DE3728334C2

DE3728334C2 -

Info

Publication number: DE3728334C2
Application number: DE3728334A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr.Phil. Domat/Ems Ch Dalla Torre; Manfred Dr.Rer.Nat. Chur Ch Hoppe
Original assignee: EMS Inventa AG
Current assignee: Uhde Inventa Fischer AG
Priority date: 1986-08-26
Filing date: 1987-08-25
Publication date: 1989-09-28
Also published as: FR2603293A1; CH671022A5; IT8748327A0; FR2635329A1; GB2194540B; FR2635329B1; GB2194540A; JP2559759B2; DE3728334A1; JPH0641296A; GB8720043D0; JPS6361040A; FR2603293B1; IT1211738B

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastisch verformbare, schlag zähe Polyamidlegierungen aus Copolyamiden. Sie betrifft im besonderen niedrigviskose, auf Spritzguß- oder Extrusions anlagen leicht verarbeitbare Polyamidlegierungen, welche im wesentlichen aus einem speziellen niedrigviskosen, amorphen Copolyamid und einem speziellen Polyolefin be stehen und sich durch hohe Schlagzähigkeit, besonders auch bei Temperaturen unter -20°C, hohe Steifigkeit, hohe Wärme formbeständigkeit sowie geringe Sauerstoffpermeabilität und Wasseraufnahme auszeichnen, und deren Verwendung.

In der US-PS 26 96 482 wird ein amorphes Polyamid aus Bis(4-aminocyclohexyl)-methan und Isophthalsäure beschrie ben, welches für die Verarbeitung z. B. im Spritzguß wegen der zu hohen Viskositäten nicht geeignet war.

In der DE-AS 17 95 464 wird ein Verfahren zur Herstellung von amorphen Copolyamiden aus Kombinationen von mit Alkyl gruppen substituierten Hexamethylendiaminen, Isophthalsäure und Terephthalsäure beschrieben, aber auch bei diesen liegen die Viskositäten so hoch, daß sich dabei Verarbeitungsschwie rigkeiten einstellen.

Die US-PS 35 97 400 (= DE-OS 19 33 395) beschreibt amorphes Copolyamid, welches aus Bis(4-aminocyclohexyl)-methan, Hexamethylendiamin, Isophthalsäure und Terephthalsäure auf gebaut ist, wobei gerade die Kombinationen mit hohen Anteilen Bis(4-aminocyclohexyl)-methan besonders hohe Schmelzviskosi täten aufweisen und sich darum schlecht (z. B. im Spritzguß) verarbeiten lassen; aber auch bei kleinen Konzentrationen an Diamin entstehen noch hohe, zur Herstellung großer Formteile schwer beherrschbare Viskositäten.

Gemäß US-PS 43 69 305 erhält man Viskositäten unter 30 000 Poise bei 280°C mit einer Scherbeanspruchung von 10⁵ dyn/cm², wenn das Copolyamid ganz bestimmte Anteile Iso- und Terephthalsäure, sehr niedrige Anteile von Bis(4-aminocyclohexyl)-methan und diese in einem speziellen Isomerengemisch, nämlich mindestens 59 Gew.-% trans/trans- oder cis/trans-Isomere enthält.

In Vergleichen zeigte sich aber, daß die Homologenzusammen setzung des Bis(4-aminocyclohexyl)-methans für die hohen Viskositäten und das darüber hinaus zu beobachtende stark strukturviskose Verhalten verantwortlich ist.

Aus dem gesamten zugänglichen Stand der Technik ergab sich jedoch kein Hinweis, ob und in welchem Maße durch geeignete Substituenten an geeigneter Stelle am Cyclohexanring die viskositätsbeeinflussende Reaktivität der NH₂-Gruppe steuer bar wird.

In der US-PS 45 36 541 wird ein amorphes Copolyamid beschrie ben, welches ebenfalls niedere Anteile von Bis(4-aminocyclo hexyl)-methan-Isomeren enthält und mit einem speziellen, auf Basis von Bernsteinsäureanhydrid aktivierten Ethylen/Propylen/ Dien-Terpolymeren (EPDM) schlagzäh modifiziert ist.

