DE1569184A1 - AEthylen/Vinyl-chlorid copolymere Zubereitungen - Google Patents

Description

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Monsanto Company

00 iiortii Lindbergh Boulevard, St.Louis 66, Missouri, USA.

".-itriylen/Vinyl-chlorid copolymere Zubereitungen"

Diese Erfindung betrifft Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymeriaate. Ein Hauptgegenstand dieser Erfindung betrifft Zubereitungen, welche ein Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat und einen darin eingemischten anorganischen Füllstoff umfassen.

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Die polymeren Vinyl-chlorid-Zubereitungen bilden eine der bedeutendsten Klassen der Vinylharze. '.Vegen ihre3 inerten Verhaltens, der Nicht-Entflammbarkeit und allgemein guter mechanischer und physikalischer Eigenschaften sind die Vinyl-chloridharze in einer Vielzahl von Anwendungen brauchbar, so zur Herstellung pressgeformter Gegenstände, Folien, Platten, beziehungsweise IafelnT^ihrg^^d-JBgg^^anjiTj ten. Hicht-modifiziertes Polyvinyl-chlorid ist jedoch in wirtschaftlicher Weise fUr viele Verwendungen nicht annehmbar wegen seiner hohen Sprödigkeit, beziehungsweise Härte, geringen fiUckprallelastizität und geringen Eindruokwideratandsfähigkeit. Weil seine hohe Steifigkeit, sogar bei hohen Temperaturen, beibehalten wird; treten Verarbeitungsprobleme auf, zum Beispiel Preßtemperatüren, die hoch genug sind, um die Herstellung von Polyvinyl-chlorid-Gegenständen zu erlauben, sind ebenso hoch genug, um einen bedeutenden Zerfall des Polymerisats zu veranlassen.

Verarbeitungsprobleme, die über die unerwünscht hone Steifigkeit, verbunden mit niederer Rückprallelastizität und geringer Eindruckwiderstandsfähigkeit, wurden bei den Bearbeitungen nach dem Stand der Technik durch Plastifizieren des Polymerisats gelöst. Aber das Plastifizieren des PoIy- * vinyl-chlorids führt zu anderen unerwünschten Eigenschaften, wie verringerter Feuer-Verzögerung, verringerter Brennwiderstandsfähigkeit, vergrösserter Oberflächenfleckenbildung 009810/1583 (Korrosion)

BAD OWGINAL

!'Ic

und im Hinblick auf Fussbodeiiplatten, verringerter Haftung auf dem Substrat. lie Feuerverzögerung und Brennwiderstandsfähigkeit werden nachteilig beeinflusst allein durch das Vorhandensein des V.eichmächers , welcher, in den meisten Fällen, in meiner Eigenschaft leicht brennbar, beziehungsweise entzündbar ist. i'uas bodenplatten, welche n.u3 plastifiziertem Polyvinyl-chlorid hergestellt werden, weisen verringerte Adhäsion auf den Fuäsbüden und vergrösserte Oberflächenflecken, verursacht durch Vi'eichmacherwanderung, auf. Weichmacherwanderung zum Flieaenkleben hat dessen Ery/eichen und nachfolgendes Abheben der Platte zur ?olge; Wanderung sur Fliesenoberfläche bringt mikroskopische Poren und l.adellöcher in die Fliese, wodurch Plätze fur tiefe Verfleckung, beziehungsweise Beschädigung der Fliesenoberflache geschaffen werden.

Häufig verwendete Konzentrationsverhältnisse von monomeren Weichmachern liegen im Bereich von ungefähr 30 bis ungefähr 40 oder 50 Teile pro 100 Teile Polyvinyl-chlorid. Ein Kompromiß der Eigenschaften, durch Verwendung kleinerer Uengen von Weichmacher kann nicht erreicht werden, wegen ι er Versprödungswirkung kleiner Llengen Weichmacher auf Polyvinylchlorid. Es wurde berichtet, dass Weichmacher-Konzentrationen von 10 oder 12$ tatsächlich eine vergrösserte Steifigkeit und Versprödung und verringerte Schlagwiderstandsfähigkeit zur Folge haben und dass die Plastifizierung des Anfangspolymerisats nur erreicht werden kann bei Weichmacher-

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BAD ORIGINAL

-A-

Konzentrationen, die merklich höher als 10 bia 12^ sind. Siehe Bohn, Brittle Behavior of Slightly Plasticized Polyvinyl Chlorid, Kunststoffe, 53, 826 bis 830 (November 1963). Es ist ebenso anerkannt, dass der Verlust an Weichmacher von ausreichend plastifizieren Polyvinyl-chlorid-Flieaen, das Brüchigwerden der Plieaen mit der nachfolgenden Schädigung der Abnützungs- bezienungswei3e Abschleifungseigenschaften zur Folge hat.

Bei Fuaaboden-Anwendungen hat die Verwendung grosser Mengen Füllmittel in einer Zubereitung die Notwendigkeit für sogar gleich höherer Mengen Weichmacher zur Folge, wegen der Neigung des Füllers den Weichmacher an seiner Oberfläche zu absorbieren. Ea ist klar, daß ein solches Auemaß an Füllmittel-Beladung erreicht werden kann, oberhalb welchem die Oberflächenverfleckung und Brennempfindliohkeit so unangenehm wird, wegen der notwendigerweise grossen Menge an vorhandenem Weichmacher, dass brauchbare Fuss bodenplatten nicht hergestellt werden können.

Eine zweite erfolgreiche Annäherung an das Problem der Verarbeitung von Polyvinyl-ohlorid in Produkte, welche annehm» bare mechanische und physikalische Eigenschaften haben, war die Copolymerisierung von Vinjcl-chlorid mit anderen Vinylmonomeren. Abhängig von dem Typ und dem Prozenteatz Monomer, welches zur Copolymerisierung ausgesucht wurde, können die Verfahrenstemperatüren und mechanischen Eigenschaften, in beträchtlicher Weise verändert werden. Jedoch bringt die Ver-

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Wendung von einigen Vinyl-chlorid-Copolymerisaten begleitende Nachteile mit sich. So aind beispielsweise Vinylchlorid/Vinyl-acetat-Copolymerisate wasserempfindlich und neigen zum Quellen und Schrumpfen naoh Aussetzen gegenüber Wasser. Bei hohen Füllstoffhöhen jedoch erfordern die meisten im allgemeinen verwendeten Vinyl-chlorid-Copolymerisate Weichmacher, um die Verfahrens ve rwendbarke it zu erhalten. Und weil die meisten Vinyl-chlorid-Copolymerisate ebenso die Versprödungswirkung aufweisen, wird es notwendig grosse Mengen Weichmacher zu verwenden, mit dem Ergebnis von Produkten geringeren Leistungsvermögens.

L:. Hinblick auf die Nachteile, welche mit der Verwendung ν--;: Polyvinyl-chlorid und seinen Copolymerisaten verbunden ■■iLiA, musste es wünschenswert sein ein Vinyl-chlorid-Poly- :::eriaat zu entwickeln, das fähig ist grössere Mengen Füllstoff aufzunehmen, ohne die begleitende Einverleibung grosser ülengen von Weichmacher. Es musste ebenso wünschenswert sein eine gefüllte Vinyl-chlorid polymere Zubereitung zu entwickeln, welche gute mechanische und physikalische Ei- ^eu3ο haften, zusammen mit guten.Verfahrenseigenschaften, auf .ve ist. Weiterhin musste wünschenswert sein eine niehtvlustifizierte gefüllte Vinyl-chlorid polymere Zubereitung zu schaffen, mit guten mechanischen, physikalischen und Verfahrenseigenschaften. Zusätzlich weiterhin eine iPleckenwiderstanJsfähige Vinyl-Fussbodenplatte zu schaffen. Wei-

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BAD O

terhin musate es wünschenswert sein eine hochgufüllte Vinyl-Fusabodenplatte zu schaffen mit guten mechanischen, physikalischen und Verfahrenseigeiiachaften. Da3 Erreichen dieser Gegenstände in einer polymeren Zubereitung bildet den Hauptgegen3tand dieser Erfindung. Zusätzliche Gegenstände, Putzen und Vorteile werden im uinblick auf die nachfolgende detailierte Beschreibung augenscheinlich.

Die Bezeichnung "Vinyl-chlorid-Polymeriaat", wie sie hier verwendet wird, bezieht sich sowohl auf Homopolymerisate als auch auf Copolymerisate von Vinyl-chlorid. Die Bezeichnung Weichmacher wird verwendet unter Bezug auf Au3senweichmacher. Die durch die Copolymerisate dieser Erfindung hervorgerufene Erscheinung wird als Innenpiastifizierung bezeichnet.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der doppelten Entdeckung, das 8

(a) bestimmte Copolymerisate von Äthylen-und Vinyl-chlorid, wenn sie mit einem füllstoff kombiniert werden, eine zufriedenstellende Kombination von mechanischen und physikalischen Eigenschaften und Verfahrens kenr.zeichen haben, ohne die Verwendung grosser Mengen von Weichmacher und

(b) eine zufriedenstellende Kombination von Eigeneohaf-

- ten behalten wird, sogar bei eehr hohen Füllstoffbeechik-

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BAD ORtGINAt

In ihrer breitesten Hinsicht schafft die vorliegende Erfindung eine gefüllte polymere Zubereitung, welche umfaßt einen Füllstoff oder ein Aggregat und ein Athylen/Vinylchlorid-CopolymeriBat mit ungefähr 65 bis ungefähr 98 Gew.$ polymerisiertem Vinyl-chlorid in dem Gopolymerisat.

In engerer und bevorzugterer Hinsicht ist die vorliegende Erfindung auf eine gefüllte polymere Zubereitung gerichtet, welche umfaßt einen Füllstoff, ein Äthylen/Vinylchlorid-Copolymerisat von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.$ polymerisiertem Vinyl-chlorid in dem Copolymerisat, und von 0 bis zu ungefähr 20 Teilen pro 100 Teile Copolymerisat Weichmacher.

