DE1569970A1 - Neue Mastixzusammensetzungen - Google Patents

Description

Ueue Mastixzusaminensetzungen ...

Gegenstand der Erfindung sind neue, verbesserte Mastixzusamniensetzungen, insbesondere Mostixzusammensetzungen, die kalt, d.h. bei Umgebungstemperatur, vulkanisiert werden können und ferner dafür geeignete Vulkanisationssysteme.

Es ist gefunden worden, daß halogenierte Kohlenwasserstoff-Kautschukpolymere von Isoolefinen oder Mischpolymere aus Isoolefinen und MuItiolefinen mit einem geringen Polymerisationsgrad unter Bildung wertvoller Mastixzusammensetzungen mit Füllstoffen, Zusatzstoffen und Vulkanisationsmitteln versetzt werden können und daß bei Auswahl geeigneter Vulkanisationsmittel die Zusammensetzungen kalt vulkanisiert werden können. Als halogenierte Kautschuk- Mischpolymere kommen besonders halogenierte Butylkautschukstoffe in Betracht. Butylkautschuk ist ein Kautschuk-Mischpolymeres, das zum größeren Teil aus einem Isoolefin mit bis 7 C-Atomen und zum geringeren Teil aus einem Multiolefin mit 4 bis 8 C-Atomen besteht ("Synthetic Rubber", herausgegeben

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von G-. Whitby, Kapitel 24). Das am häufigsten benutzte Isoolefin ist Isobutylen, obgleich auch andere Isoolefine-t wie z.B. 3-Methyl-l-buten und 4-Methyl-l-.. enten verwendet werden können. Geeignete Multiolefine, in der Hauptsache konjugierte Diolefine, sind Isopren, 1,3-Butadien, 2,3-Diniethyl-1,3-butadien und Piperylen. Die meisten Mischpolymeren enthalten ungefähr 90 bis 99,!? Gewichts-^ Isoolefin und 0,5 bis 10 Gevdchts-% Diolefin, das in den meisten Fällen aus Isopren besteht. Die Polymerisation erfolgt im allgemeinen bei niedriger Temperatur, beispielsweise zwischen -50 und -165⁰C, in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Kataly.sators (wie etwa Äluminiumtrichlorid), der in einem niederen Alkylhalogenid wie z.B. Methylchlorid oder Äthylchlorid gelöst ist. Die Butvlkautschukarten haben ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen etwa 200 000 und 1 500 000 und eine Jodzahl zwischen 1 und 50.

Der Butylkautschuk kann halogeniert, beisijielsweise chloriert werden, ohne daß eine Abnahme des Molekulargewichtes erfolgt, indem der Butylkautschuk in einem Lösungsmittel wie z.B. Heptan oder Benzol gelöst und der gelöste Kautschuk sodann in Gegenwart eines Säureanhydrids chloriert wird. Als Chlorierungsmittel kann Chlor oder eine Lösung von Chlor wasserstoff mit einer Konzentration von 10 bis 60 Gewichts-;») verwendet werden, und die Chlorierung wird bei Temperaturen zwischen -50° und + 200 C und einem Druck zwischen 0,007 und 35 ata durchgeführt.

Bisher bereitete es beträchtliche Schwierigkeiten, halogenierte Kautschukpolymere und -Mischpolymere bei Raumtemperaturen zu vulkanisieren. Nun ist gefunden worden, daß halogenierte Kautschukpolymere von Isoolefinen oder Mischpolymere aus Isoolefinen und Multiolefinen mit geeigneten Vulkanisationsmitteln und am besten mit ausgewählten Beschleunigern kalt vulkanisiert werden können, wenn sie eine genügend niedrige Viskosität /7^nacn Mooney, M.L. 4 bei 100⁰CJ haben. Zudem ist gefunden worden, daß das halogenierte Polymerenmolekül nicht genügend funktioneile Gruppen hat, um

BAD ORIGINAL 909831/1288

■ - 3 -

richtig zu vulkanisieren, wenn die Mooney-Viskosität zu niedrig ist. Das Wesen der Erfindung "besteht also darin, ein halogeniertes K^utschuk-Polymeres auszuwählen, das die richtige Mooney-Viskosität aufweist und dieses dann mit einem Vulkanisationsmittel und vorzugsweise auch mit einem der Beschleuniger, die später noch genannt werden, zu behandeln.