Von derartigen Schlagzähmodifikatoren ist aber bekannt, daß sie, in Polyamide eingearbeitet, die Schmelzviskosität be trächtlich erhöhen (US-PS 41 74 358, DE-AS 12 41 606), so daß die Verarbeitung solcher Polyamide noch weiter erschwert wird.

Andererseits bewirkt eine Erniedrigung der Menge an Bis(4- aminocyclohexyl)-methan in den amorphen Copolyamiden eine Verminderung der Wärmeformbeständigkeit und eine Verschlech terung bestimmter mechanischer Eigenschaften, z. B. der Zähig keit und Festigkeit.

Der Einbau von modifizierten Polyolefinen und Polyacrylaten zur Schlagzähmodifizierung von linearen teilkristallinen Polyamiden ist in der GB-PS 9 98 439 beschrieben; die Schlag zähmodifizierung mit speziellen reaktiven Copolyolefinen wird auch in der DE-OS 27 22 270 für die Polyamide PA 6 und PA 66 eingehend beschrieben. Nachdem aber teilkristalline PA-Typen von sich aus eine sehr niedrige Schmelzviskosi tät besitzen, verursacht die Viskositätserhöhung durch die Modifizierung keine Probleme bei der Verarbeitung derarti ger thermoplastischer Massen.

In der US-PS 43 39 555 wird die Modifizierung von üblichen Homopolyamiden mit bestimmten Copolyolefinen beschrieben, welche zusätzlich noch Harnstoffderivate zur Verbesserung des Schmelz- und Entformungsverhaltens enthalten.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die aufge zeigten Nachteile für Polyamid- und Copolyamidlegierun gen zu überwinden und speziell leichtverarbeitbare, nieder viskose Legierungen mit hohen Gebrauchseigenschaften zu finden.

Die Lösung dieser Aufgabe wurde erreicht durch die erfin dungsgemäßen thermoplastisch verformbaren, schlagzähen Polyamidlegierungen, die

a) zu 20 bis 99,99 Gew.-% aus einem amorphen Copolyamid, wel ches zusammengesetzt ist aus Hexamethylendiamin und/oder gegebenenfalls alkylsubstituierten Hexamethylendiaminen sowie aus in der Nachbarschaft zur Aminogruppe substitu ierte Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen und Isophthal säure, welche gegebenenfalls durch Terephthalsäure und/oder andere aromatische oder aliphatische Dicarbonsäuren er setzt sein kann und
b) zu 0,01, insbesondere 0,1 bis 80 Gew.-% aus modifizierten aktivierten Copolyolefinen bestehen.

Unerwartet zeigte sich

1. daß man aus Hexamethylendiamin, Isophthalsäure und gegebenen falls Terephthalsäure oder anderen aliphatischen Dicarbonsäu ren gut verarbeitbare amorphe Copolyamide erhält, wenn als zusätzliche Aminkomponenten nicht Bis(4-aminocyclohexyl)-methan, sondern Homologe davon verwendet werden, welche in unmittelba rer Nachbarschaft zu den Aminogruppen, also in 3- und/oder 5- Stellung alkylsubstituiert sind. Dabei war die Beeinflussung der erreichbaren Viskosität durch die Einführung definier ter Substituenten und Isomerengemische nicht voraussehbar,
2. daß aus solchen Copolyamiden mit modifizierten Copoly olefinen, z. B. Ethylen/Propylen- und/oder Ethylen/1-Buten- Copolymerisaten oder ihren Gemischen gut verarbeitbare schlagzähe Legierung hergestellt werden kann, die sich
3. infolge ihrer gut beherrschbaren Viskositäten zur Her stellung von großflächigen Formteilen z. B. im Spritzguß verfahren oder aber auch für extrem dünnwandige Artikel nach dem Extrusionsverfahren verwenden lassen,
4. daß durch die substituierten Diamine infolge der ste rischen Beeinflussung der Aminogruppen durch die benach barten Alkylgruppen und die Zusammensetzung der Isomerenge mische die Copolyamidviskosität gezielt reguliert werden kann,
5. daß auch über den Gewichtsanteil der Terephthalsäure die Viskosität der erfindungsgemäßen Legierungen infolge deutlich höherer Glasübergangstemperaturen (T _g) deutlich beeinflußt werden kann.

