DE1569615A1 - Verfahren zur Herstellung von als Farbstoffe verwendbaren Perylenderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von als Farbstoffe verwendbaren PerylenderivatenInfo
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
3 ύ η 3 a ι U θ HO
P 15 69 615.8-43 2. Jan. 1970
Polio 2587
Verfahren zur Herstellung von als Farbstoffe verwendbaren
Perylenderivaten '
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von NiN'-Bis-Cniedr. alkyl)-5,4,9,10-perylen-tetracarbonsäure-diiBJiden.
N,N*-Bis-(niedr.alkyl)-5,4,9iiO-perylen-tetraearbonsäure-diimide
sind Pigmente, die für die Einf&rbung von Emails, Drucktinten
und Kunststoffen, wie Polypropylen, Polyäthylen, Terephthalaten
und Superpolyamiden, Bedeutung erlangt haben. Beispielswelse
hat das NfNf-Diniethylderlvat, das auch als Küpenfarbstoff verwendbar
ist (Colour Index 71130) eine ansprechende ziegelrote Farbe und außergewöhnlich® Lichtechtheit. Die derzeit bekannten
Verfahren zur Herstellung von N-Alkylderivaten von
009827/1520
1 -u - — r \ Satt 3 das Anderungsgea. v. 4. 9.
3Λ,9,lO-Perylen-tetracarbonsäure-diimiden, wie dem
Dimethylderivat, weisen jedoch Nachteile auf. Beispielsweise wird das N,N1-Dimethylderivat üblicherweise hergestellt, indem
man das Diimid mit einem Alkylierungsmittel, wie Methylchlorid,
unter einem Druck von etwa 8 Atmosphären in Gegenwart konzentrierter, beispielsweise etwa 1,5 m wäßriger Alkalihydroxydlösung auf 90-10(W erhitzt, wobei Je Mol Dlimld etwa 12 Mol
Alkalihydroxyd verwendet werden. Dieses Verfahren erfordert die Verwendung großer Mengen an dem Alkylierungsmittel, d.h.
etwa 11,6 Mol Methylchlorid je Mol Diimid, was einem Überschuß
von etwa 480 Mol-# entspricht. Außerdem hat das Produkt eine
geringe Farbtiefe und muß einer weiteren Behandlung unterworfen werden, bevor es beispielsweise als Pigment in Polypropylen
verwendet werden kann. Eine solche Behandlung besteht üblicherweise in einem Anrühren mit Säure zu einer Paste (acid pasting),
wozu Schwefelsäure verwendet wird.
Es sind schon Maßnahmen bekannt, um die diesem Verfahren anhaftenden Nachteile zu überwinden. Beispielsweise wird das
Diimid zunächst durch Behandeln mit konzentriertem wäßrigen
Alkali in das entsprechende Dlalkalisalz Überführt. Das Salz
wird isoliert, getrocknet und in einem wasserfreien Medium, wie ο-Dichlorbenzol, alkyliert, wobei die Alkylierung in Gegnwart einer geringen Menge an einem basischen Mittel, wie 0,62
Mol an einem Alkalicarbonat je Mol Diimid, durchgeführt wird.
009827/ 1528
Bel diesem Verfahren kann eine beträchtlich geringere Menge an
Alkyllerungsmittel als bei dem oben beschriebenen Verfahren, d.h. etwa 2,5 Mol eines aromatischen SuIfonsgureesters, wie
Methyl-p-toluol-sulfonat, Je Mol Dilmld, entsprechend einem
überschuB von 0,25 Mol-jl, verwendet werden. Damit sind zwar
einige der Schwierigkeiten des oben beschriebenen Verfalirens beseitigt. Dafür ist aber eine Isolierung und
Trocknung des Dlimidsalzes vor seiner Alkylierung erforderlich,
und durch die Verwendung des organischen Lösungsmittels werden
die Kosten erhöht. Auuerdem ist das erhaltene Produkt nicht wesentlich verschieden von dem nach dem ersten Verfahren erhaltenen
und muß ebenfalls einer weiteren Behandlung unterworfen werden, damit es als Pigment verwendbar wird.