Die bei der vorliegenden Erfindung als Grundbestandteile zur Verwendung kommenden halogenierten Kohlenwasserstoff-Kautschukpolymeren oder -mischpolymeren mit geringem Polymerisationsgrad haben eine Viskosität /["nach Mooney, M.L.4, 100 C_7von nicht über 20 und nicht unter 10. Diese Polymeren können auf verschiedenen Wegen gewonnen werden. In der gleichlaufenden Patentanmeldung (US.Ser. No 9790/61) beispiels weise wird die Peptisation von halogenierten Kohlenwasser stoff-Polymeren, etwa von chlorierten Butylkautschuken mit einer Viskosität /"nach Mooney, M.L. 4, 100⁰CJ über 40 durch Behandlung mit einem peptisierenden Mittel in Gegenwart einer N-HaIogenverbindung beschrieben, wodurch eine Depolymerisation und Reduktion auf die gewünschte Mooney-Viskosität erzielt wird. Nach der Beschreibung werden als peptisierende Mittel Persauerstoff verbindungen wie etwa Persäuren, beispielsweise Perbenzoesäure oder Peroxyde, vorzugsweise organische Peroxyde wie Dicumylperoxyd verwendet. Als N-HaIogenverbindungen verwendet man vorzugsweise organische N-ChIorverbindungen, vor allem solche, die in dem Reaktionsgemisch löslich sind, beispielsweise Ν,Ν'-ϋίοη1θΓ-2:5-άΐ-methylhydantoin. Nach diesem Verfahren erhielt man halogenierte Kohlenwasserstoffpolymere, etwa chlorierte Butylkautschukstoffe mit einer Viskosität (Mooney) zwischen 10 und 20, insbesondere zwischen 10 und 15 (4 min bei 100 C, großes Laufrad), .Nach einer zweiten Methode werden stark ungesättigte Kohlenwasserstoff-Kautschukpolymere oder -mischpolymere mit niedrigem Molekulargewicht halogeniert, wodurch ohne Peptisation Verbindungen gebildet werden, die eine genügend geringe Viskosität haben, etwa ein Molekulargewicht um 2 000, so daß sie die für den Kaltfluß erforderlichen

BADORiGSNAt 9 0 9831/1286

Eigenschaften besitzen. Der Grad der WichtSättigung sollte mindestens 4 % "betragen. Die Viskosität £nach Mooney, M.L.4» 100°q7^ derartiger Polymerer sollte nicht unter 10 liegen, Bei einem Verfahren wird dies dadurch erreicht, daß Chlor durch eine Lösung von chloriertem Butylkautschuk in Hexan geleitet wird. Nach einem anderen Verfahren werden stark ungesättigte, halogenierte Kautschukpolymere zur Her stellung von Mastixzusammensetzungen noch weiter halogeniert; "beispielsweise werden stark ungesättigte Butylkautschukstoffe mit Chlor "behandelt, was am besten durch Behandlung einer Hexanlösung des Kautschuks mit einer Lösung von Chlor in Tetrachlorkohlenstoff geschieht, dadurch werden Produkte mit niedriger Viskosität und kittähnlicher Konsistenz gebildet.

Die beschriebenen Stoffe mit niedriger Viskosität werden als Grundlage für kalt härtbare Mastixzusammen Setzungen verwendet und können mit Erfolg zur Herstellung hellfarbiger Mastixzusammensetzungen benutzt werden. Die üblicherweise bei der Herstellung bekannter Mastixzusammensetzungen verwendeten Füllstoffe und Zusatzstoffe können bei der Bildung der erfindungsgemäßen Mastixzusammenseteungen benutzt werden, was aus den in dieser Beschreibung enthaltenen Beispielen zu entnehmen ist.

Mastixzusammensetzungen mit der erforderlichen Mooney-Viskosität (M.L.4, 100°C) werden kalt vulkanisiert, indem ein Metallchlorid wie etwa Stannochlorid oder Zinkchlorid und ein cyclisches Trithiocarbonat, beispielsweise Äthylentrithiocarbonat oder ein Metalloxyd wie e.B. Zinkoxyd, Kalziumoxyd oder ftagnesiumoxyd sowie ein Alkylpolyamin wie z.B. Diäthylentriamin oder Pentaäthylenpentamin verwendet werden. Ss hat sich erwiesen, daß man auch mit aromatischen Hydroxyden wie z.B. Resorcin und Katechin und Redox-Systemen als Kaltvulkanisationsmittel brauchbare Ergebnisse erzielt.

