DE1569615B2 - Verfahren zur Herstellung von Perylen tetracarbonsaure dnmiden - Google Patents

Description

drei Gewichtsäquivalente mehr Alkalihydroxyd gewünschte Zwischenverbindung bei Verwendung als Säure verwendet werden, und einer geringeren Menge nicht erhalten wird. Die obere c) das so neutralisierte Diimid unter Druck mit Grenze für die verwendete Menge an Hydroxyd je wenigstens der theoretischen Menge an Alkylie- Mol Diimid ergibt sich lediglich aus praktischen Errungsmittel, um beide Imidstickstoffatome zu 5 wägungen. Die Verwendung von wesentlich mehr als alkylieren, alkyliert. 12 Moläquivalenten ist unzweckmäßig, insbesondere Gemäß einer besonders bevorzugten Durchfüh- weil ein Teil des Hydroxyds anschließend neutralisiert rungsform des Verfahrens der Erfindung wird die wird, so daß die Verwendung großer Mengen an Alkylierung in Gegenwart eines Di- oder Tri-alkali- Hydroxyd auch die Verwendung großer Mengen an orthophosphats, eines Tetraalkalipyrophosphats oder io Säure erforderlich macht. Die in dem Verfahren der eines Pentaalkali-tripolyphosphats durchgeführt, wo- Erfindung vorzugsweise verwendeten Alkalihydroxyde bei die Menge an Phosphat gleich 0,5 bis 2,0 Mol sind vor allem Natrium- aber auch'Kaliumhydroxyd, je Mol Diimid beträgt. Für die Alkylierung kann jedes Alkylierungsmittel, Bei dem Verfahren der Erfindung liegt vorzugsweise das niedrig molekulare Alkylgruppen zu liefern verdie Temperatur während der Digestion zwischen der 15 mag, verwendet werden. Dabei ist unter einer »niedrig Temperatur der Umgebung und 95° C, und die Dige- molekularen Alkylgruppe« eine Alkylgruppe mit stion erfordert zwischen 6 und 20 Stunden. Reaktions- 1 bis 6 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Bevorzugte zeit und Reaktiohstemperatur können jedoch^:'inner- Alkylierungsmittel sind niedrig molekulare Alkylhalb weiter Grenzen" Vanieren'.^!üwd^;rsirid''''nichV^rvöh halogenide, vorzugsweise Methylchlorid, niedrig mosehr wesentlichem Einfluß. Bei¹ normalen Reaktions^ 20 lekulare Alkylester aromatischer Sulfonsäuren und bedingungen ist die Bildung^;der bei'der Digestion Bis-(niedr.alkyl)-ester der Schwefelsäure. Diese Verentstehenden Zwischenverbindung nach etwa 6 Stun- binduhgen werden in solcher Menge verwendet, daß den Digestionszeit' erfolgt, und eine Digestionszeit die Anzahl verfügbarer Alkylgruppen in dem Alkyvoii rnehr als 20 Stunden bietet keine besonderen lierungsmittel wenigstens doppelt so groß ist wie die Vorteile, sondern verlängert nur das Verfahren unnö- 25 Anzahl Mol·Diimid. Vorzugsweise wird das Alkylietig. Ebenso sind Temperaturen von über 95°C zwar rungsmittel in einem Überschuß von 100 bis 300% anwendbar aber nicht bevorzugt, weil sie lediglich über die theoretisch für die Dialkylierung erforderdas Verfahren verteuern. liehe Menge, insbesondere in einem Überschuß von Dagegen wurde' gefunden, daß es wesentlich ist, 250 Molprozent über diese Menge, verwendet. Wenn bei der Digestion eine solche Menge an Alkalihydroxyd 30 das Alkylierungsmittel in einer geringeren Menge als und bei der Neutralisation eine solche Menge an einem Überschuß von 100% verwendet wird, so kann Mineralsäure zu verwenden, daß wenigstens 3 Ge- die Alkylierung wegen der im Falle der Verwendung wichtsäquivalente mehr Base als Säure verwendet von Verbindungen, wie Methylchlorid, erfolgenden werden, und daß das pH der Masse nach der Neutra- Hydrolyse unvollständig sein. Die Verwendung eines lisation zwischen 10 und 13,5, vorzugsweise 12 bis 13, 35 Überschusses von mehr als.300% über die theoretisch liegt. Dieser pH-Wert von 10 bis 13,5 kann beispiels- erforderliche Menge ist jedoch unnötig und bietet weise dadurch erreicht werden, daß man 1 Mol keine Vorteile. ' .