Die vorliegende Erfindung besteht nun in einem Verfahren zur
Herstellung von Pigmenten der oben erwBhnten Art, das leicht
durchführbar ist, keine Isolierungen oder die Verwendung teurer
Materialien erfordert und in seiner bevorzugten Durchführungsform ein Produkt ergibt, das ohne weitere Behandlung als
Pigment verwendbar 1st.,
Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung von N.N'-Bis-(nledr.alkyl)-5,4,9,lO-perylen-tetracarbonsäure-dilmiden
0098 27/1528
besteht darin, daß man
a) 3,4,9,lO-Perylen-tetracarbonsäure-diimid mit wenigstens
6 Mol Alkallhydroxyd je Mol Diimid digeriert,
b) das so gebildete Produkt mit einer Mineralsäure auf ein pH zwischen 10 und 15,5 einstellt.. . wobei die M««ige an
Säure derart 1st, daß wenigstens drei Äquivalente
mehr Alkalihydroxyd als Säure verwendet werden, und
c) das so neutralisierte Diimid unter Druck mit wenigstens der theoretischen Menge an Alkylierungsmittel, um beide
Imldstickstoffatome zu alkylleren, alkyliert.
Gemäß einer besonders bevorzugten DurchfUhrungsform des Verfahrens der Erfindung wird die Alkylierung In Gegenwart eines
Dl- oder Tri-alkaliorthophosphats, eines Tetraalkallpyrophosphats oder eines Pentaalkall-tripolyphosphats durchgeführt,
wobei die Menge an Phosphat gleich 0,5 bis 2.0 Mol je Mol Diimid beträgt.
Bei dem Verfahren der Erfindung liegt die Temperatur während der Digestion zwischen der Temperatur der Umgebung und 95%
und die Digestion erfordert zwischen 6 und 20 Stunden. Reaktionszeit und Reaktionstemperatur können jedoch innerhalb
welter Grenzen variieren und sind nicht von sehr wesentlichem Einfluß. Bei normalen Reaktionsbedingungen 1st die Bildung
der bei der Digestion entstehenden Zwischenverbindung nach etwa 6 Stunden Digestionszelt erfolgt, und eine DigestIons-
009827/1528
zeit von mehr als 20 Stunden bietet keine besonderen Vorteile,
sondern verlängert nur das Verfahren unnötig. Ebenso sind Temperaturen von über 95^C zwar anwendbar aber nicht bevorzugt,
weil sie lediglich das Verfahren verteuern.
Dagegen wurde gefunden, daß es wesentlich ist, bei der
Digestion eine solche Menge an Alkalihydroxyd und bei der Neutralisation
eine solche Menge an Mineralsäure zu verwenden, daß wenigstens 3 Gewichtsäquivalente mehr Base als
Säure verwendet werden, und daß das pH der Masse nach der Neutralisation
zwischen 10 und 13»5> vorzugsweise 12-13, liegt.
Dieser pH-Wert von 10-13.5 kann beispielsweise dadurch erreicht
werden, daß man 1 Mol Diimid mit 12 Mol wäßrigem Alkali digeriert und dann 6 bis 9 Mol Salzsäure zusetzt. Es wurde
gefunden, daß die Alkylierung nicht vollständig erfolgt, wenn
nur 2,89 Gewichtsäquivalente mehr Base als Säure verwendet
werden. Auch wird bei einem pH unter 10 das Zwischenprodukt
nach der Digestion und Neutralisation nicht vollständig gebildet,
und bei der Alkylierung wird keine vollständige
Dialkylierung erzielt. Andererseits werden, wenn das pH nach
der Neutralisation mehr als 13,5 beträgt, Produkte von geringer
Farbtiefe erhalten, und es sind unerwünscht große Mengen, . .
beispielsweise ein molarer Überschuß von 4oo£ oder darüber,
an Alkylierungsmlttel erforderlich, damit die Umsetzung vollständig verläuft.