Das Verhältnis polymerisiertes Vinyl-chlorid zu polymerisiertem Äthylen in dem Copolymerisat kann ausgewählt werden zur Schaffung einer gefüllten polymeren Zubereitung mit einer McBurney Hardness von ungefähr 15 bis 24, wobei der Bereich innerhalb demjenigen liegt, welchen die meisten im Handel erhältlichen Fußbodenplatten haben. Bei Abwesenheit eines äusseren Weichmachers können Äthylen/ Vinyl-chlorid copolymere Zubereitungen mit ungefähr 200 Teilen Füllstoff pro 100 Teile Harz hergestellt werden zum Erreichen der gewünschten McBurney Hardness von 15 bis 24, durch Verwenden eines Harzes, welches von ungefähr 70 bis 80$ polymerisiertes Vinyl-chlorid hat. Bei höheren Füllstoffhöhen von 240 bis 500 Teilen Füllstoff pro 100

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- 8 BAD FiG'NAL

Teilen Harz werden copolymere Bindemittel von ungefähr 65 bis 75/ü polymeriaiertem Vinyl-chlorid oftmals verwendet. Eine sehr zufriedenstellende Kombination von McBurney Hardness, Rückprallelastizität, Eindruckwiderstandafuhigkeit und Auahöhlwideratandafähigkeit kann erreicht werden in einer Harzzubereitung, welche von ungefähr 140 bia ungefünr 300 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harz, zusammen mit einen Harzbindemittel und einem Gehalt von 10 bis 20 Teilen pro 100 Teilen Harz an einem Weichmacher mit einem Dielektrizitätakonstant-Wert von ungefähr JJ bis 8, wobei der Heat des bezeichneten Harzbindemittels aus einem Äthylen/Vinylchlorid-Copolymeriaat besteht, mit einem Gehalt von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.# polymeriaiertem Vinyl-chlorid.

Die in den vorliegenden Zubereitungen brauchbaren Äthylen/ Vinyl-chlorid-Copolymeriaate sind im allgemeinen, hinsichtlich des Gewichts, gekennzeichnet durch Durchschnittsmolekulargev/ichte von wenigstena 50 000 bis 1 000 000 oder höher, vorzugsweise von ungefähr 20 000. Die Zahl der Durchachnittauiolekulargewichte liegt gewöhnlich im Bereich von ungefähr 5 000 bis 500 000, vorzugaweise von ungefähr 10 000 bis ungefähr 50 000. Das M_G/M_z-Verhältnis der Äthylen-Vinyl-chlorid-Ccpolymerisate kann so hoch wie 20:1 oder sogar höher sein, liegt aber vorzugsweise im Bereich von ungefähr 15:1 bis hinunter zu 2:1 oder weniger. Ein geeignetes -Verhältnis ist ungefähr 10:1. Es ist ebenso möglich

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BAD OFUGlNAL

Athylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisate höheren Gewichts der Durchschnittsniolekulargev/ichte bis zu 2 000 000 oder grosser zu verwenden.

Die Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisate können durch irgendein geeignetes Polymerisierungsverfahren hergestellt werden, ,vie Polymerisation in Masee, Polymerisation in Lösungsmittel, Emulsionspolymerisation und Suspensionspolymerisation.

' ie vorliegend zur Verfügung stehenden Verfahren, sind ge- ;r . ^ur Herstellung eines verhältnismässig homogenen \. e Vinyl-cnlorid-Copolymerisates, zum Beispiel von . ν .-naat, worin der Vinyl-chloridgehalt der einzel-••^Ifjiiwile 3ici; nicht mehr als 5$ vom Durchschnittsge-. , ies gesamten Produktes unterscheidet. Die gleichen rr'anren stehen zur Herstellung heterogener Copolymerisate r Verfügung. Oder es können heterogene copolymere Zu-■ :v=> .-.ut.gen erhalten werden durch Mischen von 2 oder mehr

χ.- Vinyl-chlorid-Copolymerisaten. Das Ausmass der -;'v-;enität in dem Gemisch ist so lange ohne Bedeutung • .-ί ι 2 uopolymeren Bestandteile verträglich sind. Die ν :;'i_öli-.nkeit wird sichergestellt, solange nicht ein iziyler:'yinyl-chlorid-Copolymerisat verwendet wird, wel-..^d .v^;.i--er als ungefähr 30$ polymerisiertes Vinyl-chlo-

Vinyl-chlorid ist gewöhnlich notwen-

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BAP CfI]Q

dig, tun die Kristallini tat des Polyäthylens unschädlich zu machen und dadurch das Polymerisat mit Copolymerisaten höherer Vinyl-chlorid^ehalte verträglich zu machen. Wenn, andere Mittel zur Vernichtung, beziehungsweise Aufhebung der Kristallinitat des Polyäthylens verwendet werden, wie Synthese eines Terpolymerisats oder Verwendung eines Weichmachers, kann ein Äthylen/vinyl-chlorid-Copolymeriaat, welches sogar weniger als 30$ polymerisiertes Vinyl-chlorid hat, als Bestandteil des Gemisohes verwendet werden.

Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisate können nach einer Vielzahl von Verfahren, die nach dem Stand der Technik bekannt sind, hergestellt werden. Eniulsionspolynerisierungsverfahren wurden bisher am meisten verwendet und können hier zur Herateilung der Copolymerisate verwendet werden, die in den Zubereitungen dieaer Erfindung brauchbar sind. Es können verschiedene unterschiedliche Techniken der Emulsionspolymerisierung verwendet werden. Bevorzugt werden die Techniken, die in den anhängigen Patentanmeldungen Serial iirs. 422, 004, 422, O3O und 423, 857, registiert vom 29. Dezember 1964, 29. Dezember 1964 und 6.Januar 1965, jeweils beziehungsweise, beschrieben sind. Kurz zusammengefasst umfassen die obigen Verfahren das Copolymerisieren von Äthylen und Vinyl-chlorid in einem wässrigen Medium, in Gegenwart eines anionischen oder nichtionischen Emulgiermittels. Vorzugsweise wird ein Emulgierer mit ei-

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nem HLE Wert (hydrophile lipophile Balance) von ungefähr 13 bis 17 verwendet. Der Katalysator ist ein-freies Radikalsystem, vorzugsweise ein liedoxaystem, bestehend au3 einem Oxy die run j sir.: ttel, Reduktionsmittel und mehrwertiger Metallverbinduiv'. '.Venn ein anicnisches Emulgiermittel verwendet wird, wird vorzugsweise ein alkalischer Puffer ebenso eingeschlossen. Zufriedenstellende Oxydiermittel sind Y.'asserstoffperoxyd, anorganische Persulfate, organische Peroxyde und Hydroperoxyde und Alkalimetall- und Ammonium-perborate. Zufriedenstellende Reduktionsmittel schliessen Alkalimetall- und Ammonium-sulfite, thio-Sulfate, Sulfoxylate, Bisulfite und Hydrosulfite ein. Eine bevorzugte mehrwertige Metallverbindung ist beispielsweise

EisenClIlJäthylen-diamintetraacetat. Geeignete Bereiche der Mengen der gesamten Bestandteile und verschiedene Verfahren der Zugabe der Emulgiermittel, der Hedoxbestandteile und Monomere zur Erreichung der spezifischen Ergebnisse sind eingehend in den anhängigen Patentanmedlungen, auf die hier Bezug genommen wird, beschrieben. Synthesen der Copolymerisate können durchgeführt werden in einem Schargenreaktor, Reihen von Schargenreaktoren oder in einem kontinuierlichen Reaktor, wie in einem Überlaufsystem oder einem Röhrenreaktionsgefäss.

Zusätzlich zu der Modifizierung durch Mischen können die Copolymerisate dieser Erfindung ebenso ausgedehnt werden durch Einschliessen von Terpolymerisateii und Interpolymeri-

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aaten von Äthylen und Vinyl-cnlorid mit kleinen Mengen, zum Beispiel bis zu 15 Ge.v.>i, bezogen auf das Gesamtpolymerisat, anderer olefinisch, ungesättigter Monomere wie Propylen, Aorylonitril, Vinyl-acetat und Methyl-methacrylat.

Die in der Praxis der vorliegenden Erfindung brauchbaren Fülle tof f materialien sind auf solche Materialien beschränk*,, wie sie unten angegeben sind, wo die Partikel nicht grosser als 1 mm im kleinsten Durchmesser 3ind und häufig im Bereioh von 1 bis 50 Micron Durchschnittapartikelgrösse liegen. Herkömmliche Füller für Vinylfliesen sohliessen CaI-ciumcarbonat, gemahlene natürliche Kalksteine und Tone, wie Kaolinit, Bentonit, Montmorillonit, Hectorit, Beidellit und Attapulgit ein. Andere Materialien, die zur Verwendung als Füllstoffe geeignet sind, sohliessen ein Holzfasern, Holzmehl, Keratin, Jute, Sisal, Baumwollflocken, Russ, Glimmer, Chrysolit, Aluminiumoxyd, Saponit, Heroynit, Metalloxyde wie Oxyde von Aluminium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Titan, Zink, Zinn, Blei Zirconium, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Cobalt, Nickel und Kupfer, Metallsalze wie Schwermetallphosphate, -sulfide und -sulfate und Metallaluminate wie Eisenaluminat und Zinkaluminat. Andere Füllstoffe schliessen ein Feldspat, Quarz, Wollastonit, Mullit, Kyanit, ChrysotiJt, Cristobalit, Crocidolit, faseriges Aluminium-silioat der Formel Al₂SiO₅, Spodumen, Granat, Glasfasern, Kieselerdegel und Rauchsili-

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BAD OBIGtNAL

cium-dioxyd. Bevorzugte Füllstoffe für Harz-Fusabodenplat« ten dieser Erfindung sind, die verschiedenen Formen von Asbest in körniger und in Paariger Form. Beispiele schiiessen Actinolit, Hornblende, Glaucophan, Tremolit und An thephyllit, Chryaotil uni Seybertit ein.