Als Beispiele für geeignete Kaltvulkanisationssysteme seien genannt! Äthylen- oder Propylentrithiocarbonat

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mit Zinnchlorid und Salizylsäure mit oder ohne Metalloxyd wie etwa Zinkoxyd oder Diäthylentriamin oder Tetraäthylenpentamin in Verbindung mit einem Metalloxyd, beispielsweise Mägnesiuraoxyd und Chinyldioxim mit Bleidioxyd.

Es wurde gefunden, daß bei sinkender Mooney-Viskosität der Mastix- Grundverbindung die Einarbeitung von Füllstoffen und Vulkanisationsmitteln leichter durchzuführen ist, so daii es nicht mehr so notwendig ist, kostspielige Geräte zum Mischen der Gemengebestandteile zu benutzen und Weichmacher wie z.B. Öle und Lösungsmittel zuzugeben. Es ist sehr vorteilhaft, die Menge, in welcher der Weichmacher benötigt wird, möglichst niedrig zu halten, da Weichmacher sich in der Regel absondern oder verflüchtigen und dann besteht die Gef\ihr, daß die Mastixzusammensetzung hart wird und Risse bekommt.

Es ist gefunden worden, daß Weichmacher die Vulkanisation zu verzögern pflegen, wenn auch diese Verzögerung weniger hervortritt, wenn anstelle von Ölen Ester-Weichmacher eingesetzt werden. Weiter wurde festgestellt, daß reaktionsfähige Weichmacher dazu beitragen, die verdünnende Wirkung anderer Weichmacher, z.B. Öle, aufzuheben, so daß die Gemische schneller vulkanisieren und außerdem dem Vulkanisat bessere Eigenschaften verleihen können. Epoxyharze z.B. bewirken eine schnelle Vulkanisation, wenn sie in Verbindung mit einem Tetraäthylenpentamin-Vulkanisationssystem verwendet werden, doch wird diese verzögert, wenn weichmachende Öle vorhanden sind. Reaktionsfähige Weichmacher, z.B. Epoxyharze, sind jedoch schwer in Mastixzusammensetzungen einzuarbeiten. Geeignete nicht reaktionsfähige Weichmacher sind die nicht reaktionsfähigen chlorierten Paraffine und chlorierten Diphenyle; als weitere Beispiele brauchbarer reaktionsfähiger Weichmacher sind Phenol-Formi^.ldehydharze, Neopren PB, flüssiger Naturkautschuk und Divin./lbenzol zu nennen.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung,

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— β -

Beispiel I;

Ein Mastix-Grundstoff wurde hergestellt, indem 100 Gewichtsteile chlorierter Butylkautschuk, (üiit Holz bearbeiteter "wood-ho^ved" chlorierter Lutylk-iut^chiüc) gemeinsam Jiit 7 Ge-.;ichtüteilen j;,l."'-Dichlor-5: 9-dimethylhydantoin und 0,75 Gewichtsteilen Dicuniylperoxyi IC Minuten lan_L<; b^ i einer Temperatur von 149 C verneuil en weri-.". Der d^durcti entstehende Stoff, der eine Viskosität tue¹: Koonoy von 10 15 (4 rain bei 10ü G, großes L^ufiOl) hatte, wurde mit der. folgenden vier An.ätzen auf bereitest; alle i'oile sind Gevichtsteile} es wurden bekannte und Ublic :e Kit:chunks stoffe benutzt und die Bestandteile >:urd^;i in bekannter Weise miteinander gemischt.

Zusammensetzungen A i3

Mastix-Grundstoff 107,75 1C7.75 107,75 1-7,75

Petroleumharz
(benutzt als klebrigmachendes Mittel) 25 25 25 25

Hydrierter Kolzharzester (benutzt als Weichmacher)

Phenolmethylölharz Kurzfaseriger Asbest Kaliumcarbonat Kaolin

Polyisobutylen (Molek,-gewicht etwa 10 000) Leichtes Verfahrensöl

Proben von jeder der vier Grundzueammensetzungen "A", "B", "G" und "D" wurden jeweils mit einem der beiden unten angeführten Vulkanisationssysteme vulkanisiert; diese wurden in den angegebenen Gewichtsmengen zugesetzt und die Vulkanisation wurde bei Druck und Temperatur der umgebenden Luft nach einfachem Zugeben der Stoffe in einer Mühle durchgeführt.

