt· Das gebildete Block-Mischpolymerisat hatte die intrinsisehe Viskosität 1,343. Bs wurde aus der Schmelze zu Einzelfäden versponnen. Die erhaltenen Einzelfäden wurden orientiert. Sie waren fest, hatten kautschukartige Eigenschaften und hatten eine Spannungsermüdung von nur 14,24 #·

Beispiel 14

270 g des kautschukartigen Mischpolymerisats von Beispiel 3 wurden in der Schmelze mit 90 g Tetramethylenterephthalat, hergestellt wie in Beispiel 1, mit einer intrinsischen Viskosität von 0,179 homogen vermischt. Das Gemisch wurde auf 23O⁰C erwärmt, und 35 g Ttrephthaloyl-bia-H-caproIactarn wurden als Vernetzungsmittel zugesetzt. Haoh 25 Minuten Reaktionszeit bei etwa 236⁰C wurden weitere 1*25 g Veraetzungamittel zugesetzt. lach weiteren to Minuten Reaktionszeit bei 236⁰C wurde der Druck auf etwa 1 Torr vermindert und das Carrolaetam aus de« geschmolzenen Polyester abdeetilliert. Mach 5 Minuten unter diesen Bedingungen wurde der Druck wieder auf lormaldruok erhöht und das Polymerisat aus dem RtaktionsgefäS ausgepreßt. Die intrinsische Visko-

Bität des erhaltenen Polymerisats betrug 1,247. Sa wurde aus der Schmelz« zu Fasern versponnen· Die Fasern wurden orientiert und wärmebehandelt· Sie hatten die folgenden Eigenschaft en ι

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bei 50 % Dehnung O_fQ158 g/Denier

Zähigkeit bei 200 t Pennung 0,1570 g/Denier Zähigkeit bei* Bruch 0,3762 g/Denier

# Spannungaermüdung (1 Minute bei 50$

Dehnung) 7_t37

$> Bruchdehnung

Beispiel 15

270 g eines kautschukartigen Mischpolymerisat· geaäS Beispiel 3 alt der intrinsiachen Viskosität 0,39t wurden in ein kleines Reaktionegefäß gegeben und unter Iforsuiläruck auf 150⁰O erwäret· 31 g lerephtheloyl-bie-K-eeprolaetc« wurden unter kräftige» Rühren ssugesetet. Die Heaktionsteaperatur wurde innerhalb von 28 Minuten τοη 150⁰G auf 222⁰C erhöht. Dann wurden 90 g Polytetramethylenterephthalat nach Beispiel 1 zugesetst, und die Temperatur wurde innerhalb tos 10 Minuten von 220° auf 25O⁰O erhöht. Die SoheeläYiekoeität des Geaiaohea stieg während dieser Seit raaoh an* Innerhalb τοη 10 Minuten, wobei die Temperatur bei 25O⁰C gehalten wurdet wurde der Drück allmählich von Ateoaphäreadruck auf 0,1 Torr vermindert, um das Caprolaotaa abludestillierexi. Das Ganze wurde dann durch Einströeenlaesen von Stickatoff wieder auf Atmosphärendruck gebracht und das auSerordentllch viskose Polymerisat ausgepreßt· Die intrinaieohe Yiekoeität des Produktea war 1,315 und der Kristallechaelapunkt 2H⁰C.

Beiapifl 16

43 g des wie in Beispiel 5 hergestellten

bad'orjginal

Ü 0 9 8 0 9 / 1 7 5 3

artigen Bloeka und 7,6 g ?olyäthyl«it#r#yJitliÄlmt mi* eioer iatrinaiaehea Viakoiitit Ton 0,10 wurden in ·1β gef efceii UiLd ^i 280⁰O geaoimoleeji und

Ala daa 9aaisoA htmo^mn er»«hi en, wurde die

wurden in 6 Portlernen innerhalb von 13 Minuten

Bann wurde umr Druck auf etwa 1 Torr vermindert und ta* Caprolacta* abdeatiliiert. Das Polymerisat wurde danü au»

des Rohr entfernt· Daa produkt war ein Block-Misehfelyeeter alt der intrinaieohen Viekoeitat O,Ö89. ?aaern au« im ester» die aus der Schmelze geeponnen und dann worden waren» hatten eine Bruchdehnung von 465

Wirkung des «ehrfunktioneilen Modifieiermittele auf di· ahyeikaliechen Blgen*ehAft#a .

