DE1569082A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid-Stoffzusammensetzungen und Polyvinylchloridmischungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid-Stoffzusammensetzungen und Polyvinylchloridmischungen

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DE1569082A1
DE1569082A1 DE19641569082 DE1569082A DE1569082A1 DE 1569082 A1 DE1569082 A1 DE 1569082A1 DE 19641569082 DE19641569082 DE 19641569082 DE 1569082 A DE1569082 A DE 1569082A DE 1569082 A1 DE1569082 A1 DE 1569082A1
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Akira Kaneko
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Description

Kureha Chemical Industry Go. Ltd. in Tokyo / Japan
Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid-Stoffzusammensetzungen und Polyvinylchloridmischungen.
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen verbesserten Polyvinylchlorid-Stoffzusammensetzungen mit hoher Schlagfestigkeit und auf diese Weise erhaltene Mischungen und "bezweckt die Bereitstellung von Polyvinylchloridmischungen, die sich zur Herstellung von Produkten aus Polyvinylchlorid (im folgenden kurz als "PVO" "bezeichnet) mit hoher Schlagfestigkeit und Durchsichtigkeit eignen.
Bekanntlich wird PVC mit einem kleinen Gehalt an Stabilisator oder PVC mit kleinen Anteilen an Stabilisator und Weichmacher weiterverarbeitet oder geformt zu sog. "harten PVC-Produkten", die mechanisch genügend starr sind, gegen Chemikalien beständig, durchsichtig und gegen Verformung in der Wärme geständig sind und infolgedessen für Rohre, platten, Bau- und "Verpackungsmaterialien in großem Umfang verwendet werden, Daa Anwtndungegebiet dieses? produkte ist jedoch in-
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folge ihrer Sprödigkeit gegenüber Scnlagbeansprucnung, uie ein Nachteil des PV-C ist, 'Degrenzt und es treten außerdem ■beim Transport des Produkts oder im Verlauf seiner Verwßndung oft Schaden auf, so aaß gegenwärtig ein Bedürfnis zur Lrnöhung der Schlagfestigkeit von PVC besteht.
Bei PVC-IvIischungen, die iuit einer großen Menge an flüssigem Y/eichmacner kompoundiert sind, oder iviiscnpolyiuereniüit einem großen Anteil an einem anderen Comonomer, ist ein Bruch infolge Schlageinwirkung nicht erkennbar, da sie elastisch sind, während im Gegensatz zu PVC selbst die Harte (Starrheit) und Beständigkeit gegen Y/ärmeverformung außerordentlich gering sind.
Die Erfindung stellt nunmehr PVC-miscnurifc.eii zur Verfügung, aus denen sich PVC-Produkte herstellen lassen, die ohne Herabsetzung der Härte des PVC dessen Durchsichtigkeit und hohe Schlagfestigkeit aufweisen, indem die PVC-Mischung mittels eines Kalander-, Strangpreß (einschließlich Pulverstrangpreß)-, Spritzgußverfahrens od.dgl. weiterverarbeitet oder geformt wird, das nach den für PVC-Mischungen bekannten Verarbeitungsvorschriften durchgeführt werden kann.
Es wurden bisiier verschiedene Verfahren vorgeschlagen, um die Scnlagfestigkeit von PVC 'zu erhöhen. Die nach diesen bekannten Verfahren hergestellten mischungen verlieren jedoch nicht nur die Durchsichtigkeit, einen von Haus aus ge- . gebenen Vorteil des PVC, sondern der größere Teil solcher Mischungen erfordert auch te der Verarbeitung ein genügendes
■ .
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Mischen vor Durchführung der gewöhnlichen Verarbeitungsstufen. Andererseits sind bisher keine Mischungen bekannt, aus denen sich Produkte mit ausgezeichneter Durchsichtigkeit und Schlagfestigkeit nach den neuesten gewöhnlichen Verarbeitungsverfahren, einschließlich pulver-Strangpreßverfahren, herstellen lassen. Außerdem liegt ein Nachteil der bisher vorgeschlagenen kischun^en mit hoher Schlagfestigkeit darin, aaiS dem ITVC eine ^roße Lenge eines teuren, nacü kompliziertem r.erstellungsverfalireii Hergestellten Zusatspolymers zugesetzt werden muß, was zu unerwünscht hohexi Herstellungskosten fünrt.