909831/1288 _BAD

10	10	10	10
20	20	20	20
50	50	50	-,Ο
150	-	150	200
-	150	-	-
10	10	15	15
40	40	60	60

Erstes Vulkanisatioiii o.ystemj_

Äthylentrithiocarbonat 1 Gewichtsteil

Σ ink oxy d 5 Gewicht steile

Zinnchlorid 2 Gewichtsteile

salicylsäure 2 Gerichtsteile

Zweitβ3

Diäthylentriamin 2 Gewicntsteile

Kalziniertes schweres f-lgü 5 Gew-ichtsteile

Aimand der nun folgenden Tabellen, Tabelle I und ll·-} II, v.'ird die ivlebefähigkeit der depolymerifsierten Chlorbut.vl,; emi^c;cne an eine.. Metall aufgezeigt bzw. die Härtung dieser kastixstoffe.

Tabelle I

IvI -beiahigkeit der depolymerisierten Chlorbutyl-tiastixstoffe

an Aluminium.

Zur Trennung von 2^l;-»4 χ 25 »4 mm großen Aluminiuiüplättchen ei^foruerliche Kraft, k^/cm .

	Erstes	HUr t un£R sy ε t e:n	c	D	Zweite	s Härtun^ssys	Q	»ten	D
Tage	A	B	0,61	0,70	A		0,50	0,50
1	0,68	0,57	o,c;6	0,39	0,39	0,46	0,52	0,43
2	0,47	0,50	0,86	0,69	0,47	0,57	0,59	0,64
5	U, 76	0,78	0,73	0,67	0,50	0,57	0,68	0,56
8	0,71	0,73	1,40	0,76	0,44	0,69	0,66	0,62
13	0,87	0,70	2,55	0,81	0,59	0,60	0..67	0,66
20	0,97	0,79		0,60	0,73

Visuell ermittelte E.eihenfolge nach 20 Tagen (die beste Vulkanisation ist an erster Stelle genannt).

(Erstes Vulkanip.ß_tjlonssystem (Zweites X

AB CD ABC D

1 6 3 7 5 8

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BAD ORIGINAL Tabelle II

Vulkanisation der depolymerisierten Chlorbutyl-Mastixetoffe Ergebnisse mit einem Fett-Penetrometer (Eindringung eiries 100-g-Gewichts nach 15 see, in nun).

Erstes Vulkanisationasystem Zweites yulkanisatiqnss.yatem Tage A .B .0 D_ A B___JL._ D

9,3 7,1 9,2 7,9 11,9 9,7 10,8 9,6 9,1 7,2 9,4 8,1 11,8 10,9 10,8 9,1

7,3 6,5 8,1 7,0 10,6 8,7 9,2 7,8

7,3 6,5 8,0 7,0 10,9 9,6 9,2 7,8

7,3 6,3 8,0 7,0 ' 9,9 8,9 9,0 7,9

7,0 6,1 7,2 6,9 9,9 8,7 8,8 7,8 6,5 6,1 7,0 6,6 10*0 8,8 8,6 7,8 6,6 6,2 6,5 6,8 9,8 8,7 8,3 7,8 jL6 6,'p 6,3 6,5 6,8 9,8 8,7 8,2 7,8 3.9 6,5 6,1 5,7 6,6 7,8 8,7 7,2 6,9

6,2 6,1 5,6 6,5 7,7 8,7 7,1 6,8

Tabelle III zeigt, wie durch die Anwesenheit von Verfahrensölen die Vulkanisationsgeschwindigkeit der M'ostixzusamnifinsetzun^en herabgesetzt wird. Durch die Anwesenheit von Faktis wird andererseits die liärtunjiSgeschXiindigkc-it erhöht und das Mischen erleichtert. Die Untersuchungen über die Vulkanisation, die in dieser Tabelle zusammengestellt sind, wurden in Form von Druck-Biege- Prüfungen bei Raumtemperatur durchgeführt.

tabelle .III

Zusammensetzung 1 2 2.... . A ... ...5. 6 7. 8 ...5

Chlorierter Butylkautschuk

H7-10-66 (H.L.4, 100 100 100 100 100 -

100⁰O etwa 35)