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PUr die Digestion müssen, wie erwähnt, wenigstens β Mol
Alkalihydroxyd verwendet werden, da die gewünschte Zwischenverbindung bei Verwendung einer geringeren Menge nicht
erhalten wird. Die obere Grenze für die verwendete Menge an Hydroxyd je Mol Diimid ergibt sich lediglich aus
praktischen Erwägungen. Die Verwendung von wesentlich mehr als 12 Moläquivalenten ist unzweckmäßig, Insbesondere well ein
Teil des Hydroxyds anschließend neutralisiert wird, so daß die Verwendung großer Mengen an Hydroxyd auch die Verwendung
großer Mengen an Säure erforderlich macht. Die in dem Verfahren der Erfindung vorzugsweise verwendeten Alkalihydroxyde
sind Natrium- und Kaliumhydroxyd.
PUr die Alkylierung kann jedes Alkylierungsmittel, das niedrig
molekulare Alkylgruppen zu liefern vermag, verwendet werden.
Dabei ist unter einer niedrig molekularen Alkylgruppe" eine
Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Bevorzugte Alkylierungsmittel sind niedrig molekulare Alkylhalogenide, niedrig molekulare Allylester aromatischer Sulfonsäuren
und Bis-(niedr.alkyl)-ester von Schwefelsäure. Diese Verbindungen werden in solcher Menge verwendet, daß die Anzahl verfügbarer Alkylgruppen in dem Alkylierungsmittel wenigstens
doppelt so groß 1st wie die Anzahl Mol Diimid. Vorzugsweise wird das Alkylierungsmittel in einem Überschuß von 100 bis
über die theoretisch für die Dialkylierung erforderliche
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Menge, insbesondere in einem ÜberschuB von 250 Mol-# über diese
Menge, verwendet. Wenn das Alkylierungsmittel in einer geringeren Menge als einem Überschuß von 10056 verwendet wird, so kann
die Alkylierung wegen der im Falle der Verwendung von Verbindungen, wie Methylchlorid, erfolgenden Hydrolyse unvollständig
sein. Die Verwendung eines Überschusses von mehr als 300£ über
die theoretisch erforderliche Menge ist jedoch unnötig und bietet keine Vorteile.
In dem Verfahren der Erfindung können für die Alkylierung die
in den entsprechenden bekannten Verfahren angewandten Temperaturen
und Drücke angewandt werden. Vorzugsweise werden jedoch beträchtlich niedrigere Temperaturen und Drücke, beispielsweise
Temperaturen zwischen etwa 55 und 7QK und insbesondere etwa 654C angewandt. Wenn die Temperatur etwas über 7O4C
liegt, wird ein etwas schlechteres Produkt als bei einer Temperatur zwischen 55 und 70*C erhalten. Andererseits müssen bei
Anwendung einer Reaktionsteinperatur unter 55^ erhöhte Drücke
angewandt werden, wodurch die Kosten des Verfahrens erhöht werden.
Die Digestion des Diimide kann unter Verwendung von wenigstens
6 Mol Alkalihydroxyd je Mol Diimid durchgeführt werden. Ausgezeichnete
Ergebnisse werden erzielt, wenn das Diimid mit etwa 12 MoläquiväVenten Alkalihydroxyd in einem wäßrigen Medium mit
einer Konzentration von etwa 10 Gew.-£ an Alkalihydroxyd
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digeriert wird. Die für diese Digestion verwendete Menge an Alkalihydroxyd ist derart, daß eine leicht zu rührende Nasse,
die vorzugsweise 12 bis 20* Gewichtstelle Wasser je Teil
Diimid enthält, gebildet wird. Es können aber auch andere Mengen
an Wasser verwendet werden. Die Digestion erfolgt vorteilhaft unter Rühren für etwa 6 bis 20 Stunden und bei einer Temperatur
zwischen der Temperatur der Umgebung und 95^C. Bei der Digestion
unter diesen Bedingungen wird vermutlich aus dem Diinid eine
Zwischenverbindung gebildet, die besonders leicht unter Bildung eines, verglichen mit den bei der Alkylierung des Dilmids nach
bekannten Verfahren erhaltenen, überlegenen Alkyljsrungsproduktes,
alkyliert werden kann. Weder die Zusammensetzung der bei der
Neutralisation gebildeten Zwiechenverblndung noch die der bei der Digestion gebildeten Zwischenverbindung ist bekannt. In
jedem PrIl aber kann die in dem Verfahren der Erfindung gebildete Zwischenverbindung direkt, d.h. ohne Isolierung von dem
Reaktionsgemisch, alkyliert werden, nachdem das pH des Gemisches eingestellt ist, wie oben beschrieben.