Bei den erfindungsgemäßen zusätzlichen cycloaliphatischen Aminen handelt es sich um Diamine wie z. B.

Bis(4-amino-3-methyl-5-ethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-diethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-methyl-5-isopropylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-diisopropylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-ethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-isopropylcyclohexyl)-methan

oder Mischungen derselben oder bestimmte Isomerengemische einzelner dieser genannten Diamine oder solcher, welche noch weitere Alkylsubstituenten in den Cyclohexanringen aufweisen oder bei welchen gegebenenfalls die -CH₂-Grup pierung zwischen den Cyclohexanringen durch Ethylen, Propylen, Ispropyl oder Butylen ersetzt sein kann.

Die Ursache für die wesentlich verminderten Viskositäten der daraus hergestellten amorphen Copolyamide und Copoly amidlegierungen liegt eindeutig in der sterischen Beein flussung dieser Diamine im Vergleich zu nichtsubstituier ten Diaminen und in einer bestimmten Isomerenzusammen setzung der Diaminhomologen.

Bei der Verwendung solcher Diamine im Copolyamid bzw. in der Copolyamidlegierung stellen sich noch weitere Vortei le ein, nämlich

a) eine stark erhöhte Wärmeformbeständigkeit der Formmassen
b) eine erhöhte Steifigkeit derselben auch in konditionier tem Zustand,
c) eine verbesserte Kälteschlagzähigkeit und
d) eine verminderte Wasseraufnahme derselben,

ebenfalls hervorgerufen durch die zusätzlichen Alkylgruppen in den Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen.

Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen eine besonders niedrige Sauerstoffpermeabilität.

Der Anteil der verwendeten homologen Diamine im Copolyamid wird zum Einstellen einer bestimmten Viskosität gezielt variiert, soll aber mindestens 2 Gew.-% des gesamten Diamin anteils betragen. In ähnlicher Weise steigt die Viskosität der Polymeren mit steigender Menge Terephthalsäure, deren sinnvolle Obergrenze bei 10 Gew.-% liegt.

Bei den die Schlagzähigkeit verbessernden Copolyolefinen der erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen handelt es sich um mit 0,05 bis 1,0 Gew.-% Maleinsäureanhydrid oder anderen ethy lenisch ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden ge pfropfte Copolyolefine aus Ethylen/1-Buten oder Ethylen/Propy len bzw. bevorzugt Gemische davon, welche in Mengen von 0,01 bis 80 Gew.-% eingesetzt werden.

Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäßen Polyamidlegie rungen aus 48 bis 20 Mol-%, insbesondere 45 bis 25 Mol-%, Hexamethylendiamin und seinen Derivaten, 2 bis 30 Mol-%, insbeson dere 5 bis 25 Mol-%, in Nachbarschaft zur Aminogruppe substituierten Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen, 40 bis 50 Mol-% Isophthalsäure oder anderen aromatischen oder aliphatischen Dicarbonsäuren und 0 bis 10 Mol-% Terephthalsäure.

Die erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen können noch wei tere Komponenten enthalten, wie Füllstoffe, Verstärkungs mittel, Pigmente, Farbstoffe, Wärmestabilisatoren, Anti oxidantien, UV-Schutzmittel, Plastifizierungsmittel, Keim bildner.

Sie können aber auch mit weiteren Polyamidtypen oder Fremd polymeren legiert oder gemischt sein.

Die beanspruchten Polyamidlegierungen stellen Formmassen dar, welche besonders gut geeignet sind, auf Extrusions- und Spritzgußmaschinen verarbeitet zu werden, u. a. zur Herstellung von großflächigen oder großvolumigen Formtei len, wie sie z. B. im Automobilkarosseriebau oder als Ma schinenabdeckungs- oder als Schutzteile Verwendung finden, ferner zur Herstellung von dimensionsstabilen Apparatetei len, aber auch zur Herstellung von Draht- und Lichtwellen leiterummantelungen und anderen Formteilen mit sehr gerin gen Abmessungen in Wandstärke und Durchmesser.