Diimid mit 12 Mol wäßrigem Alkali digeriert und In dem Verfahren der Erfindung können für die dann 6 bis 9 Mol Salzsäure zusetzt. Es wurde gefun- Alkylierung die in den entsprechenden bekannten den, daß die Alkylierung nicht vollständig erfolgt, 40 Verfahren angewandten Temperaturen und Drücke wenn nur 2,89 Gewichtsäquivalente mehr Base als angewandt werden. Vorzugsweise werden jedoch beSäure verwendet werden. Auch wird bei einem pH trächtlich niedrigere Temperaturen und Drücke, vorunter 10 das Zwischenprodukt nach der Digestion teilhaft Temperaturen zwischen etwa 55 und 70°C und und Neutralisation nicht vollständig gebildet, und insbesondere etwa 65°C angewandt. Wenn die Tembei der Alkylierung wird keine vollständige Dialky- 45 peratur etwas über 70⁰C liegt, wird ein etwas schlechlierung erzielt. Andererseits werden, wenn das pH teres Produkt als bei einer Temperatur zwischen 55 nach der Neutralisation mehr als 13,5 beträgt,; Pro- und 7O⁰C erhalten. Andererseits müssen bei Anwendukte von geringer Farbtiefe. erhalten, und es. sind dung einer Reaktionstemperatur unter 55° C erhöhte unerwünscht große Mengen, beispielsweise ein molarer. Drücke angewandt werden,, wodurch die Kosten des Überschuß von 400% oder, darüber, an Alkylierungs- 5° Verfahrens erhöht werden.; \_y .; ; !_;..'..;·'.„..·'.
mittel.erforderlich^ damit die Umsetzung vollständig Die Digestion des Diimids kann unter Verwendung verläuft ^: . ,",.,,".; I'''.' .'.'". , " · . .! 1' ' von wenigstens 6 MoI Alkalihydroxyd je MoI Diimid Aus der USA.-Patentschrift 2 794 805 ist es; be- durchgeführt werden. Ausgezeichnete Ergebnisse werkannt, N.N'-Bis-Off-cyanomethyO-peryleri-tetracarbon-, den erzielt, wenn das Diimid mit etwa 12 Moläquisäure-diimid durch Kondensieren von Perylen-3,4,9,10-55 valenten ' AlkaiihydroxycT in einem wäßrigen Medium tetracarbonsäure-diimid mit zwei MoI Acrylnitril in mit einer Konzentration von etwa 1.0 Gewichtsprozent Gegenwart einer ^organischen quaternären Ärrimo- an Alkaiihydroxyd digeriert' wird; Die für diese Digeniumbase, oder durch Kondensieren des entsprechen- stion verwendete Menge an Alkalihydroxyd ist derart, den Säureanhydrids; desDiimids mit /J-Aminoprp-^ daß eine leicht zu rührende Masse,; die vorzugsweise pionitril oder mit irninq-bis-(/S,/3-pr6pionitrilj herzu- ⁶° 12 bis 20 Gewichtsteile Wässer je Teil Diimid enthält, stellen. Die bei dem ,Verfahren gemäß der Erfindung gebildet wird.. Es können, aber" auch, andere Mengen erforderliche Digestion: und Neutralisation sind je- '. an Wasser verwendet werden.; Die Digestion erfolgt doch in dieser USÄ.-Patentschrift nicht beschrieben; vorteilhaft unter Rühren für etwa 6 bis 20 Stunden und nur bei Anwendung dieser Verfahrensstufen kann . und bei einer Temperatur zwischen der Temperatur ein Produkt, das ohne weitere Behandlung als Pigment ⁶S der Umgebung und 95°C. Bei der Digestion unter verwendet werden kann, erhalten werden. diesen Bedingungen wird vermutlich aus dem. Diimid Für die Digestion müssen, wie erwähnt, wenigstens eine Zwischenverbindung gebildet, die besonders leicht 6 Mol Alkalihydroxyd verwendet werden, da die unter Bildung eines, verglichen mit den bei der Alky-