FüllerZubereitungen können im Bereich von ungefähr 10 bis ungefähr 500, vorzugsweise von ungefähr 50 bis ungefähr ^00, Teile Füllstoff pro 100 Teile Harz liegen. Bei den : :-'her<i^ Pullst off höhen ία Bereich von 200 bia 500 Teilen '.,; ν ,^,vciiiilieh wonaciienawert eine kleine Menge Aussen- : ;. er ei;;2uverleito«a, zur Erhaltung der Verfallrens·» .'.-- ιck:--"t der gefüllten Zubereitung, Eine solche Zu- - .-,- . iit- oe; höheren Pullet off gehalten, zur Erhaltung

,:kprallela3tizität und Flexibilität, notwendig, ~i '..'ffe können dem Karzbindar in irgendeiner hevkcam- -':■■<. L «Veise, wie durch Verwendung eines Banbury-Mischers :■ -r '.Valzenmühle ziigegeben werden.

-■"■...;λ MUf die Füllstoffkonzentrationen ist featzu- ; .,. \.niiö Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisate eine ..'.'■:. : ie an Füllstoff beschickung aufnehmen als aua-.;. - Λ(; ;, .,=.c;lachtes Polyvinyl-chlorid und nochdie ihinktion :.· .: e:;, ,eignete Fussbodenplatte wahrnehmen. Aussenweich-

.;.-.:■"-■..- ''jiyvüivl-chlorid wird bei sehr grossen Höhen ai^ ■:.·-■■:. ft. ο-.· ckungen, entweder brüchig und nicht mehr w ' ■* oder, wenn zusätzliche Mengen Weich-

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maeher, zur Unterstützung der Verfahrenaverwenäearkeit zugegeben werden, wird die Zubereitung empfindlich gegenüber Aushöhlung und Abrieb und Eindruokenarben. Äthylen/Vinylohlorid-Zubereitungen behalten andererseits ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber Auehöhlung, Abrieb und Eindruoknarben, sogar bei hohen Füllstoffhöhen ohne die Zugabe de« äueseren Weiohmaohers. Die Zugabe geringer Höhen von äuaserem Weichmacher verbessert, wie dies bereits vorausgehend erwähnt wurde, die mechanischen Eigenschaften sogar weiter. Dieses unerwartete Auftreten bei Äthylen/Vinyl-chloriil-Zubereitungen bedeutet, dass Vinyl-asbestfliesen, beziehungsweise -platten, hergestellt aus Zubereitungen dieser Erfindung bei ausgewählten höheren Füllstoffbeschickwagen, beziehungsweise -besohwerungen, geeignetere Fussboden schaffen als Vinyl-aabeetplatten, hergestellt aus einen herkömmlichen Polyvinyl-chloridbinder plus Weichmaoher, bei vergleichbaren Fülletoffbesohwerungen.

Weiter unter Hinblick auf die Füllstoff-Konzentrationen kann festgestellt werden, dass höhere Besohwerungamengen erreicht werden können durch Verwenden einer Verteilung der Fartikelgrössen in dem Füllstoffbestandteil der Zubereitung. Eine weite Verteilung der Partikelgrössen schafft eine Zubereitung mit einer kleinen Menge an Lücken oder Zwischenräumen zwischen den Partikeln, wodurch weniger Polymerisat, zum Füllen dieser Zwischenräume und zum Zusammenbinden der Partikel, erforderlich ist. Es kann daraus

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BAD OR)GiNAt

ersehen werden, dass die Partikelgrössenverteilurig eine variable ist, welche eine Wirkung auf den Grad der- möglichen anorganischen Beschwerung hat. Kine geeignete Verteilung umfasst ein Gemisch von ungefähr 44 bis ungefähr 74 μ Partikel mit Partikeln, welche einen Durchschnittsdurchmesser von ungefähr 0,5 bis 10?ό grobkörnige Partikel haben. Solch ein Gemisch kann im Bereich von einem Verhältnis von ungefähr 90t10 grobkörnig zu fein bis zu einem Verhältnis von ungefähr 30t70 grobkörnig zu fein liegen. Beispiele geeigneter 2-Bestandteil-Verteilungen schliessen ein 5Oi50 Gemisch von 44 μ und 2 u Partikeln und ein 60:40 Gemisch von 74 μ und 8 μ Partikeln ein. Ebenso eingeschlossen sind Multibestandteil-Verteilungen, das heisst Füllst off kombinationen, welche drei, vier, fünf, sechs oder mehr verschiedene Partikelgrössen verwenden. Als Beispiel eines brauchbaren Drei-Bestandteii-Püllstoffsystems wird das nachfolgende vorgeschlagen:

- 28 u oder weniger

- 6 μ oder weniger 5¹P - 1 u oder weniger.

Ein Beispiel eines Vier-Bestandteilsystems ist: 100$ - 62 μ oder weniger (230 mesh) 90?ό - 44 u oder weniger (325 mesh)

- 11 μ oder weniger 5a - 8 μ oder weniger.

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ad C

Ea ist klar, dass Partikelgröasenverteilungen für ein Füllstoff system oftmals erhalten werden durch wischen von Kalkstein mit Tonen, Silicium-dioxyd mit Glimmer, Tonerde mit Silicium-dioxyä, anorganische Silicate, Talcum, usw., obgleioh es möglich ist einen Füllstoff abgestufter Partikelgrösse zu erhalten, wo der Füllstoff eine chemische Substanz ist.

Die iithylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisate dieser Erfindung können ebenso zur Herstellung ungefüllter oder "klarer" Fussbodenpliitten verwendet werden. Ks muss jedoch festgestellt werden, dass eine klare feste Äthylen/Vinyl-chlorid- ?u33bodenpl<atte nur eine begrenzte Anwendbarkeit hat. Solch eine Flatte, .venn sie mit einem herkömmlichen Kleber auf dem Boden befestigt 'wird, ?/ird klar den Kleber und den Fussboden zeigen und daher für solche Verwendungen vollständig ungeeignet sein. Aus diesem Grund hat eine "klare" Platte gewöhnlich Ldaterial in sich zur Schaffung, sowohl einer Deck- als auch einer dekorativen Wirkung einverleibt. Dies kann in der Form undurchsichtiger laminarer Schichten, welche dekorative Bestandteile, einverleibt unter die Plattenoberfläche, tragen. Füllstoffe wurden als Partikel beschrieben, die nicht grosser als 1 mm in dem kleinsten Durchmesser sind; Partikel grosser als 1 mm im kleinsten Durchmesser werden als Aggregate bezeichnet. Der Hauptunterschied zwischen Füllstoff und Aggregaten besteht darin,

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BAD OR)GtNAt

dass Aggregate im allgemeinen wenig zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Endplatte beitragen. Bestimmte vorteilhafte Kodifikationen einer Klarplatte, beziehungsweise -fliese, können jedoch erwartet werden, von der Beschwerung der Platte mit einem Aggregat, besonders dann, wenn das Aggregat f tills toff ähnlich in der Grosse und HUrte ist und in die Plattenzubereitungen in füllst off ähnlicher Menge eingemischt wird. Da jedoch die Hauptfunktion eines Aggregates in einer Klarfliese darin besteht eine dekorative Wirkung zu schaffen und weil die bevorzugten Aggregattypen oftmals teurer als Füllstoffe für die polymeren Binder sind, werden Aggregatpartikel im allgemeinen in Konzentrationen von weniger als 50 VoI .7» und gewöhnlich um 10 bis 33 Vol.?i Fussbodenbelag-Zubereitung verwendet. Wie vorausgehend erwähnt können die als Füllstoffe brauchbaren Materialien ebenso als Aggregate verwendet werden. B9vorzugte, als dekorative Aggregate brauchbare Materialien sohllessen Bronze oder versilberte Platten oder Stückchen (chips), glänzend gefärbte Plastik-Ships, wie Quarz oder Glimmer und zahlreiche andere Materialien; ein.

Andere Auditive, wie allgemeine Stabilisatoren, Kntiormungsmittel, Innengleitmittel, Farbstoffe und Pigmente,

isias

welcha ublictu-.rweisu in polymeren Cuberei --,ungeii- einer Vielzahl ' 7Ti Gründen verier der, '*eräeii_f kö^i:«n ebenso den aopoly

üosöic/ua - ¹³ -

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meren Zubereitungen dieser Erfindung in Konzentrationen einverleibt werien, die für den Fachmann leicht erkennbar sind.

Yrenn die verschiedenen anorganischen Füllstoffe dem harzigen üthylen/Vinyl-calorid-Copolymerisat-Bindeniittel in normalen Mengen (zum 3eispiel 200 bis 300 Teile pro 100 Teile Harzöindenittel für feste Vinyl-Fussböden) eingemischt werden, ist es normalerweise günstig, aber nicht notwendigerweise erforderlich, kleine Mengen Entformung3- oder Gleitmittel zu verwenden, welche Materialien sind wie StearinsiurejCalcium-stearat, in Uenger. bis zu ungefähr 2 Teilen Gleitmittel pro 100 Teile Äthylen/Vinyl-chlorid-Harzcindemittel, zur Erleichterung der Handhabung des Gemischs in den Banbury:ni3cher:., eraitzten Walzenmühlen oder anderen ähnlichen Uischausstattungen, zur Verhinderung des Klebens während der Formung oder dem Pressglätten.