Die lrfi;:äunö wird erläutert mit T-ezug auf die oeigexü&te r~ eiciiuuiig, die ein ternär es ivlisciiuij.gsdiaara„iiii eines erfi:.;,"-Ui^sgeuiuiB verwendeten putadien-StyroI-Acrj-lnitrilterpol;. iiiers ceigt, worin der mit diu-tien schräg en Linien -'" ■; e- £_reiiSte trapezförmige Pereich den wirksamen risciraii^sbereicii des erxiuaun^.sgeLiäß verwendeteü Terpolymers angibt.
Die erfi^uun^sgemäße Lischung kann hergestellt werden, ii^de:·: uan eiü polymer (A) , das aus einer geraiseilten LniUlsion einer ^mulsioi von ^erpolymer (a) von Butadien, Styrol und Acrylnitril und einer Emulsion von gewöhnlichem PYC (b) erhalten wurde, mit einer handelsüblichen PVO-Suspension (3) mischt. Die eine Komponente (A) besteht gemäß der Erfindung aus einem Polymer, das aus einer gemischten Emulsion ernalten wira, die sich durch Zusatz einer Polyvinylchloridemulsion (b) zu einer Emulsion von Butadien-styrol-Acrylnitrilterpolymer (a) mit Gewiehtsanteilen von '50-75$ Butadien, 20-30$ Styrol
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und 5-30$ Acrylnitril (der in der beigefügten Zeichnung de3 ternär en IvIi schungsdiagr amins des Terpolymers mit dicken schrägen Linien abgegrenzte Trapezbereich) ergibt, während die andere Komponente aus einer allgemein verwendeten und handelsüblichen PVC-Suspension (B) besteht. Die Erfindung ist durch polyvinylChloridmischungen gekennzeichnet, die aus den beiden Komponenten (A) und (B) besiehen.
Die Mischpolymerkomponenten der erfindungsgemäßen Mischung sind Butadien-Styrol-Acrylnitril-^erpolyuier (Komponente a) und Polyvinylchloride (Komponente b + Komponente B). Nur die durch Zugabe der gemischten Emulsion, bestehend aus Emulsion der Komponente (a), die ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist, und Emulsion der Komponente (b), zur Komponente (B) erhaltenen Mischungen liefern die gewünschten Mischungsprodukte mit ausgezeichneter Durchsicntigkeit und hoher Schlagfestigkeit bei üblichen Verarbeitungsverfahren und Formung sνerfahren.
Die durch einfaches Mischen des Terpolymers der Komponente (a) mit der Komponente (B) erhaltene Mischung zeigt keinen bemerkenswerten Unterschied gegenüber der Komponente (B) allein hinsichtlich der Schlagfestigkeit nach der Verarbeitungsstufe, selbst weua diese Mischung den gleicnen Anteil an Komponente (a) enthält, wie die erfindungsgemäße toiaciiung. Kur wenn die Komponente (a) in der Komponente (B), d.h. dem den Hauptkörper liefernden PVC, in einer solchen, hohe Schlagfestigkeit verleihenden geeigneten Teilchendispersion vorliegt, zeigt das Endprodukt die gegenüber der Komponente (B) erheblich höhere iicnlagfestigkeit. Polyvinylchlorid, d.n. die Komponente (b) ,
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bewirkt durch Mischung der beiden Emulsionen der Komponenten (a) und ("b) die wirksame Verteilung der Komponente (a) in der PVC-Hauptmasse (B) nach der Verarbeitung.
Die drei Bestandteile Butadien, Styrol und Acrylnitril der Komponente (a) sind dadurch gekennzeichnet, daß jeder von ihnen jeweils in dem im T er ρ olymer diagramm der "beigefügten Zeichnung mit schrägen Linien abgegrenzten Bereich liegt, und dieser Bereich ist unbedingt erforderlich, damit die Endmischung die ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Durchsichtigkeit erhält.