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lierung des Diimids nach bekannten Verfahren erhal- Viskosität erhallen wird, was im allgemeinen mit 15

tenen, überlegenen Alkylierungsproduktes, alkyliert oder mehr Teilen Wasser je Gewichtsteil Diimid

werden kann. Weder die Zusammensetzung der bei erreicht werden kann. Die Verwendung einer solchen

der Neutralisation gebildeten Zwischenverbindung Reaklionsmasse geringer Viskosität ist bevorzugt,

noch die der bei der Digestion gebildeten Zwischen- 5 Nach Beendigung der Alkylierung wird die Reak-

verbindung ist bekannt. In jedem Fall aber kann die tionsmasse in üblicher Weise mit verdünntem wäßrigen

in dem Verfahren der Erfindung gebildete Zwischen- Alkali digeriert, d. h. etwa 1 Stunde mit wäßrigem

verbindung direkt, d. h. ohne Isolierung von dem 0,03 m Alkalihydroxyd auf 75 bis 8O⁰C erhitzt. Dann

Reaktionsgemisch, alkyliert werden, nachdem das pH wird das Produkt durch übliche Maßnahmen abge-

des Gemisches eingestellt ist, wie- oben beschrieben. io trennt, beispielsweise abfiltriert, und mit Wasser frei

Der bei der Alkylierung angewandte Druck kann von anorganischen Salzen und Alkali gewaschen,

zwischen 4,2 und 5,25 atü liegen und liegt bei Tempe- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Er-

raturen in dem bevorzugten Bereich von 55 bis 7O⁰C findung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern

insbesondere bei ,4,2 und 4,55 atü. Diese Drücke sind nicht anders angegeben,

beträchtlich niedriger als die in den bekannten Ver- 15 _R . . .

fahren angewandten. Bei Verwendung niedrig mole- Beispiel

kularer Alkylchloride als Alkylierungsmittel sind hohe Iri einem Autoklav aus rostfreiem Stahl wurde ein

Drücke unerwünscht, da dann eine Korrosion der Gemisch aus 300.Teilen (0,769 Mol) 3,4,9,10-PeryIen-

Anlage erfolgen kann. tetracarbonsäure-diimid, 375 Teilen (9,38 Mol) Na-

Für die Durchführung der N-Alkylierung kann eine 20 triumhydroxyd und 4260 Teilen Wasser 16 Stunden übliche Apparatur, wie ein mit einem Rührer ausge- bei der Temperatur der Umgebung gerührt. Dann statteter Autoklav, verwendet werden. Gewünschten- wurden innerhalb etwa 1 Stunde 612 Teile wäßrige falls kann das Reaktionsgefäß vor der Alkylierung Salzsäure von 20° Be mit einem Gehalt von 192,3 Teidurch Durchleiten von Stickstoff von Sauerstoff be- len (5,28 Mol) Chlorwasserstoff zugesetzt, und das freit werden. Das ist zwar nicht notwendig aber vor- 25 Gemisch wurde 1 Stunde gerührt. Das pH der Aufteilhaft, weil Sauerstoff eine unerwünschte Oxydation schlämmung, gemessen mit einem Leeds-and-Nordes dialkylsubstituierten Diimids verursachen kann, thrup-pH-Messer Nr. 7664 (Meßelektrode Std. 1199-wenn er für längerer Zeit mit dem Pigment in Beruh- 44) betrug etwa 12,8 ±0,1. Nach Zugabe von 225 Teilen rung steht, und die Farbe des Produkts dadurch etwas (0,845 Mol) wasserfreiem Tetranatriumpyrophosphat verschlechtert wird. 30 wurde so viel Wasser zugegeben, daß das Volumen