Wenn hohe Fülletoffbescaickungen, beziehungsweise -beechwerungen (zum Beispiel 250 bis 500 Teile oder mehr Füllstoff pro 100 Teilen Harz, wie es gewöhnlich in Vinyl-asbestböden verwendet wird) dem Harzbindemittel einverleibt werden, ist es mitunter vorteilhaft kleine Mengen (nicht über ungefähr 20 Teile pro 100 feile Athylen/Vinyl-ohlorid-Copolymeri3atharz) Aussenweichmacher dem Harz einzuverleiben. Unter einem Aussenweichmaoher, wie die Bezeieiinung hier verwendet wird, ist eine Flüssigkeit oder ein Harzmaterial zu

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verstehen, .velchea mit Äthylen/Vinyl-cnloridharzen vertrag-Iicii ist, velches dazu dient eines oder mehrere der nachfolgenden Ziele durchzuführen: Ten Füllstoff "aufzuweichen zur Erleichterung der Einverleibuüj ur.d des Bindens von füllstoff und Harz, zur Verringerung der, wührend dem Füllstoff mischverfahren abgegebenen Reibungswärme, zur Verringerung der Krarterforderni3se bei dem Füllatoffharzmisch-Arbeitsveri'ahi'en und zur Erleichterung eines gasfreien gefüllten Harzinaterials während der Verarbeitung. Hier verwendbare Weichmacher eiiid solche, welche herkömmlich zur Verwendung mit lolyvinyl-chlorid anwendbar sind. Solcne Weichmacher können gekennzeichnet werden durch Dielektrizitätakonstantwerte im Bereich von ungefähr 2 bis ungefähr 20, vorzugsweise von ungefähr 3 bis ungefähr 6. Ein Weichmacher bei Zimmertemperatur, welcher verwendet werden kann, wird flüssig oder wenigstens in der Viskosität bei Verarbeitungstemperaturen ausreichend niedrig sein, um in den verwendeten iJIischungsapparaturen bearbeitbar zu sein. Solche Weichmacher schliessen Paraffinwachs und chlorierte Paraffinwachse und uhniiche wie Jle und chlorierte PoIyi-henyl-öle ein, .vie solche unter den verschiedenen Handelsbezeichnungen auf den Markt kommen, zum Beispiel "Aroclor" von der !«Ionsauto Company, Alkalimetall und Erdalkaliinetallseifen oder andere Salze von Alkyl- und Alkylaryl-sulfonsauren, zum Beispiel Caicium-dodecylphenylsulfonat usw. Alkalimetall-alkyl-sulfate zum Beispiel .■■■■/

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sulfat, wie kleine Mengen flüssiger Verfahrenehi3.femi.ttel zum Beispiel Phthalat-, Phosphat-, Seba.cat- oder Adipatester wie Dihexyl-, Dicapryl-, Diisooctyl-, di(2-Äthylhexyl)-, Octyl-decyl-, und Butyl-cyclohexyl-phthalate, Monoäthyl-phthalyl-äthyl-glycolat-ester, die Triaryl-phosphate wie Cresyl-diphenyl-i Phenyl-decreeyl-tricreayl-phosphate, die flüssigen Alkyl-diaryl-phosphate, worin die Al» kylgruppe von 6 bis H Kohlenstoffatome enthalt und die Arylgruppen Phenyl oder Cresyl oder Gemische derselben sind, zum Beispiel Octyl-diphenyl-S-äthylhexyl-dicresyl-phosphate, die Eialkyl-aryl-pnosphate wie 2-Athylhexyl-butyl-phenyl , Decyl-isoamyl-creeyl-phosphate usw. die flüssigen Ester von Dicarbonsäuren .vie Dibutyl-sebacat, Dihexyl-adipat, di(Butyl-Cellosolve)-adipat und ähnliche, epoxydierte öle wie epoxydierte Pflanzenöle, beispielsweise epoxydierte Sojaöle und niedere HLB /Griffin, W.C, J.Soc.Cosmetic Chemists 1, 311(1949)^7» Benetzungemittel wie Sorbitanmonopalmitat, welches unter verschiedenen Handelsbezeichnungen verkauft wird, zum Beispiel "SPAII 40" und Cumaronindentyp-Harzmaterialien. Gemische solcher Weichmacher werden oftmals verwendet. Beispielsweise können Mengen im Bereich von ungefähr 4 Teilen flüssige Verfahrenahilfe oder der "SPAN 40"-Typus plus ungefähr 6 bis 10 Teile Cumaroninden polymerer Weichmacher in den festen Vinyl-Zubereitungen verwendet werden. Die geringe Höhe Weichmacher, welche verwendet werden kann, wenn diese groasen Mengen Füllstoff

in den Äthylen/Vinyl-chloridr.Qopplymerisatharzen einver-0098 10/1583;; η η U- " ά

BAD OBlGiNAt

leibt werden, dienen vorherrschend als Schmiermittel zur Verbesserung der mechanischen Verarbeitung des Füllstoffs und erweichen nicht wesentlich das Äthylen/Vinyl-chloridharz. Wenn 3ie verwendet werden, werden sie in 3olch geringen Höhen (von weniger als 5 bis ungefähr 10 Teilen pro 100 Teilen Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat) verwendet, dass eine Verringerung der Fleckenwiderstandsfähigkeit und andere Nachteile, wie sie oben angegeben sind,gering sind.In Vinyl-asbestplatten und Pussbodenzubereitungen können, weil der grössere Füllstoffgehalt normalerweise verwendet wird, etwa3 grössere Mengen Weichmacher zur Konditionierung des Füllstoffes verwendet werden. Ein typisches Weichmachergemisch kann bestehen aus kleinen Mengen von ungefähr 4 Teilen flässigem Weichmacher, zum Seispiel einem Phosphat oder Adipat-ester de3 oben beschriebenen Typus oder "SPAIi 40"-Typ Materialien, wobei zusätzlich bis zu ungefähr 15 Teile Cumaron-inden-Harztypus-Verfahrenshilfe verwendet werden kann.

Kleine aber schützende Mengen herkömmlicher Wärme-, Lichtallgemeine Alterungs-Stabilisatoren, welche in Vinyl-chlorid Harzzubereitungen normalerweise verwendet werden, können in dieaeri Zubereitungen verwendet werden. Biese Materialien können in Mengen im Bereich von ungefähr 0,1 bis ungefähr 10 Teilen pro 100 Teile Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisatharzbinder verwendet werden. Gemische von Stabilisatoren können zur Verringerung der Wärme-, licht- und all-

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BAD

gemeinen Alterungewirkungen verwendet werden. Zuaaaeenfeisend werden aie hier als Stabilisatoren bezeichnet. Stabilisatoren, welche verwendet werden können, aohliessen solche ein, wie sie far die Stabilisations »wecke in der U.S.Patentschrift 2, 985, 017 veröffentlicht sind, welche hier unter Bezugnahme eingeschlossen ist. Beispiele von Lichtatabiliaatoren, welche verwendet werden können, sind solche, wie sie in der Ö.S.Patentschrift 2, 951, 052 offenbart sind.

So können beispielsweise für den festen Vinyl-typ-Fussbodenbelag typische Stabilisatoren, welche herkömmlicherweise verwendet werden, in die Zubereitungen dieser Erfindung eingeschlossen werden, und sie werden erläutert durch die verschiedenen Barium-cadmiumsalze der langkettigen Alkansäuren, welche, sagen wir, von 4 bis 30 Kohlenstoffatome haben, Calciumsalze von langkettigen Säuren entsprechend der Kettenlänge, wie Bleisalze und die Zinksalze der langkettigen Säuren, beispielsweise Calcium-, Blei- und Zinkatearate, die Phosphite, beispielsweise Triphenyl- und Tributyl-phosphite und andere Eisen-chelate können ebenso verwendet werden.

In Vinyl-asbesttyp-Zubereitungen sind Speziaistabiliaatoren erforderlich zur Handhabung des Eisengehaltes, welcher normalerweise in der Asbestfaser, die zur Füllung solcher Zubereitungen verwendet wird, vorhanden. Biese schliessen ge-

009810/1583 " ²³ '

BAD OfUGINAL

wohnlich solche Materialien ein, wie die verschiedenen Barium-Cadiniumkomplex-Seifen und ihre Kombinationen mit Ch·- lat-Materiallen uew., die auf dem Markt unter der Warenbezeichnung wie "Mark" von der Argus Chemical Co. mit verschiedenen Buchstabenbezeichnungen, zum Beispiel "Mark HH", "Mark W-S", "Mark C" gebracht werden. Ofenalterungstests haben aufgezeigt, dass die Zubereitungen dieser Erfindung, welche Äthylen/Vinyl-ohlorid-Copolymerisate als das einzige Harsbindemittel enthalten, geringere Mengen herkömmliche Stabilisatoren enthalten als Pol/vinyl-ohlorid und die Vinyl-chlorid/vinyl-acetat-Copolymerisat enthaltenden Zubereitungen. Es ist nicht bekannt, warum dies sq ist, jedoch wird angenommen, dass dieser Vorteil erhalten wird, wegen der Abtrennung der Vinyl-ohlorid-Einheiten in der Copolymerieatkette, als Ergebnie der Unterbrechung des "Kettentyp" -Ze rf al Is, welcher für den Polyvinyl-chlorid-Abbau charakteristisch ist.

Wenn eine gehärtete Pest-Vinyl- oder eine Vinyl-asbesttyp-Fussboden-Zubereitung gewünscht wird, können die Äthylen/ Vinyl-chlorid-Copolymerisat-Fussboden-Zubereitungen dieser Erfindung gehärtet werden durch Einverleiben in die Zubereitungen von ungefähr 0,5 bis 10 Teile pro 100 Teile Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat-Zubereitungen irgendeines der verschiedenen Vernetz-ungsmit: ί-el-^ubereitungen, bei Temperaturen im wesentlichen unter (."0 ei^ .;. ^J) -Isn Standard-

h.-.rtungstemperatureii zur Verhinderung der Vorhärtung und 009810/1583

BAD ORIGINAL - 24 -

dann durch Erhitzen de3 Gemisches zur Bewirkung der Härtung. Dies kann erfolgen, beispielsweise durch foühlenmischen der gesamten Ansatzbe3tandteile, einschliesslich dem Härtungsmittel bei niederen Temperaturen, beispielsweise bei 240 bis 25O⁰P oder darunter. Wahlweise kann das yormiachen der gesamten Bestandteile, ausgenommen dem Härtungsmittel, bei ixöheren Temperaturen, sagen wir, 340 bis 3&0°F durchgeführt werden, das Gemisch kann dann auf 40 bis 50° unter der Härtungstemperatur der ausgewählten Hartwigszubereitung abgekühlt ,und dann, nach Zugabe des Härtungamittels, kann das Gemisch durch Mühlenmischen eingemischt und durch Preßverformungstechniken gehärtet werden zur Erhaltung der gehärteten Zubereitung. Härtungsmittel, «lohe in diesen Zubereitungen verwendet werden können, echliessen solche vom freien Reste-Typus ein, einschliesalich des Peroxyd-Typus, beispielsweise tert.Butyl-peroxyisopropyl-carbonat, Dicumyl-peroxyd, di-tert.Butyl-peroxyd, Benzoyl-peroxyd, usw. oder die Zubereitung kann gehärtet werden durch die Verwendung von Schwefel von ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 Teile eines Härtungssystems, beispielsweise wie es in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung Serial Hr. 317, 764 vom 21. Oktober 1963 beschrieben ist.