18 g eiaee kautaehukartigen Bloeka, hergeatelit wie in Beispiel 4» Mit einer intrlneieohen Viskosität von 0,436, dl· t Mol-iC Trimethylolpropan, beeogen auf di· Menge dar 8Iureeinheiten la des Polyester, enthielten, wurden mit 3,2 g Polyt«tra««thylenterephthalat, hergeetellt wie in Beiepiel 1, alt der intrinsiechen Tiakoaität 0,137 und 1,65 g Terephthaloyl-biB-Ä-oaprolaotam in dar in Beinpi·1 5 beschriebenen Weise uegeeetBt. Da» erhaltene Block-MischpolymeriBat la Terhlltnie 15»85 hatte dl· intrinaische Viskosität 1,343. Dl· aus de« Mischpolymerisat hergestellten Fasern hatten eine Spannungeermüdung τοη 14,1 #.

SAD Of»GJNAL U09809/1753

Faaern von ähnlichen Polyestern, die kein Trimethyiol propan enthielten, hatten ©ise Spamstrageeniüdung rcn 21 £·

Beiapi«! 18

270 g des in B®lapi«i 6 hergeetülltejß kautachukartigen Blocks wurden «it 90 g Pölytetraraethyleaterephtfealat mit der intrinsiaoteen Yiskoeität 0,179 ηηά 35 g Terephthßloyl hie-^-caprclöctaa in der la Beispiel 13 beschriebenen Weise UKgeaetEt« Scr erhaltene Blook«Miachpolyestsr hatte die iatrineiach* Vi®k©@ität 1_νΓί3ο. Bi« Massel vmwaB su Faaern Yereponnen, die nach Orientierung· eine Bruchdehnung von 370$ und eine Zähigkeit iron 0,36 g/Denier hatten·

Die erfindungagea&een elaatiaohan Faaern haben eine auageselehnete BeatMndigkeit gegen Abbau durch Witterunga» einflüaae, wie ee dia folganden Verte Beigen, die ait einer BewittervingeprüfTorrichtxuag erhalten würfen·

Probe SMhijuceit (g/Denler) Bio ekpolyee t er

Zu Btgifiä 0,45

lach JfO Stunde» 0,267

Nach 400 Stugäen 0,214

Die erfinduttgageaäB«a Fasern sind hochbeatilndig gegen Flecken durch öle und Fette« Si« etna ferner beständig gegen Abbau durch Chlor eatiialtetn&e Bleichmittel, wie die folgenden Verte aeigenι .

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RAD ORIGINAL

PoIyeeter in einer Bleiohlösung, die 2 Eßlöffel einer Reinigungs-Blelohlösung je Liter Wasser enthielt

Probe	15	Hinuten	Farbe	Zähigkeit (g/den.)
BiookpoIyester		Weiß	0,502
Blookpolyester nach

Bleichen bei 60⁰C Weiß 0,43 Blookpolyester nach 2 Tagen Bleichen bei 38⁰C Weiß 0,44

* Die verwendete Lösung war eine normale Reinigungs-Bleichlösung, die 5,25 1· latriumhypochlorit als aktiven Bestandteil in wäßriger Lösung enthielt·

Die erfindungegemäßen Blook-Mischpolyester können sur Herstellung biegsamer und elaetlecher Fäden, Borsten, Fasern ■it erheblich verbesserter Färbbarkeit, FiImen, biegsamer Obersüge, Schmelsklebmittel, Drahtübersügen, Überzügen für FiIs oder Papier und Bindemittel für Schichtgebilde verwendet werden. Diese Blook-Mieehpolyester können «u verschiedenen Formen verformt oder su Filmen, Stangen und Röhren ausgepreßt werden. Amorphe Filme werden durch Auspressen und Abschrecken des heißen Films in bekannter Weise hergestellt. Der Film kann auch in einer Richtung oder gegebenenfalls in swei Richtungen oder in mehreren Richtungen orientiert werden. Die orientierten Filme können in der Wärme gehärtet werden, indem sie auf erhöhte Temperatur erwärmt und sugleich unter Spannung gehalten werden.