Der bei der Alkylierung angewandte Druck kann zwischen 4,2 und 5*23 atü liegen und liegt bei Temperaturen In dem bevorzugten Bereich von 55 bis 7CK insbesondere bei 4,2 und 4,55 atü.
Diese Drücke sind beträchtlich niedriger als die in den bekannten Verfahren angewandten. Bei Verwendung niedrig molekularer
Alkylchloride als Alkylierungsmittel sind hohe Drücke unerwünscht,
da dann eine Korrosion der Anlage erfolgen kann.
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Pur die Durchführung der N-Alkylierung kann eine übliche
Apparatur, wie ein mit einem Rührer ausgestatteter Autoklav,
verwendet werden. Gewünschtenfalls kann das
Reaktionsgefäß vor der Alkylierung durch Durchleiten von Stickstoff
von Sauerstoff befreit werden. Das ist zwar nicht notwendig
aber vorteilhaft/ weil Sauerstoff eine unerwünschte Oxydation des diaikylsubstituierten Diimids verursachen kann«
wenn er für längerer Zeit mit dem Pigment in Berührung steht,
und die Farbe des Produktes dadurch etwas verschlechtert wird.
Wie erwähnt, erfolgt die Alkylierung vorzugsweise in Gegenwart
eines Phosphats. Die Wirkung des Phosphats auf die Alkylierung
oder das dabei entstehende Produkt ist nicht aufgeklärt. Sie beruht vermutlich auf einer Art Pufferung. In jedem PsIl wird
durch die Verwendung des Phosphats die Bildung eines dialkylierten
Diimids, das direkt, d.h. ohne zuvorige Behandlung mit Säure, als Pigment in Kunststoffen, wie Polypropylen, verwendet
werden kann, wesentlich unterstützt. Das Phosphat kann in einer Menge zwischen 0,5 und 2,0 Mol je Mol Diimid
anwesend sein. Eine Menge von wesentlich weniger als 0,5 KoI
Phosphat ist von nur geringem Einfluß, während die Verwendung
von wesentlich mehr als 2,0 Mol Phosphat je Mol Diimid keine
zusätzlichen Vorteile bietet.
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In der bevorzugten DurchfUhrungsfonn des Verfahrens der Erfindung verwendbare Phosphate sind beispielsweise: Tr!alkaliorthophosphate, wie Na,POj. und K-POh* Dialkäliorthophosphate,
wie Na2HPO^ und K2HPO^s Tetraalkalipyrophosphate, wie Na^P2Oy und
K ^ΡοΟγ» u*1*1 Pentaalkali-tripolyphosphate, wie Na5P5CL0
una K5P5O10.
Bei Verwendung eines Trialkaliorthophosphats oder eines
Tetraalkalipyrophosphats werden besonders gute Pigmente erhalten. Alle verwendbaren Phosphate werden zweckmäßig in den gleichen
molaren Mengen wie das wasserfreie Tetranatrlumpyrophosphat
in Beispiel 1 verwendet, ohne daß das Verfahren gegenüber diesem Verfahren von Beispiel 1 abgeändert werden
muß.
Bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann in dem wäßrigen Alkyliarungsgemisch Wasser in solcher Menge
verwendet werden, daß eine leicht zu rührende Masse von verhältnismäßig geringer Viskosität erhalten wird, was im allgemeinen mit 15 oder mehr Teilen Wasser je Gewichtsteil Dilmid
erreicht werden kann. Die Verwendung einer solchen Reaktionsmasse geringer Viskosität ist bevorzugt.
Nach Beendigung der Alkylierung wird die Reaktionsmasse in üblicher Weise mit verdünntem wäßrigem Alkall digeriert, d.h.
etwa 1 Stunde mit wäßrigem 0,03m Alkalihydroxyd auf 75-8O«C
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erhitzt. Dann wird das Produkt durch übliche Maßnahmen abgetrennt«- beispielsweise abfiltriert, und mit Wasser frei von
anorganischen Salzen und Alkali gewaschen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Teile beziehen ich auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.