Es ist oftmals wünschenswert eine Rückseite besonderer Art bei den Pussbodenplatten der vorliegenden Erfindung, zur Verbesserung der Adhäsion der Platte auf dem Puaeboden, zu schaffen. Die Rückseite kann mit der Platte verbunden werden 009810/1583 - 25 -

BAD OWGINAL

mit einem geeigneten Kleber oder sie kann unmittelbar in die Platte während dem Giesaverfahren eingepresst werden. Bevorzugte Rückaeitenmaterialien schliessen Burlap und Canvas ein.

Die Platten der vorliegenden Erfindung sind gewöhnlich verhiiltnismäasig dünn in der Stärke, im Vergleich zu ihren Flächendimensionen. Stärken im Berdch von ungefähr i/32stel bis ungefähr i/4tel inch, vorzugsweise i/8tel bis 3/i6tel inch, die Längen und Breiten wechseln von 2 oder 3 inch im Quadrat bis zu einer Platte 4x8 feet oder grosser, obgleich 9 bis 12 inch im Quadrat die vorliegend meist übliche Form ist.

Unter Verwendung der oben angegebenen Erkenntnisse ist ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung eine Fussbodenbelagzubereitung zu schaffen, welche umfasst einen Fussboden, einen Kleber und eine HarzEubereitung, wobei die bezeichnete Zubereitung umfasst ein iit.hyle:a/Vinyl-ehlorid~Copolymeriaat, welches von ungefähr 65 bis ungefähr 98 Osw.# polymeri3iertes V-uiyl-chlorid enthält. Wie oben ^«reits ausgeführt» enthält d:s Harzzuberuitune; gewöhnlich entweder ein*/; Füllstoff oder· ein Aggregat darin eingemischt. Die Ears^ubereitung ist in ihren I-,-vor-zug te η Gesichtspunkten, hinsichtlich der gesamten oben Tjge^ebenen Einschränkungen und Begrenzung- 5 ei.Tges.cri.*arikt₄ Vorzugsweise umfas3t aer r-'llstcff, weix. er verwendet wird, vor ungefähr

009810Ί583 _MD " ²⁶ '

50 bio ungefähr 80£ der Harzzubereitung. Der Klebstoff kann irgendein herkömmlicher Kleber sein, der normalerweise zur Befestigung von Fusdbodenplatten auf einem Puflbodensubatrat verwendet wird.

Ein weiterer Gegenstand besteht darin ein Verfahren zu schaffen zum Bedecken einer Pläohe einer bauliehen Oberfläche mit einer harzigen Zubereitung, wie sie in sehr vielen Einzelheiten oben beschrieben wurde.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern mehr ine einzelne gehend den Gegenstand der Erfindung und die Verbesserungen, welche erhalten werden duroh Verwenden von Äthylen/Vinylchlorid-Copolymerisatharz als Bindemittel zur Herstellung von Pussbodenbelag-Zubereitungen nach dieser Erfindung. Biese Beispiele sollen den Zrfindungabereich in keiner Weise einschränken und dienen auaschliesslioh der Erläuterung von AusfUhrungsformen der Erfindung.

Beispiel 1

Dieses Beispiel zeigt, dass geeignete Fuasplattenhärte und Abriebwiderstand bei festen Vinylzubereitungen nach der Erfindung /erhalten werden können, wenn man Äthylen/ Vinyl-chlorid-Copolymeriaatharze als einziges Bindemittel mit deren eigener innerer Plastifizierung verwendet. In diesen Beispielen ist die Bindemittelhöhe geringer als

009810/1583 - 27 -

BAD ORiGINAL

¹ ■ - .λ -tfcr; ι

in den herkömmlichen Vinyl-Bodenplattenzubereitungen, aufgrund der Tatsache, dass das Xthylen/Vinyl-chlorid-Copolyraerisat, sowohl das ΐolyvinyl-chloridharz als auch die normalen lÄengon '.Yeichmacher ersetzt, .velche als Harzbinder bei herkömmlichen Bodenplatten verwendet werden (100 Teile Äthylen/Viriyl-chlorid-Copolymerisat ersetzen ungefähr Teile Bindemittel der herkömmlichen Bodenplatten, das heisst Polyvinyl-chlorid plus dem Weichmacher).

Zubereitung A. Eine ungehärtete Äthylen/Vinyl-chlorid-Zubereitung, welche die nachfolgenden Bestandteile enthält, wird hergestellt.

■Bestandteil Teile

Athylen/Vinyl-chlorid - 61,5$ Vinyl-chlorid 50

Äthylen/Vinyl-chlorid - 74,4fS Vinyl-chlorid 50 "Atomite" (Calcium-carbonat) 100

gebleichter Kaolinton 100

TiO₂ 5

Stearinsäure 0,5

Paraffin 0,5

epoxydiertes Sojabohnenül (60$ig

epoxydiert)
Stabilisator 5

Bariioin-Cadmium-riciiioleat-Seif en-Stabilis. 1 Pussnote;

1. "Atomite" ist ein mechanisch gejasahlenc-s Caloiuin-carbo-

nat im wesentlichen frei von Partikeln, .K; rc er als

Micron im Durchmesser.

Q0 9 810/1533 ~²⁸~

Eie sich ergebende Formulierung wird bei 23O⁰C gemiocht und in einer Tafelfus3bodenplattenform bei 26O⁰F bei 1000 j.si 2 Minuten preßgeformt. Die feste Vinyl-Fuasbodenplatteii-iormulieruKo, die ,wie oben angegeben, hergestellt v/urde, steht günstig im Vergleich mit einer handelsüblichen Typ-homogenenflexiblen plastifizieren PoIyvinyl-chlorid-Zubereitung, welche die nachfolgenden Bestandteile enthält:

Zubereitung B Bestandteile Teile

Polyvinylchlorid - "Opalon 630"¹ 100

Medium Mol.Gewicht

Butyl-benzyl-phthalat 40

"Atomite" 100

"Snobrite"-Ton 100

TiO₂ 20

Stearinsäure 0,5

Paraffin 0,5

epoxydiertes Sojabohnenöl (60?S epoxydiert) 5

Barium-Cadmium-ricinoleat-Seifenstabiliaator 1,5

Triphenyl-phosphit 0,25

Fussnote:

1. "Opalon 630" ist ein Homopolymerisat von Vinyl-ohlorid für Pussbödenanwendungen bestimmt (Schutzmarke Monsanto Company)

Die Bestandteile werden gewogen und in der ähnlichen Weise 009810/1583 - 29 -

BAD OWGINAL

wie bei dem obigen Verfahren gemischt und in Fussbodenplatteii geformt.

Die beiden Zubereitungen wurden in Härte- und Abriebwiderstandafähigkeita-Untersuchungen in Vergleich gestellt. Zubereitung (McBurney Einheit.) Abriebwider-

Hürte s t and3 fahigke i t

A 22,3 0,19

B 19,0 0,175

Der McBurney-Härtetest ist in der Interim Federal Specification L-Tt751 (GSA-FSS 4.3.4) beschrieben.

Die Abriebwiderstandafcthigkeits-Üntersuchung wird unter Verwendung eines TABOB ABRASER bei 100 UMrehungen/iOCü g last durchgeführt. Die angegebenen Zahlen sind der Prozentgewicht 3 verlust der Probe, Beide .Puasbodenplatten haben Zugfestigkeitaeigansohaften ia Bereichs**., di<9 für Fuasbodenplattenhersteller a^mehmbar sind.

Diese zahlenmäasig angegebenen Werte für Piieserdiiirte and Abriebwiderstandsfähigkeit zeigen &r>-, aass ^lieaenzubereitungen mit den ar-^ogebenen physiü.«,.-; achen Eigenser.üften, vergleichbar «.*', solchen der handeleübliohen Polyvinyl-■.:hlorid-«^Ilz.e3er.3übcreiturigerx,r»ach der ErfiTiduwg erhalten werden Bomieiq sie wer ^r: τ>I■■·.'.ν zur Erläucerung überragender Ergeoni-rae in -i.ies«^:'; Eige^aoha^ .cn nn^egeb-n.

009810/1583 - 30 -

bad cr;g;;;.\l

Beispiel 2

Vinyl-asbeat-Zubereitungen, welche Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat als einziges Bindemittel darin enthalten, werden nach der Erfindung, unter Verwendung der nachfolgenden Bestandteile, hergestellt:

Bestandteil Teile Athylen/Vinyl-chlorid - 71,5* Vinyl-chlorid 23,6 A'thylen/Vinyl-chlorid - 80,9$ Vinyl-ohlorid 60,0

epozydiertee Sojabohnenol 3

Asbest 90

Kalkstein 430

TiO₂ 20

Vinyl-asbest Stabilisator 4

chloriertes Biphenyl-Verfahrenshilfsmittel 5

Fussnotei

1. Vinyl-asbest-Stabilisator ist ein Gemisch von Triphenylphosphit und einer Barium-Cadmium-alkansäure-Seife.

Die Bestandteile werden in einem Banburymiaeher bei bis 220⁰F, ungefähr 2 Minuten, gemischt und dann geaahlen und in o,125 inch starke Platten kalendriert. Die McBurney-Härte der Platte ist 7,8 und die Abriebwiderstandefahigkeit, wie in Beispiel 1 erläutert, ist 0,283.

Diese Zubereitung wurde in günstiger Weiae mit einer Handels typ-plastifizier ten Polyvinyl-chlorid-vinyl-asbestplatte

009810/1583 - 31 -

BAD ORKSINAt

in Vergleich gestellt, .velcne in der ^hnlichen Weise, unter Verwendung der nacnfolö'enden Bestandteile, hergestellt wurde:

Beatandteil Teile

PVC-VGl/VA 65/15 Gew./Gew.# 100

epoxydiertes Sojabohnenül 3

Butyl-benzyl-phthalat 33

Asbest 90

Kalkstein 430

TiO^ 20

Vinyl-asbest-Stabilisator 4

Die McBurney-Härte dieser Handealtyp-plastifizierten PoIyvinyl-chlorid-vinylaabest-Plattenzubereitung ist 7,2 und die Abriebwiderstandafähigkeit iat 0,227.