Eine andere Verwendung ist die Herstellung von Stapelfasergemischen, die etwa 5 bis 25 Gew.-# elastische Stapel-

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fasern und 95 bis 75 Gew.-^ harte Stapelfasern in homogenem Gemisch enthalten. Derartige homogene Gemische können zur Herstellung von dehnbarer Kleidung, wie Badeaneügen, Hüftgürteln, Socken, Büstenha 1 tern, An«ügen, Sportkleidung, Unterbekleidung, Sporthemden, Pullovern und Sportanzügen dienen. Ein weiterer Verwendungszweck ist die Herstellung von elastischen, enganliegenden Überzügen, Decken, Katrazenüberzügen und Polsterbezügen· Die nicht elastischen harten Stapelfasern, die mit den erfindungsgemä8en elastischen Block-Äiechpolyestern vermischt werden, können Baumwolle, Seide, Kunstseide, Leinen, Wolle, Aerylsäurepolymerisate und -mieohpolyeerieate, Nylon- und Polyesterfasern, «,B. aus Polyäthylenterephthalat oder Poly-1 ^-Oyclohexylendimet hy !entere ph t ha lat, sein.

Die Fasern können aus den erf indungsgeattSen Harzen durch Auspressen aus der Schmelze und durch Verspinnen aus der Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden. Derartige Fasern können orientiert werden und werden gewöhnlich durch Kaltziehen orientiert. Gegebenenfalls können die Fasern durch Erwärmen auf erhöhte Temperaturen, wobei sie unter Spannung gehalten werden, in bekannter Weise in der Wärme gehärtet werden. Die Fasern haben eine hohe Klebtemperatur, eine hohe Zugfestigkeitserholung und eine geringe SpannungBermüdung·

Wenn auch bestimmte beispielhafte Ausführungsfermen angegeben wurden, sind selbstverständlich zahlreiche Abwandlungen innerhalb des Erfindungsbereiehs möglich.

- Patentansprüche - ^ _-—-

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Claims

1. MMSt* »litsaajl* Ml ÜHitt

von O₉I Ma 0,5 mi U) HriMitan *iai**t«a§ 9lm* vm%**r*m Ycm%B0kakar%Usßu P»l7««t«i« «It «taty lstrliWlMMs Ti«l»«itlt YWi 0,2 *U 0₉f5 eiai, «Λ·1 ia· YiWlltnl» tob (m) im (*} in dtr Mmm ia BtwlA tob 10i65 Me 90155 IUSk₉ 41· UrtrUel-TUlwelti* i«v BlSeIw wm krUUlliMtm^arm Poly«*·» als 41· i«r Bieek· mm mmUatrm fl^m*** UM₉ Aim ft»*· ·1*** UkmtUwum WA mlMUwtm* 150*0 mat ·!*· t*t*l»- Ttt wm atw 0,75 *U 1,75 a«*, iwiiiy in

2. Mo· »Mil An·»»»» 1, iaimvoli fai^Byl, iai 41· üalMi«·» (a) aw «iasa avUtalUaiafbavaa, Mi MMntTiuhw ayiamtUoiiii P©ly*»t«T ttiai 41· Blsk«lt«n (H) aua ·1βμι tawt-Mh«1f>rtlfp PolfMorUat ait vorvlagaiift alifhatleohen PoIy-

aaaa· neoh Anspruoa 1 oder 2, daitoraii ₉ iai d«r Blook (b) rfc^a 0,75 bla 1,5 Bbl-jt «In·· Ί1«·β Alkahola₉ d*r aiBieataaa dreiwwrtle lat, oaao^m auf 4U

la d«r Ma···,

4* amas· Bask ABaymaa 1,2 oder 3, dadurch g«k«ai-

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dat daa *lm*wl$a®wiw&t aiae istriaaiaohe Tiakoai-. tut von 0,8 »ie 1,75 k*t ussS wui (a) Sizfaeitea lim« lisseasw kria^lliaierberea