Chlorbutylkautschuk	_	_	_	_	_	100	100	10Ü	100	100
mit nifrdr.Mol.gew.,
1,8 ?6 Chlorgehalt	50	50	50	50	50	50	50	50	50	50
Ton (Devolite)	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10
Zinkoxyd		90983	1/1	2Θ6
								BAD ORIGINAL

- 9 (Tabelle III (Fortsetzung) 1569970

Zusammensetzung 1 2 3 _4 .5 . jj 7 8 9„

Salicylsäure 222 22222 2

Stannochlorid 222 22222 2

Äthylentrithio-

carbonat 1111111111

25 fo-ig paraffinisches Verfahrensöl 60 30 10 60 30 -

stark paraffinisch.

Verfahrensöl 30 60 - - - 30 60

(Barosa-ül)

Faktis Whitbro - - - _ 30 - - - Die ob'igen Zahlenangaben bedeuten Gewichtsteile.

Druok-Bi egung (%)

_1 2 2 4... .5. .6 ..7 8.. 9 10

Nach 0 Tagen 12 70 70 70 60 20 90 90 90 90

Nach 5 Tagen 9,4 59 57 53,2 40 13,6 82 82 81,6 76

Nach 10 Tagen 7,8 53 51 49,6 35 13,7 79,4 79,4 79,8 74,6

Nach 15 Tagen 7,5 45,4 44,4 46,1 30,8 13,0 78,0 77,6 78,4 70,8

Nach 25 Tagen 7,4 43 42 43,6 30,4 12,9 75 74,6 76,6 68

Tabelle IV zeigt die Wirkung bei Zugabe eines reaktionsfähigen Weichmachers (Epoxyharz) erzielt .

Tabelle IV Zusammensetzung 1 2 3„ 4__ 5 6_ 7 8_

Chlorbutylkautschuk mit niedr.
Mol,gew. u. einem

Chlorgehalt von 100 100 100 100 100 100 100 100 1,8 %

Ton (DBVOLITE) 50 50 50 50 50 50 50 50 Tetraäthylen-

pentamin 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5

Leichtes kalziniertes MgO ■ 10 10 10 10 10 10 10 IQ

Flüssiges Epoxyharz 10 20 - ■ 5 10 20 10

/12 §t BADORiGINAL

(Tabelle IV, Portsetag.! Zusammensetzung 1 2 3 4 ._. 5_ j6 7 8_

20	,5	4	20	3	20	90	90	90	90	85
U	,8	3	,0	75	,8	77,4	78	81	82	76
10	,2	3	,6	73	,6	76	79	79,5	81	76
10		,5	,2	74,4	77,5	97,5	60,5	72,9

#-ig p'araffi-

nisch.Verfahrens- - - 60 60 60 60 60

faktis Whitbro _ - - - - - -30

(Alle Zahlenangaben sind Gewichtsteile).

Druck-Biegung

Nach 0 Tagen Nach 5 Tagen Nach 10 Tagen Nach 15 Tagen

Nach 20 Tagen 9,7 3,4 71,4 73,3 76,5 76,5 80

Tetramethylenpentamin, ein Polyalkylamin, ist als Vulkanisationsmittel für Epoxyharze bekannt. Da es bei Umgebungstemperaturen flüssig ist, hat es den Vorteil, daß es sich in der Mastixzusammensetzung ohne weiteres dispergieren läßt. ,

Tabelle V zeigt, welche Wirkung man erzielt, wenn Neopren PB, ein Polychlorpren mit niedrigem Molekulargewicht, als reaktionsfähiger Weichmacher verwendet wird.

Tabelle V

Zusammensetzung; _1 2 3_ A 5.