Beispiel 3

Dieses Beispiel zeigt, dass die Verwendung der Zubereitungen dieser Erfindung, welche ein Ä'thylen/Yinyl-chlorid-Copolymeriaat als einziges Bindemittel enthält-, es möglich macht annehmbare Fuasbodenplattenprodukte zu erhalten, wel che sehr viel höhere Füllmittel-Beschwerungen (400 bis 500) bei Abwesenheit irgendeines monomeren Aussenweichmachers haben.

Zwei Zubereitungen, wobei eine 400 Teile- Füllmittel zusätzlich zu 10 Teilen TiOp Bleiciamittel enthielt und eine

009810/1583 -32-

BAD GfUCiiNAL

andere, welche 500 Teile Füllmittel zusätzlich zu dem TiOp Bleichmittel enthielt, wurden unter Verwendung der nachfolgenden Beatandteile hergestellt:

Zubereitung A Bestandteil Teile

E/VCl- 74,4$ Vinyl-chlorid (Mol.Gew. ungefähr

200 000) 100

"Atomite", beschichtet

gebleichter Kaolin-Ton, beschichtet

TiO₂

Stabilisatorgeiniach von Barium-Cadmium-ricinoleat und Alkalimetallphosphiten

Stearaniid, für die obige Beschichtung

Paraffin

epoxydiertes Sojabohnenöl (60$ epoxydiert)

Zubereitung B Bestandteil

E/VC1 - 65$ Vinyl-chlorid (Mol.Gew. ungefähr

230 000 100

"Atomite" 250

gebleichter Kaolin-Ton 250

TiO₂ 10

Stabilisator 3arium-Cadmium-2-äthyl-hexoatsalze 1

Stearinsäure 0,5

Paraffin , 1

epoxydiertes Scjabohnenöl (60$ epoxydiert) 5

009810/1583 - 33 -

BAD ORIGINAL

200	,5
200	,5
10
1	Teile
0
0
VJl

Die Beatandteile jeder Zubereitung werden bei 230 bis 26O⁰F gemischt und bei Temperaturen von 260 bis 29O⁰P in einem Gesenkeinsatzfutter 2 Minuten bei 1000 psig formgepresst. Die beiden 30 erhaltenen Plattenzubereitungen haben die nachfolgenden Harte- und Abrieb.vider3tand3-i.igenschaften.

(Mc.Burney Einheit.) Abriebwider-

Zubereitung	iUiTte	19,0	0,127
A	17,5	0, !42
B	Beispiel 4

Dieses Beispiel erläutert wie die H^rte einer gegebenen festen Vinyl-Fussbodenplatten-Zubereitung in einer gesteuerten Weise verändert werden kann, durch Yi'echseln dee Verhältnisses des gemischten Niedermodul-Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisats zu Hochmodul-Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat unter Verwendung einer konstanten Füllmittel-Beschwerung. In diesem Beispiel enthält jeder Anaatz 200 Teile anorganisches Füllmittel pro 100 Teile Äthylen/Vinylchlorid-Bindemittel.

Ansatz A

Bestandteil Teile

E/VC1 - 81,556 Vinyl-chlorid (Mol.Gew. unge- 50

fähr 150, 000)

E/VC1 - 74,4^ Vinyl-chlorid (Mol.Gew. unge- 50

fähr 200, 000)

009810/1583 " ^U "

BAD ORIGINAL·

Bestandteil

Teile

"Atomite"	100
gebleichter Kaolin-Ton	100
TiO2
Stabilisator-Barium-Cadmium-iaurat	1
Stearinsäure	0,5
Paraffin-wach3	0,5
epoxydiertes Sojabohnenol (60$ epcxydiert)	5
Ansatz B	Teile
Bestandteil
E/VCl - 61,5$ Vinyl-chlorid	60
E/VC1 - 74,4*;« Vinyl-chlorid	40
"Atomite"	100
"Snobrite" Ton	100
TiO2	5
Stabiliaator-Barium-Cadmium-laurat	1
Stearinsäure	0,5
Paraffin	0,5
epoxydiertes Sojabohnenöl (60?» epoxydiert)	5
Ansatz C
Beatandteil

E/VCl - 81,5# Vinyl-chlorid E/VCl - 74,4* Vinyl-chlorid "Atomite" "Snobrite" Ton

009810/1583

80 20 too 100

- 35 -

BAD ORIGINAL

1559184

Bus tan dt ο i .ι ^iO₂

iitabiiisator-Barium-CadniiuBi-Ia.urat .Stearinsäure Paraffin

epoxydiertes Sojabohnenol (60;' epcxydiert)

Teile

5 1

0,5

0,5 5

Diese Zubereitungen werden einzeln gemischt und dann bei 230 bis 27O⁰F bei 1000 psig 2 Minuten lang pressgeformt.

Die erhaltene McBurneyhirte und Abriebwiderdtandsfähigkeit iüi* die drei Plattenansätze ist nachfolgend angegeben.

Ansatz	McBurneyhärte	Abriebwiderstandsfähigk.
A	24,9	0,126
B	16,3	0,140
C	11,0	0,110
	Beispiel 5

Dieses Beispiel erläutert die Verwendung eines Gemisches von drei Athylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisaten als einsiges Harzbindeinittel für einen Pussbodenansatz, welcher verbesserte Verarbeitung und physikalische Leistungsfähigkeit über einen weiten Temperaturbereich ergibt.

Beatandteil

E/VC1 - 61,5# Vinyl-charid (Hol.Gew. ungefähr 150, 000)

E/VC1 - 74,4$ Vinyl-chiorid (Mol.Gew. ungefähr 200, 000) 009810/1583

Teile 48

48

Beatandteil Teile

E/VC1 - 5O5S VCl (Mol.Gew. ungefähr 20, 000) ■ 4

"Atomite" 100

gebleichter Kaolin-Ton 100

TiO₂ 5

Stearinsäure 0,5

Paraffinwachs 1

Die Beatandteile werden gemischt und bei 230 bis 25O⁰P mit 9OO bis 1000 psig zwei Minuten lang pressgeformt. Die MoBurneyhärte ist 17,3 und die Abriebwiderstandsfähigkeit 0,109.

Beispiel 6

Dieses Beispiel erläutert die überlegene Brenn- und Verfleckunga- beziehungsweise Korrosionswiderstandsfähigkeit von Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat enthaltenden Pussboden-Ansätzen dieser Erfindung, wie in den vorausgehenden Beispielen erläutert, im Vergleich mit Standard-plastifizierten Polyvinyl-chlorid-Fussboden-Ansätzen. Die repräsentativen Fliesenansätze der Beispiele 1 bis 5 werden dem nacnfolgenden Verfleckungstest unterworfen.

Teile Jeder Platte werden jeweils beziehungsweise verfleckt mit einer brennenden Zigarette (auf die Fliese gelegt und vollkommen abbrennen lassen), Lippenstift, Senf, Ballpunktfarbe (ball point ink), Strassenteer und zwei organischen

009810/1583

- 37 -

BAD

; DuPont Oil Yellow Powder und LuPont Oil Brown i..

Diese Flecken lieaa man auf den entsprechenden Fliesen bei Zimmertemperatur 30 Minuten stenen,und dann wurden sie wie folgt gereinigt:

Der Lippenstift und Senf werden mit Seife und Leitungswasser abgerieben bis keine -weitere Verbesserung festgestellt wurde. Die verbleibenden Pleoken .verden mit einem in Paraffin-naphtha ("Skellysolve F") getauchten Lappen in ähnlicher Weise abgerieben. In keinem Falle wird irgendein Scheuer- beziehungsweise Schleifmittel verwendet. Der visuelle Vergleich der verbleibenden Verfleckung wird festgestellt. Die Ergebnisse 3ind wie folgt:

A. Bei dem innenplastifiaierten Ansatz dieser Erfindung bleiben nur blasse Spuren von Lippenstift. Der Bereich, wo die brennende Zigarette lag, ist nur gerade erkennbar. Die anderen Verfleckungen sind vollkommen entfernt.

B. In allen Fällen der plastifizieren Polvvinyl-chlorid-Platten-An3ätze sind Verfleckung und Schaden von der brennenden Zigarette, rüokatändiger Lippenstift und organische Farbstoffleoken naoh dem oben beschriebenen Reinigungsverfahren übereinstimmend zu beobachten.

009810/1583

BAD O

Beispiel 7

Dieses Beispiel erläutert /ithylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat enthaltende Fu3jboden-An3utze, in welchen das Äthyien/Vinyl-chlorLd-üopolymerisat der einzige Harzbinder ist, wobei ein Hochmodulcopolymerisat ausgew-ihlt wurde, zur Förderung guter Einbeulungswiderstandsfdhigkeit und guter Erholung von der Einbeulung (Wiederherstellung des alten Zustandes) im Vergleich mit einem handelsüblich erhältlichen pla3tifizierten Polyvinyl-chlorid-rlatten-Ansatz. Die Bestandteile .vurden nach den folgenden Verhältnissen vermischt.

Bestandteil Teile

Äthylen/Vinyl-chlorid - 79t'»5* VCl

(Mol.Gew. ungef. 55, 000) 100

"Atomite" ■ 100

gebleichter Kaolin-Ton 100

TiO₂ 20 epoxydiertes Sojabohnenöl 5

"Calcium-oxyd" 2

"Stearinsäure" 0,5

Paraffin 0,5

Barium-Cadmium-stearat-Stabilisator 1,5

Triphenyl-phosphat 0,25

Die Bestandteile wurden in einem Banburymischer bei 340 bis 365 F gemischt, mit einer Vorderwalzentemperatur von

009810/1583 -³⁹ "

BAD ORiOlNAt

325°*' und einer Hauptwalzentemperatur von 295°·? gemahlen und dann bei 280° (Vorderwalze-) und 2 3O⁰If Hauptwal ze-Temperatur kalendriert. Die so erhaltene Fliesenzusammensetzuiig hatte eine McBurneyhärte von 21,8 und eine Abriebwiders tandsfähigkeit von 0, 13j> ·

Die Fliese wurde dann, hinsichtlich EinbeulWiderstandsfähigkeit oder Erholung, geprüft durch iressen mit einem 1/4" Durchmesser Stahlstab auf der Fliese unter 120 ;ound La3t 15 Minuten lang. Die Last wurde dann entfernt, und man liess die Fliese durch i-Stunden-oteiienldSsen bei konstanter Zimmertemperatur sich erholen. Eie Prozent-aurückbleibeiide Einbeulunj (in r.ezuj auf die ursprüngliche Stärke der Fliese) .var 1,0 Prozent.