Die erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen und ihre Her stellung werden nachfolgend beispielhaft beschrieben.

Dabei veranschaulichen die Beispiele 1 bis 5 die Herstellung der amorphen Copolyamidtypen und die Art der erfindungsge mäßen Polyamidlegierungen. In den Vergleichsbeispielen 6 bis 9 wird verdeutlicht, daß nichtsubstituiertes Bis(4- aminocyclohexyl)-methan sehr hohe, schlecht beherrschbare Schmelzviskositäten verursacht, so daß die Legierungen im Spritzgußverfahren kaum verarbeitbar sind.

Beispiel 1

376,5 g Isophthalsäure (47,7 Mol-%), 395,5 g einer 60%igen Hexamethylendiaminlösung (43,0 Mol-%), 118,0 g Bis(4-amino- 3,5-diethylcyclohexyl)-methan (7,8 Mol-%) und 8,7 g Benzoe säure (1,5 Mol-%) wurden in ein Reaktionsgefäß eingewogen, auf 180°C, dann noch 1 Stunde auf 250°C unter Rühren und Abschirmung mit Stickstoff erhitzt; das bei der Polykonden sation entstehende Reaktionswasser von ca. 82,0 ml wurde gesondert aufgefangen und die Temperatur dann ca. 4 ¹/₂ Stun den auf 285°C gehalten.

Das entstandene Polymer war völlig transparent, besaß eine Lösungsviskosität (0,5% in m-Kresol) von 1,529 und eine Schmelzviskosität von 912 Pa · s (bei 270°C/122,6 N). Der Glasumwandlungspunkt (T _g) betrug 138°C.

Das so hergestellte Polymere wurde mit 20 Gew.-% eines mit Maleinsäureanhydrid gepfropften Ethylen/Propylen-Ethylen/ 1-Buten-Copolymerisatgemisches (Schmelzpunkt 49°C bzw. 70°C) vermischt und in einem Laborextruder, Typ Netstal 5730/N 110, bei ca. 260°C Massetemperatur extrudiert.

Der im Wasser abgeschreckte Polymerstrang wurde zerkleinert und getrocknet. Der Glasumwandlungspunkt betrug ebenfalls 138°C und die Schmelzviskosität 1342 Pa · s (270°C/122,6 N).

Beispiel 2

357,3 g Isophthalsäure (42,6 Mol-%), 35,0 g Benzoesäure (2,4 Mol-%). 40,0 g Terephthalsäure (4,8 Mol-%), 102,0 g Bis(4-amino-3-methyl-5-ethylcyclohexyl)-methan (6,9 Mol-%) und 254,0 g Hexamethylendiamin (43,3 Mol-%) wurden in ein Reaktionsgefäß eingefüllt und unter Rühren und Stickstoff abschirmung allmählich auf 180°C erhitzt.

Nach Abtrennung des Reaktionswassers wurde das Reaktions gemisch 3 Stunden auf 285°C erhitzt und abgekühlt.

Das glasklare Polykondensationsprodukt besaß eine Lösungs viskosität η rel = 1,628 und eine Schmelzviskosität von 1212 Pa · s (bei 270°C/122,6 N). Der T _g betrug 152°C.

Nach einer Coextrusion mit 20% Modifikator wie in Beispiel 1 stieg die Schmelzviskosität auf 1520 Pa · s (270°C/122,6 N). Der T _g blieb bei 152°C.

Ein daraus hergestellter Probekörper erfuhr nach 3monati ger Wasserlagerung bei 25°C eine Wasseraufnahme von nur 2,1%.