In einem Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurde ein Gemisch aus
500 Teilen (0,769 Mol) 2,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäure-diimid, 375 Teilen (9,58 Mol) Natriumhydroxyd und 4260 Teilen
Wasser 16 Stunden bei der Temperatur der Umgebung gerührt.
Dann wurden innerhalb etwa einer Stunde 612 Teile wäßrige Salzsäure von 20 Be mit einem Gehalt von 192,5 Teilen
(5,28 Mol) Chlorwasserstoff zugesetzt, und das Gemisch wurde eine Stunde gerührt. Das pH der Aufschlämmung, gemessen mit
einem Leeds and Northrup pH-Messer Nr. 7664 (Meßelektrode
Std. 1199-44) betrug etwa 12,8 +0,1. Nach Zugabe von 225 Teilen (0,845 Mol) wasserfreiem Tetranatriumpyrophosphat wurde
so viel Wasser zugegeben, daß das Volumen der Reaktionsmasse 5500 Teile betrug. Die Reaktionsmasse wurde auf 651C
erwärmt, und der Autoklav wurde etwa 15 Minuten mit Stickstoff
gespült. Innerhalb etwa 13 Stunden wurden unter Rühren und
bei einem Druck von etwa 4,2 - 4,55 atü 260 Teile (5*15 Mol)
Methylchiοrid zugesetzt. Das pH der Masse wurde durch Zugabe
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von Ij53 Teilen 5O#-iger wäßriger Natriumhydroxydlösung auf etwa
12,0 eingestellt, und die Masse wurde dann eine Stunde auf
75-801C erwärmt und filtriert. Das in dieser Weise erhaltene
N, N1 -Dimethyl-?,4,9, lO-perylen-tetracarbonsäure-dilmld
wurde mit Wasser von 6ö°C frei von Alkali und wasserlöslichen
Salzen gewaschen und bei 60Ό getrocknet. Eine Suspension des
erhaltenen roten Pigments in einem raffinierten Leinsamenöl
hatte einen dunkleren Farbton (mass-tone) und einen etwas (teringeren Gelbst ich (under-tone) als eine sonst gleiche Suspension eines mit Säure behandelten und nach einem der bekannten Verfahren erhaltenen Produktes.
Um die Vorteile des Verfahrens der Erfindung gegenüber den bekannten Verfahren zu veranschaulichen, wurde der folgende
Versuch durchgeführt:
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit den folgenden Abweichungen? Nach der Digestion wurde keine Salzsäure
zugeseztf anstelle des Tetranatrlumpyrophosphats wurden 200
Teile Trinatriumphoephat-dodecahydrat verwendet, und anstelle
von 260 Teilen (5,15 Mol) wurden 628 Teile (12,45MoI) Methyl-Chlorid für die Methylierung des Diimide verwendet. Eine Suspension des erhaltenen Produktes In raffiniertem Leinsamenöl
hatte eirn, viel helleren Farbton und einen schwächeren Gelbstich als die mit dem Produkt von Beispiel 1 hergestellte.
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200 g 5Ö#-ige wäßrige Matriumhydroxydlösung wurden zu 13QQ ml
einer wäSrigen Aufschlämmung von 120 g 3*4*9,10-Perylen-tetra~
carbonsäure-diimid zugegeben, und die Masse wurde 21
Stunden bei der Temperatur der Umgebung gerührt. 181 g
Salzsäure (d * 1,16) und 80 g Trinatriumorthophosphat-dodecahydrat
wurden zugesetzt, und die Masse wurde in einen Autoklaven
aus rostfreiem Stahl eingebracht und unter Rühren unter
einem Druck von 4,2-4,55 atü an Methylchlorid bei 65-7O"C
methyllert, bis die Umsetzung beendet war» Der Autoklav wurde geöffnet, 75 g einer 50#-igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung
wurden zugesetzt, und die Masse wurde eine Stunde bei
75-80^C gerührt. Der Pest stoff wurde abfiltriert, alkalifrei
gewaschen und bei Q(K getrocknet. Eine Suspension des getrockneten
Pigments in raffiniertem Leinsamenöl wurde in der Üblichen
Weise, hergestellt. Er hatte einen dunkleren Farbton und war etwas blauer und stärker im Unterton als ein nach einem bekannten
Verfahren mit Säure behandeltes Produkt.