Eine Festvinyl-plastifizi" rte Polyvinyl-chloridfliese, die in der in Beispiel 1 beschriebenen '.Veise hergestellt wurde, hatte eine rückständige Einbeulung von 1,6 Prozent.

Beispiel 8

Ein Gemisch von 464 Gew.Teilen 325 mesh Kalkstein, 0,5 Teilen Paraffinwachs, 0,5 Teilen Stearinsäure, 10 Teilen Titanium-dioxyd, 10 Teilen Dioctyl-adipat und 100 Teilen Äthylen/Vinyl-chlorid-Gopolymerisat mit einem 91 Gew.$ polymerisierten Vinyl-chlorid wird 3 Minuten in einem Henschelmiseher bei 1800 und 3800 Umdrehungen pro Minute gemischt. Das Gemisch wird auf Mühlenwalzen, erhitzt auf

009810/1583 ob«»*»- - 40 -

155⁰C, weitergemischt (blended) bis ein homogenes Gemisch erhalten wird, wobei bei dieser Zeit das Gemisch zuerst bei 40 bis 50 paig drei Minuten und dann bei 1000 paig und 175⁰C fünf Minuten pressgeformt wird. Hach Kühlen auf Zimmertemperatur wird das geformte Stück verschiedenen Untersuchungen, zur Bestimmung seiner verschiedenen mechanischen Eigenschaften, unterworfen. Die Untersuchungsdaten sind in der untenstehenden Tabelle I festgehalten. Die Endzusammensetzung enthält 80 Gew.# Füllstoff und 20$ Bjfeindemittel mit einem Gehalt von 10 Teilen Weichmacher pro 100 Teilen Harz. Die Zugfestigkeiten werden nach ASTM D638 bestimmt. Die Einbeuleigenschaften,werden gemessen, wie dies im Tabor Instrument Corporation Bulletin 6104-1M und 61174-140 beschrieben ist.

Zu Vergleichszwecken wurde ein Versuch der Herstellung einer PVC-Flieae und eines Vinyl-chlorid/Vinyl-acetat (10?ό Vinyl-acetat) bei vergleichbaren Füllst off-Beschwerungen und vergleichbaren Weichmacherhöhen vorgenommen. Die Ergebnisse sind unten festgehalten.

	Tabelle I	Zubereitung 8	PVC VC/VA
		10,8	kann nicht in eine
McBurneyhärte	730F	25,6	zusammenhaftende
	1150F	2,46 20,0	Platte verarbeitet werden
Verhältnis 115 $> Eindringen	°/73°

- 41 -009810/1583

BAD ORtGiNAL

Tabelle I (Fortsetzung)

Zubereitung 8 PVC VC/VA

',⁴J rückständige Einbeulung 4,3 kann nicht in eine

_o ..... . r-r-n zusammenhaftende

Zugfestigkeit, psi 559

Platte verarbeitet :'■ Dehnung 132 _werden

Zugbeanspruchung in ibs 469
elastischer Modul psi 455

Es ist klar, dass die Äthylen/Vinyl-chlorid-Zubereitung eine annehmbare Bodenfliese schafft, wahrend PVC und VC/VA Zubereitungen nicht zujü Ansetzen von Fussbodenfliesen bei den hier verwendeten sehr geringen 7/eichmacherhöhen verwendet werden können.

Der nach Beispiel 8 angesetzte und hergestellte Ansatz wurde hinsichtlich \f e rf Ie ckungs Widerstandsfähigkeit gegenüber Schuhcreme, Lippenstift, Senf, DuPont Oil Brown ii, DuPont Yellow Powder und Zigarrettenbrand untersucht. Die Materialien wurden auf der Fliese zwei Stunden angebracht, wonach die Fliese mit einem im Handel erhältlichen Hauahaltsreinigungsmittel gereinigt wurde. lie Fliesenoberfläche wird nicht im leichtesten Grad durch eine der Verflekkungen, auch nicht durch die brennende Zigarette, verfleckt.

Beispiel 9

Eine Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat-Zubereitung, mit einem Gehalt von 72$ Füllstoff (50-50 Gemisch von 325 mesh 009810/1583 _BAD Ch₁Cu«al

Kalkstein (gemahlen) und 1 bis 2 y. ^emanlenem Kaik3tein) und 28"/o Bindemittel mit einem Gehalt von 15 Teilen Dioctyl-phthalat pro 100 Teilen Harz. Das Harz ist ein Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat mit einem Gehalt von 95 Gew.yi polymerisiertem Vinyl-ohlorid. Einbeul- und McBurneyhärte-Daten 3ind wie folgt:

UcBurneyhärte 73⁰F 5,0

115⁰F 12,7

Verhältnis 115°/73° 2,54
# Eindringen 5,5

"/> rückständige Eunbeulung 0,4

Beispiel 10

Eine Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat-Zubereitung mit einem Gehalt von 75# Füllstoff (3 Teile Kalkstein und 1 Teil Talcum) wird, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt. Der Harzbinder, der 25 Gew.i» der Zubereitung darstellt, ist ein Xthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat mit einem Gehalt von 79SG polymerisiertem Vinyl-ohlorid. Es wird kein äusserer Weichmacher verwendet. Zu Vergleichszwecken sind die nachfolgenden Zubereitungen vorgesehen: PVC mit einer vergleichbaren Füllstoff-Beschwerung und ohne Weichmacher; PVC mit einer vergleichbaren Füllstoff-Beschwerung und 30 phr Dioctyl-phthalat; Vinyl-chlorid/Vinylacetat-Copolymerisat mit einer vergleichbaren Füllstoff- Beschwerung und ohne Weichmacher; und Yinyl-chlorid/Vinyl-

009810/1583 _ 43 .

BAD ORIGINAL

ueetat-Corolymerisat mit einer vergleichbaren Füllstoff-

Bbsohv/erur.g und iO par tioetyl-x.rith-.-.lat.

Pie Eigenschaften sind in der untenstehenden Tabelle II

festgehalten.

Tabelle II

E/VCl PVC VC/VA

Mcliurneyhärte 73

,0-

17,4 115"F 50,0

Verhältnis 115^/73⁰F 2,67 ^ι;ό Eindringung 44,8 # rückst.Einbeulung 8,1 Zugfestigkeit, psi 936 ίί Dehnung 26

Zugenergie in lbs. 175 elastisch.lilodul, psi 1059

kann nicht zur Plattenbildung verarbeitet werden

PVC VC/VA

Piastifizierer

die so zusammengesetzte Platte ist schwach, brüchig, vollständig unzufriedenstellend zur Verwendung als Fus3boden~ abdeckung.

lie Prüfung der obigen Eaten zeigt, dass Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat tatsächlich höhere Fallstoff-Beschwerungs-Hohen aufnimmt als andere Vinylharze, sogar wenn die anderen Vinylharze missig plastifiziert sini. Kennzeichnend ist, dass PVC und VC/VA bei grösseren Weichmacherhöhen schlechtere mechanische Eigenschaften und sehr viel schlechtere Verfleckungswiderstandsfähigkeit haben. Unsere Athylen/Vinyl-chlorid-Zubereitung weist ausgezeichnete Verfleckungswiderstandsfähigkeit auf, wenn sie, wie in Beispiel 8 beschrieben, geprüft wird.

- 44 -

009810/1583

ORIGINAL

Beiapiel 11

Der Zweck dieses Beispiels besteht darin die überragenden mechanischen Eigenschaften unseres Äthylen/Vinyl-chlorids aufzuzeigen bei Füllstoff-Beschr/erungahöhen, bei welchen plastifiziertes Polyvinyl-chlorid als geeignetes Bindemittel für Fussbodenplatten verwendet werden kann.

Eine im Handel erhältliche Polyvinyl-chlorid-Fussbodenplatte mit ungefähr 40 Gew."/» Harzbindemittel wird zur Beschaffung der Y.'erte der McBurneyhärte, der $ Einbeulung und der ^c/o rückständige Einbeulung geprüft. Zu Vergleichaz.vecken werden die nachfolgenden Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat-Zubereitungen hergestellt:

A: 6y,i Kaolinit-Füllstoff, 37$ Binder mit 15 phr Dioctyladipat und der Rest E/VCl mit einem polymerisierten Vinyl-chlorid-Gehalt von $

B: Dasselbe wie A, ausgenommen dass 10 phr Dioctoyl-adipat verwendet wird.

C: Dasselbe wie A, ausgenommen dass die 63$ Füllstoff ein 170:30 Gemisch von Kaolinit und Talcum sind.

	Tabelle	III	PVC	A	,4	B	,7	C	-	9
			17,9	25	,8	17	,9	19,	OfUGINAL	2
McBurneyhärte	730F		-	52	,92	40	,24	36,		82
	1150F		-	1		2	- 45	1,
Verhältnis 11	5°/73°
	009810/15	83				BAD

- 45 Tabelle III (Fortsetzung)

PV	,9	A	β	,2	C	,7
Ml		•30	,7 J8	,7	36	,8
10		6			3
-		1217	1390		1309
-		272	229		203
-		ιεΐ9	1820		1527
	604	1019	925

/' Eindringen

■;' rückständige Einbeulung

Zugfestigkeit, p3i

^c/o Delinung

Zugenergie in lbs

elastiscner Modul- psi

Die Prüfung der obigen Daten zeigt, dass die Äthylen/Vinylchlorid-Zubereitungen für Fussbodenplatten voll geeignete mechanische Eigenschaften haben. Zusätzlich haben die Platten eine viel geringere Rückstandseinbeulung als die im Handel erhältlichen Vinylplatten, eine bedeutende Eigenschaft für Vinyl-Fus3boden.