Wie erwähnt, erfolgt die Alkylierung vorzugsweise der Reaktionsmasse 5500 Teile betrug. Die Reakin Gegenwart" eines Phosphats. Die Wirkung des tionsmasse wurde auf 65° C erwärmt, und der Autoklav Phosphats auf die Alkylierung oder das dabei ent- wurde etwa 15 Minuten mit Stickstoff gespült. Innerstehende Produkt ist nicht aufgeklärt. Sie beruht ver- halb etwa 13 Stunden wurden unter Rühren und bei mutlich auf einer Art Pufferung. In jedem Fall wird 35 einem Druck von etwa 4,2 bis 4,55 atü 260 Teile durch die Verwendung des Phosphats die Bildung (5,15 Mol) Methylchlorid zugesetzt. Das pH der eines dialkylierten Diimids, das direkt, d. h. ohne Masse wurde durch Zugabe von 133 Teilen 50%iger zuyorige Behandlung mit Säure, als Pigment in Kunst- wäßriger Natriumhydroxydlösung auf etwa 12,0 einstoffen, wie Polypropylen, verwendet werden kann, gestellt, und die Masse wurde dann 1 Stunde auf wesentlich unterstützt. Das Phosphat kann in einer 40 75 bis 8O⁰C erwärmt und filtriert. Das in dieser Weise Menge zwischen 0,5 und 2,0 Mol je Mol Diimid an- erhaltene N.N'-Dimethyl-S^.lO-perylen-tetracarbonwesend sein. Eine Menge von wesentlich weniger als säure-diimid wurde mit Wasser von 6O⁰C frei von 0,5 Mol Phosphat ist von nur geringem Einfluß, wäh- Alkali und wasserlöslichen Salzen gewaschen und bei rend die Verwendung von wesentlich mehr als 2,0 Mol 6O⁰C getrocknet. Eine Suspension des erhaltenen Phosphat je Mol Diimid keine zusätzlichen Vorteile 45 roten Pigments in einem raffinierten Leinsamenöl bietet. hatte einen dunkleren Farbton und einen etwas ge-

In der bevorzugten Durchführungsform des Ver- ringeren Gelbstieh als eine sonst gleiche Suspension

fahrens der Erfindung verwendbare Phosphate sind eines mit Säure behandelten und nach einem der

beispielsweise: ^alkaliorthophosphate, vorteilhaft bekannten Verfahren erhaltenen Produktes.

Na₃PO₄ aber auch K₃PO₄; Dialkaliorthophosphate, 50 Um die Vorteile des Verfahrens der Erfindung

wie Na₂HPO₄ und K₂HPO₄; Tetraalkalipyrophos- gegenüber den bekannten Verfahren zu. veranschau-

phate, vorteilhaft Na₄P₂O₇ aber auch K₄P₂O₇; und liehen, wurde der folgende Versuch durchgeführt:

Pentaalkali-tripolyphosphate, vorteilhaft Na₅P₃O₁₀ Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit

aber auch K₅P₃Oj₀. den folgenden Abweichungen: Nach der Digestion

Bei Verwendung eines Trialkaliorthophosphats oder 55 wurde keine Salzsäure zugesetzt; an Stelle des Tetraeines Tetraalkalipyrophosphats werden besonders natriumpyrophosphats wurden 200 Teile Trinatriumgute Pigmente erhalten. Alle verwendbaren Phosphate phosphat-dodecahydrat verwendet, und an Stelle von werden zweckmäßig in den gleichen molaren Mengen 260 Teilen (5,15 Mol) wurden 628 Teile (12,43 Mol) wie das wasserfreie Tetranatriumpyrophosphat im Methylchlorid für die Methylierüng des Diimids verBeispiel 1 verwendet, ohne daß das Verfahren gegen- ⁶° wendet. Eine Suspension des erhaltenen Produktes in über diesem Verfahren von Beispiel. 1 abgeändert raffiniertem Leinsamenöl hatte einen viel helleren werden muß. Zweckmäßig kann das Phosphat in dem Farbton und einen schwächeren Gelbstich als die mit Reaktionsgemisch aus dem Alkalihydroxyd und der dem Produkt von Beispiel 1 hergestellte,
entsprechenden Phosphorsäure gebildet werden. .