■It eiaer iatriiMiaefeen Ttatealtlt voa O₉I tola O₉ 3 Kiifceitea «is·* in ieaatKtIiekea

von ygy ^

alt

?le1nelt«t f@e O₉S bis 0_φ§3 %«9««l_@ noria die f«rttfrth·! iMttg—iife®it«B 3 %i» 12 ^ Aer tea in dt« KLMkfoljr««t«r mamm@tean₉ die tea 18 Iiie 27 * &«sr «MMaatea 8&üre«iiih«lt«D aaeaewli«si «nt d«r

aB besttnt, «»b®i d«y ftteolv»ly«at«r ait •I« 0,75 Me 1,5 MtI-^ Svia»thflolvroy«Miife€iit«B₉ auf di· aaaaataanta dar Staraaiahaitaa beaofea, aodifialart widaa iat, and dia üahelten (a) tiad (b) ia dar fluee durafa «In Taraatanngaaittelt daa aia K^Leyl-yaljrlaotaa odar aia K-Aeyl-^olyaaid aaia kam» venetat aiel« «o1»ai dia SixtMitan (a) 20 30 β«w.-ft dar Meaae amnwskaa uad dar Heat ana Jttifceiten beataht vnd dia Imm aiaaa Snhtiaymkt τοη tt« 190 bia 21O⁰C aat.

5. ■»··· aaak Aaatraali 1*2 oder 3» dadureh gekennaeiataet, da! die SiAeitaa (a) au kriatalXiaiarbareai Polyeater Polyathylaeliaa» ?elj^epeBtjrl-2,2«dia»ttylaaloaat» PoXytetraa»tayX<ater ajjithwi at _t ttae&tolyeeter tob Jltaylea«·

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1570673

terephthalat-Xthylenisophthalat, ithylenterephthalat-Ithyli adipat und Mischpolyester yen Äthylenterephthalat-lthylenhexahydroterephthalat, dl« aindeetena 80 IbI-^ Xthylenterephthalat enthalten, Mischpolyester von Xthylen-2,e-rwjhtha1at-Athyleneselat, dl« Θ0 bi» 90 »ol-j6 Xthylen-2,6-nsjphthalat enthalten, Mis<Apolyeeter τοπ Xthylen^.S-nephthalat-Äthylenaselat, dl« 80 bis 90 Mol-fC ithylen-2,5-naphtixaUt enthalt ·ο, und MiBohpolyiDtrleat· τοπ 1,4^yoloh«cylerid!«»thyltnt«r·-- Xhthelat und 1,4-0y%oh«xyl«i^laethyl«iitere54ithal«t «ithalten, sein können und die Einheiten (b) aus unetarree keatechulcartißee Polyester Mlechpolyeater mam mlndeetena einer Phthalsäure, die Terephthalsäure oder leophthaleäure Äein kann, alt einem geradkettigem ioljrmethylenelykol ocLt 4 bis 10 lehlenetoffato»en und einer geradkettigen eliphatieohen Diearboneäure «it 6 bis 12 C-Ato»en_t «obei dl· ihthaletareeiniwiten 6o bie 20 Mol-fC der Saureeirbeiten aueaaohep, und dl« aliphatischen Sllureeinheiten 40 bis 83 f der Slureelnbelteaa a»eaaohen, und Mieohpolyester Ton tert.-Butylisophthaletotr« sdLt ϊ ereihth al «jtnrs, IsophthaleÄure wtA ftexlsobea der««lW« ad* eineai Poly»ethylenelyl»l elt 4 Vis 10 0-A.tosÄ» «al iinicr «·- radkettUen aliphatlsobea Pie «it 6 bis ' stoffatoeen sein können, wobei dl« tert •inheiten in de» MiBohpoIyester S bis 50 Mol-fi der »rtfcal·*»- rwinheiten in de» Misoiiyolyseter mm dl« rhthslsVareAl^ der tert.-S*rtylie*ieit»»lsÄur*eiiiielt*(B 60

as

20 Mol-# «Her Säureeinheiten und dit aliphatischen DicarbonsHureelnheiten 40 bis 30 Ifol-gt aller Säureeinheiten aueaaoaen.

6« Blocfc-lliechpolyeeter nach Anepraah 1,2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, da8 «in Seil der verwendeten eliphatiaehen Säure ein« diver« Saure ist·

7. Bloolc-.Äiohpolyeeter nach Anepruoh 1,2 oder 3, dadurch gekennaeicOinet, daft alnderfcen« ein feil der aroaeti-•ohen Säure dee katrtechukartigen Bloeke tert ,-Butylieofhthaleitore ist*