Chlorbutyl mit niedrigem
Molekulargew. (1,8 % Chlorgehalt) 100 100 100 100

60	60	60	60	60
50	50	50	50	50
_	5	10	20	10

25 #-ig paraffinisches Verfahrensöl Ton (Devolite) Neopren PB

Tetraäthylenpentamin (in

solcher Menge, daß auch

die für das Neopren FB

benötigte Menge vorhanden

ist) 7,5 7,875 8,25 9.0 8,25

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BAD ORKjKNAL

Zusammensetzung	1 2	Gewichtsteile)	3	4	5
Leichtes kalzinier tes MgO 10 10,5 Schwefel	1 2	11	12	11 0,2
(alle Angaben	90 88 77,4 " 80,8 75,6 79,5
Druekbiegung {%)	Beispiel III:	.3		_£_
Uach 0 Tagen Nach 5 Tagen Nach 10 Tagen	84 76,3 74	82 74,0 72,9	88 79,2 78,4

Ein stark ungesättigter (mindestens 4 fi WichtSättigung) chlorierter Butylkautschuk mit niedrigem Molekulargewicht (etwa 2 000) wurde mit Siliciumdioxyd in fein zerteilter Form versetzt. Eine Probe dieses gemischten Kautschukstoffes wurde in Gegenwart von Äthylentrithiocarbonat vulkanisiert und eine weitere Probe wurde in Gegenwart von Äthylentrithiocarbonat und Salicylsäure vulkanisiert. Die Vulkanisation erfolgte bei Raumtemperatur und die Zugfestigkeit der beiden Proben wurde anschließend gemessen. Die Ergebnisse, die man erzielte, sind in der Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI

Vulkani sati ons system (Gewichtsteile je 100 Teile von

chloriertem Butylkautschuk).

ZnO
SnCl₂.2H₂O Äthylentrithiocarbonat Salicylsäure

Zugfestigkeit, kg/cm

nach

2 Tagen

21 Tagen

5	5
CVl	2
1	1
	2
41,5	55,3
68,9	98,4

909831/Τ28β BAD ORIGINAL

Beispiel IV:

Chlorierter Butylkautschuk wurde depolymerisiert, indem er bei Temperaturen von 82,2 bis 149 C mit Dicumylperoxyd und N,N-Dichlor-5»5-dimethylh,ydantoin «u Kautschuk mit einer Viskosität (nach Mooney) zwischen 10 und 15 vermählen wurde. Dieser depolymerisierte Butylkautschuk mit niedrigem Molekulargewicht wurde dann mit Kaliumcarbonat in fein zerteilter Form versetzt. Eine Probe dieses Kautschuks wurde in Gegenwart von Äthylentrithiocarbonat und eine zweite Probe wurde in Gegenwart von Äthylentrithiocarbonat und Salicylsäure vulkanisiert. Die Vulkanisation erfolgte bei Raumtemperatur, und die Zugkraft, in kg/cm , die notwendig war, um zwei Aluminiumplättchen (25,4 x 25,4 mm) zwischen welchen sich die betreffenden Proben bef&nden, von einander zu trennen, wurde anschließend bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengestellt.

Tabelle VII

Vulkanisationssystem (Gewichtsteile je 100 Teile chlorierten Butylkautschuks).

ZnO 5 5

SnCl₂.2H₂O 2 2

Äthylentrithiocarbonat 1 1

Salicylsäure 2

Zur Trennung von zwei Aluminiumplättchen (25,4 x 25,4 mm) erforderliche Zugkraft in kg/cm nach:

0	Tagen	Beispiel	V:	0	,69	0	,64
7	Tagen		0	,99	2	,71
15	Tagen		2	,52	4	,14

Chlorbutylkautschuk wurde mit Ruß HAF versetzt. Eine Probe dieses Kautschukes wurde in Gegenwart von Ä'thylentri-

909831/1288

thiocarbonat, eine zweite in Gegenwart von Äthylentrithiocarbonat und Salicylsäure vulkanisiert. Die Vulkanisation erfolgte bei Raumtemperatur und die Zugfestigkeit der beiden Proben wurde anschließend gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VIII aufgeführt.

labeile VIII

Vulkanisation syst em (Gewicht st eile je 100 Teile chloriertem Butylkautschuk).

ZnO 5 5

SnCl₂.2H₂O 2 2

Äthylentrithiocarbonat 1 1

Salicylsäure 2

2
Zug;festigkeit _t kg/cm,

2 Tagen 49 32,7

12 Tagen 75,2 55,3

Die in den vorangehenden Beispielen erzielten Ergebnisse lassen deutlich erkennen, daß durch Salicylsäure die Kaltvulkanisation von Chlorbutylkautschuk, der mit anderen Füllstoffen als Ruß versetzt ist, bei Verwendung von Äthylentrithi ocarbonat beschleunigt wird.