Bei der Durchführung des Verfahrens der Erfin- 65 Beispiel 2

dung kann in dem wäßrigen Alkylierungsgemisch 200 g 50 %ige wäßrige Natriumhydroxydlösung wur-

Wasscr in solcher Menge verwendet werden, daß eine den zu 1300 ml einer wäßrigen Aufschlämmung von

leicht zu rührende Masse von verhältnismäßig geringer 120 g 3,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäure-diimid züge-

geben, und die Masse wurde 21 Stunden bei der Temperatur der Umgebung gerührt. 181 g Salzsäure (d = 1,16) und 80 g Trinatriumorthophosphat-dodecahydrat wurden zugesetzt, und die Masse wurde in einen Autoklav aus rostfreiem Stahl eingebracht und unter Rühren unter einem Druck von 4,2 bis 4,55 atü an Methylchlorid bei 65 bis 70⁰C methyliert, bis die Umsetzung beendet war. Der Autoklav wurde geöffnet, 75 g einer 50%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung wurden zugesetzt, und die Masse wurde 1 Stunde bei 75 bis 80⁰C gerührt. Der Feststoff wurde abfiltriert, alkalifrei gewaschen und bei 80° C getrocknet. Eine Suspension des getrockneten Pigments in raffiniertem Leinsamenöl wurde in der üblichen Weise hergestellt. Er hatte einen dunkleren Farbton und war etwas blauer und stärker im Unterton als ein nach einem bekannten Verfahren mit Säure behandeltes Produkt.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Abweichung, daß an Stelle des Trinatriumorthophosphats 160 g wasserfreies Pentanatriumtripolyphosphat verwendet wurden. Das Ergebnis war praktisch das gleiche.

Beispiel 4

Eine wäßrige Aufschlämmung von 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäure-diimid gleich der im Beispiel 2 verwendeten wurde mit 152,5 g festem Kaliumhydroxyd in ein Gefäß eingebracht, und die Masse wurde etwa 21 Stunden gerührt. Dann wurden 60,5 g 85%ige Orthophosphorsäure · zugesetzt, die Masse wurde methyliert und das Produkt isoliert wie im Beispiel 2. Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendbarkeit eines anderen Alkalihydroxyds und von Phosphorsäure, um den Phosphatpuffer in situ zu bilden. Das im Beispiel 1 verwendete Tetranatriumpyrophosphat ergibt offensichtlich die besten Ergebnisse und ist daher bevorzugt.

Die obigen Beispiele beschreiben die Herstellung von N₃N'-Dimethyl-3,4,9,1O-perylen-tetracarbonsäurediimid unter Verwendung von Methylchlorid als Alkylierungsmittel. Es kann aber auch beispielsweise eines der im folgenden aufgeführten Alkylierungsmittel in einer dem Methylchlorid äquivalenten Menge und im übrigen das Verfahren von Beispiel 1 angewandt werden, so daß die entsprechenden Bis-(niedr.alkyl)-diimide gebildet werden:

n-Pentyljodid

Isopropylbromid

Äthylbenzolsulfonat

ίο Di-(n-propyl)-sulfat

N,N'-Di-(n-pentyl)-

3,4,9,10-perylen-

tetracarbonsäure-diimid

N,N'-Di-(isopropyl)-

3,4,9,10-perylen-

tetracarbonsäure-diimid

N,N'-Diäthyl-3,4,9,10-

perylen-tetracarbonsäure-

diimid

N,N'-Di-(n-propyl>

3,4,9,10-perylen-

tetracarbonsäure-diimid

Dimethylsulfat

Methyl-p-toluolsulfonat

N,N'-Dimethyl-3,4,9,10-

perylen-tetracarbonsäure-

diimid

N,N'-Dimethyl-3,4,9,10-

perylen-tetracarbonsäure-

diimid

Die Erfindung besteht also in einem leicht durchführbaren Verfahren zur Dialkylierung von 3,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäure-diimid zu einem Produkt, das den nach bekannten Verfahren hergestellten Produkten überlegen ist. Der Grund für diese Überlegenheit des Produkts ist nicht bekannt. Vermutlich wird ao durch die alkalische Digestion, verbunden mit der Neutralisation, die Alkylierung des Diimids, insbesondere bei Anwesenheit eines Phosphats, begünstigt. Das neue Verfahren hat zudem den Vorteil, daß die Verwendung kostspieliger Reagentien oder Lösungsmittel nicht erforderlich ist und daß es ohne die Isolierung von Zwischenprodukten durchgeführt werden kann.