8» Verfahren eur Heretellung eines Pelyaerieats, da· •ioh au elößtiBchen fasern Terforaen IaAt₉ dadurch xtvtt daß aus Ca) einen suvor hergeetellteo Tetr»»et^yl*nt phthalateolyester alt einer intrinüsoaen Yis%@eifttt von 0,1 0,3 mit (b) eines Hexa

aielat-Mischpolyester, in dem die Terephthalatsäureeiidieiten 6 f> der Säureeinheiten, die leophthaleäwreeiiÄeiten 24 ?f der Säure-einheiten auaoaoben und der Beet der Säureeiaabeiten aus AjselßineäureeiiiieiteR beettfat, eobel der Mieofepolyeeter sit 1,0 J&>l-f£ TriErfchylolpropiöi, auf die (HmamHmmgß dtr Sture* einheit en tesogen, aedifisiert 1st» Tereieoht, das fikMlsoh auf eine lesvevmtiof eeexteal» *e» Seluwlxyunltte d«s !«traesetkylai-

ttni ^eI dieser fMüfiitttr

₉ bis es gesofaselsen iet» et«a 8 Sew.-jC «₉ «uf das

beaogen, susetst» das Oeaiseh detesnrtnht wnä reagieven litft,

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bis ·· eine höh· ßohmelsTiskosltit erreicht und dam dan Druok in das fliaiioh aaf etm 0,1 Torr Teral&dert, daa durch Earaatsomi de« Teraghthaloyl-bl aaotaaa gebildete Caprolaetaa abdeetilliert und die entstarrt e»e polyaer« S«bstans ieoliert.

9. Yerfahre» aar Herstellung eine« elastischen Polymerisats, dadurah gskamsaiohart» daa aan all»·» unatarreo kautachukartige» Polye«ter «it ein*r istrinalsehan Tlakaaltit Ten 0,2 bi· 0,95 alt eine« Y««»t«un«*sittel und eine« kriatallialarbaras Polyeaterhars alt eixier intrinaiaeaait Yiefcositat tos 0,1 bia 0,5 au ·1μηβ auaaaMa»e«a«tat«n Bloofc-liBeh- »olyeater alt «lnar Intrlaalaoaan Yieko«it*t τοπ et«i 0,75 bia 1,75 Teraieeht und uaaetet.

10· VerfotJfim nach Aiwfrueh 9* dadwreh gekenrueJohnet, dal aan daa. krirkallieierbare Polyserlaat und daa Yerairlau»es-■Ittal bei elaer Taayeretar oberhalb daa Setaailenuoktea daa krlatalllslerbaren Polymerisats uaaetst.

11« Verfahren ma* Anayroofa 9, dadurch gekexmaelohnet, dal man daa tmatarr« kaataolnueartl«· Polyeaterhars uad daa krlrtaUlalarbar· Polyesterhars i» aimam Loseeeamlttel lörl,

oamwtat.

If. TavfasMB aaoa Aaayruoa 9_t amdvrali nlwmalatoa»» aat aas da« uaatarram kaetaakolaurtlaan PeIy eat er mit «a« TarmyliiisjMltt·! τον «as taaats das krlatallialarbaras Polywtes.

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13· Messe nach «in»* der Ansprüche 1*7 in Forn einer Faser.

14· Masse nftoh «inta der Ansprüche 1*7 In For» einer orientierten Faser.

15. Masse nach eines dtr Ansprüche 1-7 in Fora elnea

Fill»·

16· Hasse naoh eines der Ansprüche 1-7 in Form eines

orientierten Filas·

17· Hesse nach Anspruch 16 in Forn eines in zwei Richtungen orientierten Fllac.

18. Homogenes Fasergemisch» bestehend aus Fasern nach Anspruch 13 oder 14 und Wolle, Baumwolle, Kunstseide oder Nylon, wobei die Fasern 5 bis 25 flew.~# des Oeslsohs eusmeohen.

19. Homogenes Gemisch« bestehend aus Fasern naoh Anspruch 13 oder 14 und Fasern eines orientierten Polyesters oder Acrylfaser^ nobel die ersteren Fasern 5 bis 25 Gew.-j6 dee Gemisclia ausmaohen.

20. llomagenes Gemisch von Fasern nach Anspruch 15 oder 14 und pralctlsoh nicht dehnbaren Fasern, nobel die ersten Fasern 5 bis 25 G·*.-^ des öesdeohe ausaechen.

21. üloktrischer Leiter sdt eise« Oberfllchenttbereug aus einer smsse naoh eines der Ansprüche 1-7.

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ι^Ίϋ98ϋ9/ 175 3 ■ "J./

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