Die Bestandteile des Terpolymers der Komponente (a) wirken zur Erzielung der Zwecke der Erfindung jeweils in der folgenden Weise. Das Styrol erhöht mit zunehmendem Anteil den Brechungsindex des Terpolymers und hat die größte Wirkung auf die Durchsichtigkeit der Endmischung, während der Acrylnitrilgehalt die Affinität zwischen der Komponente (a) und dem PVC beeinflußt. Der Butadiengehalt regelt die Schlagfestigkeit der Endmischung. Nach zahlreichen Versuchen und Prüfungen des Terpolymers wurde gefunden, daß zur Erreichung der Zwecke der Erfindung das Terpolymer im Emulsionszustand 50-75 Gew.$ Butadien, 20-30 Gew.^ Styrol und 5-30 Gew*$ Acrylnitril enthalten soll und ein gemischtes Polymer (A), das aus einer durch Mischen der Terpolymeremulsion (a) mit einer Emulsion der Komponente (b) erhaltenen gemischten Emulsion gewonixen wurae una weiter mit der üblichen Suspensionskomponente (B) gemischt wurde, hinsichtlich des Brechungsindex,der Affinität zur Komponente (B) und der Kautschukelaati-
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zität, befriedigt, wobei diese Elemente die Selilagfestigkeit und Durchsichtigkeit der Endmischung bestimmen.
Y/ie oben angegeben, hat die aus einer PVC-5mulsion bestehende Komponente (b) die dispersionsfordernde Wirkung, die Komponente (a) in der Komponente (B), d.h. der PVC-Hauptmasse, so zu verteilen, daß die gewünscnte Schlagfestigkeit erhalten wird, und ihr Verhältnis zur Komponente (a) ist nicht besonders festgelegt. Wenn jedoch der Anteil der Komponente (b) in der Endmischung zu hoch ist, führt die große Menge an Emulsions-pVC dazu, daß die Wärmebeständigkeit der Endmischung verschlechtert wird, und es ist daher im allgemeinen vorzuziehen, die Komponente (b) in einem Anteil von 0,5-2 Gewichtsteilen pro 1 Gewichtsteil Komponente (a) zu verwenden.
Andere Merkmale der Erfindung liegen darin, daß die PVC-Hauptmasse, d.h. die Komponente (B), als ein Suspensions-PVC verwendet wird, um die Verarbeitbarkeit oder Formbarkeit, insbesondere die Hitzebeständigkeit der Endmischung gegenüber der eines gegenwärtig gewöhnlich verwendeten Suspensions-PVC nicht wesentlich zu verschlechtern.
Wenn die Anteile der Komponenten (a) und (b) in der erfindungsgemäßen Endmischung als Äquivalent gewählt und die Komponente (a) + der Komponente (b), d.h. die PVC-Emulsion (A) als Hauptbestandteil gewählt wird, mögen Schlagfestigkeit und Durchsichtigkeit auf den ersten Blick befriedigen. Praktisch kann jedocn eine solche Mischung nicht verwendet werden, da ihre Hitzebeständigkeit nicht dafür ausreicht, daß die
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Mischung zu einem harten bzw. starren PVO-Produkt verarbeitet oder geformt weraen kann, das ein HauptzwecK der Erfindung ist. Im allgemeinen kann die Koiuponente (a) im Bereich von 1-50 Cew.;:2> aer Eiidmijchung verwendet werden, praktisch mag jedoch ein Bereich von 1-20 Gew.?a der Endmischung genügen*
Die Emulsion der Komponente (a) kann durch Emulsionspolymerisation einer ^mulsion von gemischtem Monomer von "Butadien, Acrylnitril und Butyl en nach üblichem Verfahren erhalten ..-erden, wobei die eingesetzten Mengenanteile an Konomer zu passer im allgemeinen von 1:1 "bis 1:10 liegen. Falls erforderlich, kann eine kleine Menge eines Kettenübertragungsmittels, Vernetzungsmittels und dergl. den gemischten Monomeren augesetzt werden. Insbesondere ermöglicht ein kleiner Zusatz von Vernetzungsmittel, wie Vinylbenzol, in kennzeichnender Weise die Fersteilung von Platten nach einem pulver-Straiij=.preßverfahren, die Herstellung von filmen nach einem Blasverfahren und uie Herstellung von Produkten mit einer glatten glänzenden Oberfläche durch Spritzguß und Blasformverfahren. In diesem Fall beträgt die Menge des für drei Arten von Monomeren, d.h. Butadien, Styrol und Acrylnitril, zu verwendenden Vernetzungsmittels vorzugsweise nicht mehr als 5$. Als Katalysator für die Polymerisation der Komponente (a) kann beispielsweise Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Y/asserstoff i;eroxyd, Gumolhydroperoxyd und p-Menthanhydroperoxyd od.dgl. verwendet werden. Als Emulgator können auionisehe, oberflächenaktive Kittel, wie Salze alipnatischer Säuren, Al±cylsulfat, Alkylsulfonat, Alkylarylsulfouat od.dgl. oder nichtioniscjie I;etzmittel, wie Monoglyzeride aliphatiscuer Säuren, ■ :; v. ;,-' 10 88097185A '. ^o
Alkyläther von Polyäthylenglykol, Lexer od.df:l. benutzt werden. Weiterhin kann zur Verhinderung des Abbaus von Terpolymer ein die Zersetzung verhinderndes Mittel vor oder nach der Polymerisation zugesetzt werden.