Beispiel 5

Einer Aufschlämmung von 120 Teilen 3,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäure in 1400 Teilen Wasser wurden unter Rühren 200 Teile einer 50%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung zugesetzt. Das Gemisch wurde noch 16 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt.

Nach Zugabe von 181 Teilen wäßriger Salzsäure von 20⁰Be wurde das Gemisch noch '/£ Stunde gerührt. Der pH-Wert der Aufschlämmung (gemessen wie in Beispiel 1) betrug etwa 12,8. Die Masse wurde in einen Autoklav aus rostfreiem Stahl übergeführt, und, während sie noch 10 Stunden bei 65 bis 70° C gerührt wurde, wurden ihr 350 Teile Methylchlorid mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, daß der Druck bei 4,2 bis 4,55 atü gehalten wurde. Nach Zugabe von 26 Teilen 50%igem wäßrigem Natriumhydroxyd wurde das Gemisch auf 75 bis 80° C erwärmt und filtriert, wie im Beispiel 1 beschrieben. Der abfiltrierte Feststoff wurde mit Wasser alkalifrei und frei von löslichen Salzen gewaschen und getrocknet. Eine Aufschlämmung des getrockneten Produktes in Litho-Lack wurde wie im Beispiel 1 mit einer sonst gleichen Aufschlämmung eines mit Säure behandelten und nach einem der bekannten Verfahren erhaltenen Produktes verglichen und erwies sich dabei als etwas dunkler im Ton, blauer und etwa 7% schwächer im Unterton als die Vergleichspaste.

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Claims (9)

1 2 propylen, Polyäthylen, Terephthalaten und SuperPatentansprüche: polyamiden, Bedeutung erlangt haben. Beispielsweise hat das Ν,Ν'-Dimethylderivat, das auch als Küpen-

1. Verfahren zur Herstellung von Ν,Ν'-Bis- farbstoff verwendbar ist (Colour Index 71130) eine

(niedr. alkyl^^^lO-perylen-tetracarbonsäure-di- 5 ansprechende ziegelrote Farbe und außergewöhnliche

imiden, dadurch gekennzeichnet, daß Lichtechtheit. Die derzeit bekannten Verfahren zur

man Herstellung von N-Alkylderivaten von 3,4,9,10-Pery-

a) 3,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäure-diimid mit len-tetracarbonsäure-diimiden, wie dem Dimethylwenigstens 6 Mol Alkalihydroxyd je Mol derivat, weisen jedoch Nachteile auf. Beispielsweise Diimid digeriert, io wird das Ν,Ν'-Dimethylderivat üblicherweise herge-

b) das so gebildete Produkt mit einer Mineral- stellt, indem man das Diimid mit einem Alkylierungssäure auf ein pH zwischen 10 und 13,5 ein- mittel, wie Methylchlorid, unter einem Druck von stellt, wobei die Menge an Säure derart ist, etwa 8 Atmosphären in Gegenwart konzentrierter, daß wenigstens drei Gewichtsäquivalente mehr beispielsweise etwa 1,5 .m wäßriger Alkalihydroxyd-Alkalihydroxyd als Säure verwendet werden, 15 lösung auf 90 bis 100⁰C erhitzt, wobei je Mol Diimid und etwa 12 Mol Alkalihydroxyd verwendet werden. Dieses

c) das so neutralisierte Diimid unter Druck mit Verfahren erfordert die Verwendung großer Mengen wenigstens der theoretischen Menge an Alky- an dem Alkylierungsmittel, d. h. etwa 11,6 Mol lierungsmittel, um beide Imidstickstoffatome Methylchlorid je Mol Diimid, was einem Überschuß zu alkylieren, alkyliert. 20 von etwa 480 Molprozent entspricht. Außerdem hat

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- das Produkt eine geringe Farbtiefe und muß einer zeichnet, daß die Digestion a) bei einer Temperatur weiteren Behandlung unterworfen werden, bevor es zwischen der Temperatur der Umgebung und beispielsweise als Pigment in Polypropylen verwendet 95⁰C für 6 bis 20 Stunden durchgeführt wird. werden kann. Eine, solche Behandlung besteht üblicher-

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 25 weise in einem Anrühren mit Säure zu einer Paste, gekennzeichnet, daß als Alkalihydroxyd Natrium- wozu Schwefelsäure verwendet wird.