Beispiel 3

273,0 g Isophthalsäure (39,9 Mol-%), 85,0 g Dodecandicar bonsäure (8,9 Mol-%), 125,0 g Hexamethylendiamin (26,1 Mol-%), 333,0 g Bis(4-amino-3,5-diethylcyclohexyl)-methan (25,1 Mol-%) wurden bei 285°C polykondensiert. Die relative Lösungsviskosität des transparenten Polykondensats betrug 1,504 (0,5% m-Kresol), die Schmelzviskosität 680 Pa · s (270°C/122,6 N) und der Glasumwandlungspunkt 165°C.

Nach Extrusion mit 20 Gew.-% eines mit Maleinsäureanhydrid gepfropftem Ethylen/Propylen/1-Butenpolyolefingemisches betrug die Viskosität der Legierung 836 Pa · s (270°C/122,6 N) und der T _g 159°C.

Beispiel 4

21,3 kg Isophthalsäure (42,42 Mol-%), 3,4 kg Terephthal säure (6,86 Mol-%), 26,15 kg einer 60,4% wäßrigen Hexa methylendiaminlösung (45 Mol-%), 3,58 kg Bis(4-amino-3- methylcyclohexyl)-methan (4,97 Mol-%), 400 g Stearin säure (0,74 Mol-%) und 5 l Wasser wurden in einem 150 l Autoklaven unter Rühren auf 260°C aufgeheizt. Nach Ent spannung des Autoklaven wurde der Inhalt unter Stickstoff bei 290° polykondensiert, das Polykondensat als Strang durch ein Wasserbad gefahren und granuliert. Das glasklare Granu lat besaß eine Lösungsviskosität (0,5 m-Kresol) von 1,589, eine Schmelzviskosität von 1158 Pa · s (270°C/122,6 N) und einen T _g von 143°C.

Daraus hergestellte Formkörper wiesen eine Schlagzähigkeit nach DIN 53 453 o. B. und eine Kerbschlagzähigkeit von 1,9 kJ/m² auf.

Der Biege-E-Modul nach DIN 53 452 betrug 2754 N/mm² und die Grenzbiegespannung 153 N/mm². Die Wasseraufnahme betrug 2,9% nach 30 Tagen Lagerung in Wasser von 25°C.

Das amorphe Copolyamid wurde mit 20 Gew.-% des in Beispiel 3 beschriebenen Copolyolefingemischs vermengt, extrudiert und granuliert. Die Viskosität des Granulats betrug 1410 Pa · s (270°C/122,6 N), der T _g war 142°C.

Aus dem Granulat hergestellte Prüfkörper wiesen nach DIN 53 453 eine Schlagzähigkeit o. B. und eine Kerbschlagzähig keit bei 23°C von 44,0 kJ/m² und bei -40°C von 16 kJ/m² auf, ferner nach DIN 53 457 einen Biege-E-Modul (trocken) von 1911 und konditioniert 1903 N/mm² und eine Bruchfestigkeit (trocken) von 58,7 N/mm² und eine Bruchdehnung von 150%.

Die Wasseraufnahme nach 30 Tagen Wasserlagerung bei 25°C betrug nur 2,5%.

Beispiel 5

2,8 kg Isophthalsäure (41,1%), 0,52 kg Terephthalsäure (7,4 Mol-%), 2,07 kg Hexamethylendiamin (43,4 Mol-%), 0,83 kg (7,1 Mol-%) Bis(4-amino-3,5-diethylcyclohexyl)- methan und 50 g (1 Mol-%) Benzoesäure wurden in einem 20 l Autoklaven bei 285°C polykondensiert.

Das resultierende Polykondensat hatte eine Lösungsviskosi tät von 1,574 (0,5% in m-Kresol), eine Schmelzviskosität von 840 Pa · s und einem T _g von 140°C.

Daraus hergestellte Prüfkörper ergaben eine Schlagzähig keit o. B. und eine Kerbschlagzähigkeit von 2,3 kJ/m² (DIN 53 453), ferner einen Biege-E-Modul (trocken) von 3080 N/mm² (DIN 53 457) und konditioniert von 2334 N/mm².