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Abweichung,
daß anstelle des Trinatriumorthophosphats 16Ö g wasserfreies
Pentanatriumtripolyphosphat verwendet wurden. Das Ergebnis
war praktisch das gleiche.
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Eine wäßrige Aufschlämmung von 5,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäurediimid gleich der in Beispiel 2 verwendeten wurde mit 152,5 g
festem Kaliumhydroxyd In ein Gefäß eingebracht, und die Masse
wurde etwa 21 Stunden gerührt. Dann wurden 60,5 g 85$-ige Orthophosphorsäure zugesetzt, die Masse wurde methyliert und
das Produkt isoliert wie in Beispiel 2. Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendbarkeit eines anderen Alkalihydroxyds
und von Phosphorsäure, um den Phosphatpuffer in situ zu bilden. Das in Beispiel 1 verwendete Tet ranat rlumpyrophosphat ergibt
offensichtlich die besten Ergebnisse und 1st daher bevorzugt.
Die obigen Beispiele beschreiben die Herstellung von N,N1-Dimethyl-?, 4,9,10-perylen-tetracarbonsäure-dlimid unter Verwendung von Methylchlorid als Alkyllerungsmittel. Es kann aber
auch beispielsweise eines der im folgenden aufgeführten Alkylierungsmittel in einer dem Methylchlorid äquivalenten
Menge und im Übrigen das Verfahren von Beispiel 1 angewandt werden, so daß die entsprechenden Bis-(niedr.alkyl)-diimide
gebildet werden:
tetracarbonsäure-d1 Im id
sulfonat N, N1 -Dimethyl-3*4»9»10-perylen-
tetracarbonsäure-diimid
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n-Pentyljodid N,N'-Di-(n-pentyl)->,4,9,10-
perylen-tetracarbonsäure-diimld
perylen-tetracarbonsäure-diiniid
Äthylbenzolsulf onat Ν,Ν1 -DlSthyl -3 Λ,9» 10-perylen-
t et racarbonsäure-dl lmid
Dl-(n-propyl)- '
sulfat N.N'-Dl-in-propylj-J^^aO-
perylen-tetracarbonsauredilmld
Die Erflndung besteht also in einem leicht durchführbaren
Verfahren zur Dialkylierung von 3» ^r9»10-Perylen-tetracarbonsHure-diimid zu einem Produkt, das den nach bekannten Verfahren hergestellten Produkten überlegen ist. Der Grund für diese
Überlegenheit des Produktes ist nicht bekannt. Vermutlich wird durch ,die alkalische Digestion, verbunden mit der Neutralisation, die Alkylierung des Dilmlds, insbesondere bei
Anwesenheit eines Phosphats« begünstigt. Das .neue Verfahren
hat zudem den Vorteil, daß die Verwendung kostspieliger Reagentien oder Lösungsmittel nicht erforderlich ist und daß
es ohne die Isolierung von Zwlschenpsdukten durchgeführt '
werden kann.
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Einer Aufschlämmung von 120 Teilen 3,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäure in 1400 Teilen Wasser wurden unter Rühren 200
Teile einer 50^-igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung zugesetzt.