BAD ORiGSNAL

9U9B.31/t?Vt-

Claims (1)

1. Pat ent ansprüohe;

   Mastix- 3-rundatoff aus einem halogeniert en kautschukartigen Isoolefinpolymerrn oder auch einen Iaoclerin- !■Iultiolefin-Mschpolymeren mit niedriger Mooney-Viskosität (K.L.4, 100⁰C), der durch ein VuIkanic-a.ti-.rn·;system der beschriebenen Art kalt vulkanisiert werden kann.

   2. Mastix-Zusammensetzung nach Anspruch 1 mit einer Hooney-Viskosität (ι·.,Ι. 4, 1GO°U) zwischen 10 und 20.

   3# Maütixzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das halo^enierte Polymere oder Mischpolymere halogeniert er .Butylkautschuk ist.

   4. Mastixzusammensetzun^· nach Anspruch 1, 2 oder 3t dadurch gekennzeichnet, daß d· s halo^enierte Polymere oder Wischpolymere chlorierter Butylkautschuk ist.

   5. Maetixzusaiiimensetzunti nach einem der voranger.enden Ansprüche, die mit Hilfe eines Vulkanisation systems aus einem Hetallchlorid und einem cyclischen Trithiocarbonat kalt vulkanisiert werden kann.

   6. Mastixzusammensetzung nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß als MetallChlorid atannochlorid oder Zinkchlorid und als cyclisches Trithiocarbonat Xthylentrithiocarbonat oder Propylentrithiocarbonat verwendet wird.

   7· Mastixzusammensetzung nach Anspruch 5 oier 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Vulkanisationssystem Salicylsäure enthält.

   8. Mastixzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, die durch ein aus einem Metalloxyd und einem Alkylpolyamin be-

   /128β

   stehendes Vulkaniaationssyytera kalt vulkanisiert werden kann.

   9· Mastixzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Mstslloxyd aus einem Oxyd von Zink, Magnesium oder Kalzium und das Alkylpolyamin Diäthylentriamin oder Pentaäthylenpentsmin ist.

   10. Mastixzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4» die durcii ein aromatisches Hydroxyd kalt vulkanisiert werden kann.

   11. Mastixzusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Hydroxyd Resorcin oder Kateehin ist.

   12. Mastixzusaumensetzung nach Anspruch 1 bis A, die mit einem Redox-Vulkanisationssystem kalt vulkanisiert !«erden kann.

   13· Mastixzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, die mit einem aus Bleidioxyd und Chinyldioxim bestehenden System kalt vulkanisiert werden kann.

   14. Mastixzusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die einen inerten Füllstoff und einen Weichmacher enthält,

   15. Mastixzusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher eine reaktionsfähige Verbindung ist.

   16. MHstixzusammensetzung nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, daß der reaktionsfähige Weichmacher ein Epoxyharz ist,

   17. Eine im wesentlichen der hierin gegebenen Beschreibung und den Beispielen entsprechende Mastixsusammensetzung.

   90983 t/ 12β8 ^{BAD 0RIGINAL}

   1589970

   18. Verfahren nur Herstellung einer kalt-vulkanislerbaren Mastixzusammensetzung, gekennzeichnet durch Depolymerisierung $ines halogeniert en, kautschukartigen Polymeren eines Isoolefins öder Mischpolymeren aus einem Igoplefin und einem Multiolefin mit einer Mooney-Viskosität (M.L. 4, 10O⁰O) über 40 und Vulkanisation dieser depolymerisierten Zusammensetzung mit einem der in den vorangehenden Ansprüchen genannten Härtungesysteme,

   19· Verfahren zur Herstellung einer in den vorangehenden Ansprüchen beschriebenen kalt-vulkanisierbaren Kftatix«usammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß ein stark ungesättigtes (NichtSättigung mindestens 4 $>) Polymeres aus einem Isoolefin oder Mischpolymeres aus einem Isoolefin und einem Multiolefin mit niedrigem Molekulargewicht über halogeniert und diese Zusammensetzung mit einem der Vulkanisationesysteme nach Anspruch 1-17 gehärtet wird.

   20. Verfahren zur Herstellung einer kalt-vulkanisierbaren Mastiizusammenaetzung, die im wesentlichen der hierin anhand der Beispiele gegebenen Beschreibung entspricht.

   PÜr BSSO RBSSARCH AHD ENGINEERING COMPANY

   Rechtsanwalt

   909831/1286 BADORW₁NAL