Nach Compoundierung mit 12 Gew.-% des in den Beispielen 3 und 4 beschriebenen Copolyolefingemisches wurde in den daraus hergestellten Prüfkörpern eine Schlagzähigkeit o. B., eine Kerbschlagzähigkeit bei 23°C von 30,5 kJ/m² (trocken) und bei -40°C von 12 kJ/m², ein Biege-E-Modul (trocken) von 2360 N/mm² und 2400 N/mm² konditioniert und eine Grenz biegespannen von 100 N/mm² gemessen.

Vergleichsbeispiel 6 (US-PS 43 69 305 (45 36 541))

Es wurde Bis(4-aminocyclohexyl)-methan mit der Isomeren verteilung 46 Gew.-% trans/trans und 45 Gew.-% cis/trans und 9 Gew.-% cis/cis eingesetzt.

15,0 kg Isophthalsäure (44,14 Mol-%), 1,60 kg Terephthal säure (4,7 Mol-%), 10,3 kg Hexamethylendiamin (43,3 Mol-%), 3 kg Bis(4-aminocyclohexyl)-methan (6,97 Mol-%), 0,22 kg Benzoesäure (0,89 Mol-%) wurden in einem 20 l Autoklaven bei 280°C polykondensiert.

Das als transparenter Strang abgezogene Copolyamid wurde granuliert. Es besaß folgende Eigenschaften:

Lösungsviskosität\|1,539
Schmelzviskosität	2974 Pa · s bei 270°C/122,6 N
T _g	135°C
Biegefestigkeit	165 N/mm²
Schlagfestigkeit	60% kein Bruch
	40% 53 kJ/m²
Kerbschlagfestigkeit	1,6 kJ/m²
Biege-E-Modul	3100 N/mm²
Zugfestigkeit beim Bruch	50% 102 N/mm²
	50% 70 N/mm²

Nach Coextrusion mit 20 Gew.-% des in Beispiel 3 beschrie benen modifizierten Copolyolefingemisches wurden folgende Eigenschaften festgestellt:

Viskosität
5200 Pa · s bei 270°C/122,6 N
T _g	130°C
Biegefestigkeit	95 N/mm ²
Schlagfestigkeit	kein Bruch
Kerbschlagfestigkeit	45,9 kJ/m²
Biege-E-Modul	2140 N/mm²
Zugfestigkeit beim Bruch	57 N/mm²

Mit dieser Schmelzviskosität konnten Prüfkörper nur mit großer Mühe und nicht mehr einwandfrei hergestellt werden.

Vergleichsbeispiel 7 (US-PS 45 36 541 (43 69 305))

In diesem Beispiel wurde Bis(4-aminocyclohexyl)-methan des folgenden Isomerengemisches eingesetzt: 54 Gew.-% trans/trans, 40 Gew.-% cis/trans, 6 Gew.-% cis/cis.

2,98 kg Isophthalsäure (44,0 Mol-%), 0,1341 kg Terephthal säure (5,0 Mol-%), 2,07 kg Hexamethylendiamin (43,7 Mol-%), 0,55 kg (6,5 Mol-%) Bis(4-aminocyclohexyl)-methan und 40 g Benzoesäure (0,8 Mol-%) wurden in einem 20 l Autoklaven zu einem transparenten Copolyamid polykondensiert.

Die Viskosität war außerordentlich rasch angestiegen und der Autoklav nur mit Mühe entleerbar. Die relative Lösungs viskosität betrug 1,68 (0,5% m-Kresol), die Schmelzviskosi tät 7640 Pa · s (270°C/122,6 N).

Nach Extrusion mit 20 Gew.-% des in Beispiel 3 beschrie benen Copolyolefingemisches wurde eine hochviskose Poly merlegierung erhalten, deren Schmelzviskosität größer als 10 000 Pa · s (270°/122,6 N) war. Es konnten damit keine brauchbaren Spritzkörper hergestellt werden, da sich die Form nicht füllen ließ.