Das Gemisch wurde noch 16 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Nach Zugabe von 181 Teilen wäßriger Salzsäure von 200Be
wurde das Gemisch noch eine halbe Stunde gerührt. Der pit-Wert
der Aufschlämmung (gemessen wie in Beispiel 1) betrug etwa
12,8. Die Masse wurde in einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl übergeführt, und, während sie noch 10 Stunden bei 65 bis 700C
gerührt wurde, wurden ihr 350 Teile Methylchlorid mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, daß der Druck bei 4,2 bis 4,55 atü
gehalten wurde. Nach Zugabe von 26 Teilen 50#-igem wäßrigem
Natriumhydrojsyd wurde das Gemisch auf 75 bis 8θΐ erwärmt und
filtriert, wie in Beispiel 1 beschrieben. Der abfiltrierte Feststoff wurde mit Wasser alkalifrei und frei von löslichen
Salzen gewaschen und getrocknet. Eine Aufschlämmung des getrockneten Produktes in Litho-Lack wurde wie in Beispiel 1
mit einer sonst gleichen Aufschlämmung eines mit Säure behandelten und nach einem der bekannten Verfahren erhaltenen Produktes verglichen und erwies sich dabei als etwas dunkler im
Ton, blauer und etwa 7% schwächer im Unterton als die Vergleichspaste.
009827/1528
Claims (9)
- - 17 - ■'Patent a η s ρ r üehe1» Verfahren zur Herstellung von N,N*-Bis-(niedr.alkyl)-3»*4ί9*10-perylen-tetracarbonsäUΓe-dIinllden, dadurch gekennzeichnet, daß man . ■a) 3,4,9,10-Perylen-tetraearbonsäure-diimid mit wenigstens 6 Mol Alkalihydroxyd je Mol. Diimid digeriert,ϋ) das so gebildete Produkt mit einer Mineralsäure auf ein pH zwischen 10 und 12,5 neutralisiert, wobei die Menge an Säure derart 1st, daß wenigstens drei Oewichtsäquivalente mehr Alkalihydroxyd als Säure verwendet werden, undc) das so neutralisierte Diimid unter Druck mit wenigstens der theoretischen Menge an Alkylierungsmittel, um beide Imidstickstoffatome zu alkylleren,alkyliert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Digestion a) bei einer Temperatur zwischen der Temperatur der Umgebung und 958C für β bis 20 Stunden durchgeführt wird.
- >. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalihydroxyd NatrJjmhydroxyd verwendet wird.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-jJ, dadurch gekennzeich-·/ 0 09827/152 8net, daß die Alkylierung c) in Gegenwart eines Dialkaliorthophosphats, eines Trialkaliorthophosphats, eines Tetraalkalipyrophosphats oder eines Pentaalkalitrlpolyphosphats durchgeführt wird, wobei die Menge an Phosphat wenigstens 0,5 Mol je Mol Diimid beträgt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylierung in Gegenwart von Pentanatrlumtripolyphosphat, Trinatriumorthophosphat oder Tetranat rlumpyrophosphat durchgeführt wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5* dadurch gekennzeichnet daß das Phosphat in dem Reaktionsgemisch aus dem Alkalihydroxyd und der entsprechenden Phosphorsäure gebildet wird.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkyllerungsmittel in einem Überschuß von 100 bis 200£ und vorzugsweise 250$ über die theoretisch für die Dialkyllerung erforderliche Menge verwendet wird.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylierung bei einer Temperatur zwischen 55 und 7<H und unter einem Druck zwischen 4,2 und 4,55 atü durchgeführt wird.00.9827/152<ß
- 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet , daß als Alkylierungemittel ein niedrig molekulares Alkylhalogenid* ein niedrig molekularer Alkylester einer aromatischen SuIfonsäure oder ein Bis-(niedr.alkyl)-ester von Schwefelsäure, vorzugsweise Methylchlorid, verwendet wird.10» N,N'-Bis-(niedr.alkyl)-3»4»9»10-perylen-tetracarbonsäurediimid, dadurch gekennzeichnet, daß es nach einem Verfahren hergestellt 1st, das darin besteht, daß mana) 5,4,9,10-Perylen-tetrajarbonsäure-dliinid mit wenigstens 6 Mol Alkalihydroxyd Je Mol Diimid digeriert,b) das so gebildete Produkt mit einer Mineralsäure auf ein pH zwischen 10 und 1>,5 neutralisiert, wobei die Menge an Säure derart ist, daß wenigstens drei Gewichtsäquivalente mehr Alkalihydroxyd als Säure verwendet werden, undc) das so neutralisierte Diimid unter Druck mit wenigstens der theoretischen Menge an Alkalierungsmittel, um beide Imldstlckstoffatome zu alkylieren, alkyliert.00982 7/152 8
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