BAD CuQ,\_Al

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Harzzubereitung dadurch gekennzeichnet, dass sie umfasst ein Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat mit einem polymerisierten Vinyl-chloridgehalt von ungefähr 65 bis ungefähr 98 Gew,# und eine Substanz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen und Aggregaten.

   2. Harzzubereitung gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass ein Aus3enweichmacher in Mengen zugegeben wird, die im Bereich von ungefuhr 1 bis ungefähr 20 Teile Weichmacher pro 100 Teile Copolymerisat liegen.

   3. Harzzubereitung genoss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass der bezeichnete polymerisierte Vinyl-chloridgehalt im Bereich von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.# liegt.

   4« Harzzubereitung gemäss Anspruch 3 daduroh gekennzeichnet, dass ein Aussenweiohmacher in Mengen zugegeben wird, die ic Bereioh von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teilen-Weichmacher pro 100 Teile Copolymerisat liegen.

   5. Harzzubereitung gemäse Anspruch 4 daduroh gekennzeichnet, dass der bezeichnete Aus8enweiohmaoher einen, dielektrlzltätekonatanten Wert von ungefähr 3 bis ungefähr 8 hat.

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   BAD ORtGINAL

   6. Harzzubereitung gomäso Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass lie Füllmittel-ilonzentration im Bereich von ungefähr 50 bis ungefähr 500 Teile Mullstoff pro 100 Teile Harzbindemittel liegt .

   7. Harzzubereitung gemliss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die Pall3toff-Kcnzentration im Bereich von ungefähr 200 bis ungufäiir 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbindemittel liegt .

   8. Harzzubereitung gemäsa Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass der polymerisierte Vinyl-chloridgehalt im Bereich von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.^S Copolymerisat liegt, die Füllstoff-Konzentration im Bereich von ungefähr 200 bis ungefähr 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbindemittel liegt und ein Aussenweichmacher mit einem Dielektrizitätskonstantenwert von ungefähr 3 bis ungefähr S augegeben wird in Mengen im Bereich von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teilen Vi'eichmacher \ ro 100 Teile Copolymerisat.

   9. Harsfussbodenbelag dadurch gekenr.seiclinet, dass er umfasst ein Athylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat mit einem polymez'isierten Vinyl-chloridgehalt von ungefähr 65 bis ungefähr 98 Gew.;i und eine Substanz, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen und Aggregaten.

   10. Harzfussbodenbelag gemass Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, dass ein Aussenweichmacher zugegeben wird in

   Mengen im Bereich von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teile Weichmacher pro 100 «peile Copolymerisat.

   11. Harzfussbodenbelag gemäas Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, dass der bezeichnete polymerisierte Vinyl-chloridgehalt im Bereich von ungefähr 64 bis ungefähr 96 Gew.# liegt.

   12. Harzfuaabodenbelag gemass Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet, dass ein Aussenweichmacher in Mengen zugegeben wird, die im Bereich von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teilen Weichmacher pro 100 Teilen Copolymerisat liegen.

   13. Harzfussbodenbelag gemäas Anspruch 12 daduroh gekennzeichnet, dass der bezeichnete Auasenweichmaoher einen Eielektrizitätskonstantwert von ungefähr 3 bia ungefähr 8 hat.

   14. Harzfussbodenbelag gemass Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, dass die Füllmittel-Konzentration im Bereich von ungefähr 50 bis ungefähr 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbinder liegt.

   15· Harzfussbodenbelag gemäas Anspruch 9 daduroh gekennzeichnet, dass die Füllmittel-Konzentration im Bereich von ungefähr 200 bis ungefähr 5OO Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbinder liegt.

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   BAD ORIGINAL

   16. Harzfussbodenbelag gemäss Anspruch 9 dadurcn gekennzeichnet, dass der polymerisierte Vinyl-chlorid-Gehalt im Bereich von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.;£ Copolymeri-3at, die Füllstoff-Kone.zntra tion im Bereich von ungefähr 200 bis ungefähr 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbinder liegen und ein Aussenweichmacher einen Bielektrizitätskonstantv/ert von ungefähr 3 bi3 ungefähr 8 in Mengen zugegeben .vird, die im 3dreich von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teile V.eichmacher pro 100 Teile Copolymerisat liegen.

   17. Verfahren zum Bedecken flacher baulicher Flächen dadurch gekennzeichnet, das3 es umfasst das Aufbringen auf die bezeichneten Oberflächen einer Karzaubereitung, welche ein Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat mit einem polymerisierten Vinyl-chloridgehalt von ungefähr 65 bis ungefähr 98 Gew.^ und eine Substanz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen und Aggregaten, umfasst.

   18. Verfahren gemäss Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass die bezeichnete Harzzubereitung modifiziert wird durch Zugabe eines Aussenweichmachers in Mengen im Bereich von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teilen '.Veichmacher pro 100 Teilen Copolymerisat.

   19· Verfahren gemäss Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass der bezeichnete polymerisierte Vinyl-chlorid-Gehalt im Bereich von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.?o Copolymerisat liegt. 009810/158 3

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   BAD CFiCiNAL

   20. Verfahren gemäsa Ansprucn 19 dadurch gekennzeichnet, dass ein Aussenweichmacher in Mengen im Bereich von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teile .Veicnmacher pro 100 Teilen Copolymerisat zugegeben wird.

   21. Verfahren gemäss Anspruch 20 dadurch gekennzeichnet, dass der bezeichnete Aussenweichnacher einen Dielektrizitätakonstantwert von ungefähr 3 bis ungefähr S hat.

   22. Verfahren gemäss Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoff-Konzentration der bezeichneten Harzzubereitung im Bereicn von ungefähr 50 bis ungefähr 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile harzbinder liegt.

   23. Verfahren gemäss Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoff-Konzentration der bezeichneten Harzzubereitung im Bereich von ungefänr 200 bis ungefähr 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbinder liegt.

   24. Verfahren gemäss Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass der polymer is ier te Vinyl -Cf-lorid-Gehalt des bezeichneten Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisats im Bereich von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.jC des Copolymerisate, die bezeichnete Füllstoff-Konzentration im Bereich von ungefähr 200 bis ungefähr 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbinder liegen und ein Aussenweichmacher einen Dielektrizitätskonstantwert von ungefähr 3 bis ungefähr 6

   009810/1583

   — 51 —

   BAD ORIGiNAL

   156918A

   hat, in Mengen zugegeben wird im Bereich von ungefähr 1 bis 20 Teile ..eickmac-ier pro 100 Teile Copolymerisat.

   25, Verfahren gemliss Anspruch 17 bis 24 dadurch gekenn zeichnet, dass die bezeichnete Bauobsrfl.Lcne eine Verkenr ΐragende Oberfläche ist.

   26. i'uduboienjiufbjtu dadurch gekennzeichnet, dass er unfasot einen !fassboden und eine darauf angebrachte Harzuubei'eitung, .vobei die bezeichnete Harzzubereitung ein Äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisat mit tinem polymerisierten Vinyl-chlorid-uehalt von ungefähr 65 bis ungefähr 98 Gew.iS und eine Substanz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen und Aggregaten umfasst.

   27· Pussbodenaufbau gemäss Anspruch 26 dadurch gekennzeichnet, dass die bezeichnete Harzzubereitung durch Zugabe eines Aussenweichmachers in !.!engen im Bereich von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Teilen '.Veichracher pro 100 Teilen Copolymerisat modifiziert wird.

   28. Fussbodenaufbau gemäss Anspruch 26 dadurch gekennzeichnet, dass der polynerisierte Vinyl-chlorid-Gehalt de3 bezeichneten äthylen/Vinyl-chlorid-Copolymerisats von ungefähr 84 bis ungefähr 96 Gew.fo ist.

   29. Fusabodenaufbau gemäss Anspruch 28 dadurch gekenn-

   die
   zeichnet, dass «lea? bezeichnete Harzzubereitung durch Zugabe

   009810/1583

   BAD ORJGINAL - 52 -

   eines Auesenweiohmaohers in Mengen im Bereich von 1 bis ungefähr 20 Teilen Weichmacher pro 100 Seile Copolymeriaat modifiziert wird.

   30. Fusebodenaufbau gemäße Anspruoh 29 dadurch gekennzeichnet, dass der bezeichnete Auasenweiohmaoher einen Dielektrizitätakonatantwert von ungefähr 3 bis ungefähr 8 hat.

   31. Fuasbodenaufbau gemäaa Anapruch 26 dadurch gekennzeichnet, daaa die Füllstoff-Konzentration im Bereich von ungefähr 50 bia ungefähr 500 Teilen Füllstoff pro 100 Teile Harzbinder liegt.

   32. Fussbodenaufbau gemäse Anspruoh 26 dadurch gekennzeichnet, dass die bezeichnete Fülletoff-Konzentration im Bereich von ungefähr 200 bis ungefähr 500 Teile Füllstoff pro 100 Teile Harzbindemittel liegt.

   33. Fußbodenaufbau gemäss Anspruch 26 dadurch gekennzeichnet, dass der bezeichnete polymerisierte Vinyl-ohlorid-Gehalt des bezeichneten Äthylen/Vinyl-ohlorid-Copolymerisats im Bereich von ungefähr 64 bis ungefähr 96 Gew.56, die bezeichnete Füllstoffkonzentration im Bereich von ungefähr 200 bis ungefähr 500 Teilen Füllstoff pro 100 Teile Harzbindemittel liegen und worin ein Aussenweichmacher mit einem Dielektrizitätakonatantwert von ungefähr 3 bis unge-

   009810/1583 COPY

   - 53 -

   fähr 8 der bezeichneten Harzzubereitung in Mengen im Bereich von ungefähr 1 bia ungefähr 20 Teile Weiohmaoher pro 100 Teile Copolymerisat zugegeben wird.

   34. E^r;fiⁿäung wie beschrieben und beansprucht.

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   AL