Vergleichsbeispiel 8 (US-PS 45 36 541 (43 69 305))

Die Polykondensation erfolgt analog der in Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise bei einer Temperatur von 280°C unter Einsatz von 2,905 kg (35 Mol-%) Isophthalsäure, 1,240 kg (15 Mol-%) Terephthalsäure, 2,800 kg (48 Mol-%) Hexamethylendiamin, 0,220 kg (2 Mol-%) Bis(4-aminocyclo hexyl)-methan und 0,005 kg (0,03 Mol-%) Stearinsäure. Die Lösungsviskosität betrug 1,512, die Schmelzviskosität 3240 Pa · s (270°C/122,6 N) und die T _g 126°C.

Es war unmöglich, Testkörper herzustellen.

Vergleichsbeispiel 9 (US-PS 45 36 541)

Es wird nach der in Beispiel 8 beschriebenen Arbeitsweise verfahren, wobei 4,780 kg (42 Mol-%) Isophthalsäure, 0,910 kg (8 Mol-%) Terephthalsäure, 3,600 kg (45 Mol-%) Hexamethylendiamin, 0,720 kg (5 Mol-%) Bis(4-amino cyclohexyl)-methan und 0,030 kg (0,15 Mol-%) Stearin säure verwendet wurden.

Die Lösungsviskosität betrug 1,47, die Schmelzviskosität 2900 Pa · s (270°C/122,6 N) und die T _g 133°C.

Auch im Falle dieses Vergleichsbeispiels war es unmöglich, testfähige Testkörper herzustellen, wobei es ebenso wie im Falle des Vergleichsbeispiels 9 infolge der Zunahme der Viskosität nicht möglich war, eine Compoundierung durchzuführen.

Claims

1. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegierungen, dadurch gekennzeichnet, daß diese

a) zu 20 bis 99,99 Gew.-% aus einem amorphen Copolyamid, welches zusammengesetzt ist aus Hexamethylendiamin und/ oder alkylsubstituierten Hexamethylendi aminen sowie aus in Nachbarschaft zur Aminogruppe substi tuierten Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen und Isophthalsäure, welche durch Terephthal säure und/oder andere aromatische oder aliphatische Di carbonsäuren ersetzt sein kann, und
b) zu 0,01 bis 80 Gew.-% aus modifizierten Copolyolefinen bestehen.

2. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegie rungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in Nachbarstellung zur Aminogruppe substituierten Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen Isomerengemi sche sind, welche in 3- und/oder 5-Stellung, gegebenen falls auch in weiteren Stellungen des Cyclohexanringes Alkylreste besitzen, und daß Alkylreste mit R=C₁ bis C₈, bevorzugt R=C₁ bis C₄ und besonders Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-Gruppen vorgesehen sind, wobei Kombi nationen von Methyl- mit Ethyl- bzw. Isopropylgruppen besonders bevorzugt sind.

3. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegie rungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des alkylsubstituierten Diamins im gesamten Diaminanteil des Copolyamids mindestens 2 Gew.-% beträgt und aus einem vornehmlich trans/trans- und cis/trans- Isomerengemisch besteht.

4. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegierungen, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Terephthalsäure im amorphen Copoly amid 0 bis 10 Gew.-% beträgt.

5. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegie rungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als modifizierte Copolyolefine mit ethylenisch ungesät tigten Dicarbonsäuren oder ihren Anhydriden gepfropfte Copolymere aus Ethylen, seinen Homologen und α-Olefinen mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen verwendet werden.

6. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegierun gen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hexa methylendiamin und seine Derivate in Mengen von 48 bis 20 Mol-%, insbesondere 45 bis 25 Mol-%, die in Nachbar schaft zur Aminogruppe substituierten Bis(4-aminocyclo hexyl)-methan-Homologen in einer Menge von 2 bis 30 Mol-%, insbesondere 5 bis 25 Mol-%, die Isophthalsäure oder andere aromatische oder aliphatische Dicarbonsäuren in Mengen von 50 bis 40 Mol-% und die Terephthalsäure in Mengen von 0 bis 10 Mol-% verwendet worden sind.

7. Verwendung der Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Kabeln, Folien, Ummantelungen von Licht wellenleitern bzw. Formteilen, besonders großflächigen und/oder dünnwandigen Formteilen durch Extrusion bzw. Spritzgießen.