hydroxyd verwendet wird. Es sind schon Maßnahmen bekannt, um die diesem

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, Verfahren anhaftenden Nachteile zu überwinden, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylierung c) Beispielsweise wird das Diimid zunächst durch Bein Gegenwart eines Dialkaliorthophosphats, eines 3° handeln mit konzentriertem wäßrigen Alkali in das Trialkaliorthophosphats, eines Tetraalkalipyro- entsprechende Dialkalisalz überführt. Das Salz wird phosphats oder eines Pentaalkalitripolyphos- isoliert, getrocknet und in einem wässerfreien Medium, phats durchgeführt wird, wobei die Menge an wie o-Dichlorbenzol, alkyliert, wobei die Alkylierung Phosphat 0,5 bis 2,0 Mol je Mol Diimid beträgt. in Gegenwart einer geringen Menge an einem basi-

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- 35 sehen Mittel, wie 0,62 Mol an einem Alkalicarbonat zeichnet, daß die Alkylierung in Gegenwart von je Mol Diimid, durchgeführt wird. Bei diesem Verfah-Pentanatriumtripolyphosphat, Trinatriumortho- ren kann eine beträchtlich geringere Menge an Alkyphosphat oder Tetranatriumpyrophosphat durch- lierungsmittel als bei dem oben beschriebenen Verfahgeführt wird. ren, d. h. etwa 2,5 Mol eines aromatischen Sulfon-

6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch 4° säureesters, wie Methyl-p-toluol-sulfonat, je Mol gekennzeichnet, daß das Phosphat in dem Reak- Diimid, entsprechend einem Überschuß von 0,25 tionsgemisch aus dem Alkalihydroxyd und der Molprozent, verwendet werden. Damit sind zwar entsprechenden Phosphorsäure gebildet wird. einige der Schwierigkeiten des oben beschriebenen

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, Verfahrens beseitigt. Dafür ist aber eine Isolierung und dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylierungs- 45 Trocknung des Diimidsalzes vor seiner Alkylierung mittel in einem Überschuß von 100 bis 300% und erforderlich, und durch die Verwendung des organivorzugsweise 250% über die theoretisch für die sehen Lösungsmittels werden die Kosten erhöht. Dialkylierung erforderliche Menge verwendet wird. Außerdem ist das erhaltene Produkt nicht wesentlich

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, verschieden von dem nach dem ersten Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylierung bei 50 erhaltenen und muß ebenfalls einer weiteren Behandeiner Temperatur zwischen 55 und 70⁰C und lung unterworfen werden, damit es als Pigment verunter einem Druck zwischen 4,2 und 4,55 atü. wendbar wird.

durchgeführt wird. Die Erfindung besteht nun in einem Verfahren zur

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, Herstellung von Pigmenten der obenerwähnten Art, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkylierungsmit- 55 das leicht durchführbar ist, keine Isolierungen oder tel ein niedrig molekulares Alkylhalogenid, vor- die Verwendung teurer Materialien erfordert und in zugsweise Methylchlorid, ein niedrig molekularer seiner bevorzugten Durchführungsform ein Produkt Alkylester einer aromatischen Sulfonsäure oder ergibt, das ohne weitere Behandlung als Pigment ein Bis-(niedr.alkyl)-ester der Schwefelsäure ver- verwendbar ist.

wendet wird. 60 Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von

N,N'-Bis-(niedr. alkyO^AQ.lO-perylen-tetracarbonsäure diimiden besteht darin, daß man

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- a) 3,4,9, lO-Perylen-tetracarbonsäure-diimid mit we-

lung von N,N'-Bis-(niedr.alkyI)-3,4,9,10-perylen- nigstens 6 Mol Alkalihydroxyd je Mol Diimid

tetracarbonsäure-diimiden. 65 digeriert,

N,N'-Bis-(niedr.alkyl)-3,4,9,10-perylen-tetracarbon- b) das so gebildete Produkt mit einer Mineralsäure

säure-diimide sind Pigmente, die für die Einfärbung auf ein pH zwischen 10 und 13,5 einstellt, wobei

von Emails, Drucktinten und Kunststoffen, wie Poly- die Menge an Säure derart ist, daß wenigstens