Die Emulsion der Komponente (b), d.h. polyvinylchlorid, kann auch nach bekannten ijmulsionspolymerisationsverfahren hergestellt //erden, wie im ?all der Komponente (a). Als Monomer kann eine Monomermischung mit Vinylchlorid als Hauptbestandteil, gemiscnt mit anderem, mit dem Vinylchlorid miecnpolymerisierbarem Monomer, wie beispielsweise Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Alkylviriyläther oa.dgi. ebenfalls verwendet vverden, falls nötig, ohne das oben beschriebene Pol.yvinylcnlorid Desonders zu erwähnen. Das Suspensions-PVC der Komponente (B) wirα gegenwärtig allgemein verwendet und wird mit Laurylperoxyd, Azobisisobutyronixril oa.dgi. als Katalysator und mit einem Stoff von hohem Molekulargewicht, wie Polyvinylalkohol, i.ietuylcellulose, Stärke, Gelatine od.dgl.- ,als Suspensionsmittel unter Zusatz von anderen Emulgatoren, Pulvern od.dgl. als Hilfsmittel für die Suspension, falls nötig, hergestellt. Auch kann nötigenfalls eine kleine Menge von Mischpolymer eines anderen xwx. mit Vinylchlorid lajsohpolymerisierbaren Monomers oder nalogeniertes PVC od.dgl. bei der Herstellung des erwähnten PVC benutzt werden.
Von den Verfahren ζμΓ Herstellung einer Mischung aus einem Mischpolymer, das durch Mischen der Emulsion ton Butadien-Styrol-Acrylnitril-Terpolymer der Komponente (a) mit der PVC-
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Emulsion der Komponente ("b) erhalten wurde, mit der PVO-Suspenaion (B) besteht das einfachste darin, daß beide Emulsionen (a) und (b) zuerst zusammengemischt und gewöhnliches Kochsalz oder andere anorganische Salze, wie Aluminiumsulfat od.dgl. zur Mischung zugesetzt und das erhaltene gemischte Polymer aus den Komponenten (a) und (b) ausgesalzen und nach dem Trocknen mit der Komponente (B) gemischt wird oder jdaßy^darin^die beiden Emulsionen (a) und (b) in unverändertem Zustand durch dprühtrocknen od.dgl. getrocknet werden, das so erhaltene gemischte Polymer von (a) und (b) abgetrennt und dann mit der Komponente (B) gemischt wird.
Ein weiteres Verfahren besteht darin, die gemischte Emulsion der beiden Komponenten (a) und (b) mit Pulvern der Komponente (B) oder ihrer Suspension zu mischen und anschließend die erhaltene Mischung in ähnlicher Weise auszusalzen unu abzutrennen oder die lviischung als solcne zu trocknen und zu gewinnen. Alle nach solchen Verfahren erhaltenen Mischungen genügen dem Zweck der Erfindung.
Die Erfindung wird weiter erläutert in folgenden Beispielen, ohne dadurch beschränkt zu sein.
Beispiel Natriumdodecylbenzol- 2 1 BAD ORJGlNAL
Butadien 65 sulj/at 0, Gewichtsteile
Styrol 25 Ammoniumpersulfat 200 Il
Acrylnitril 10 Wasse? ti
Il
5 · H
Il
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Die obigen Stoffe wurden in einen mit Rührer versehenen Autoklaven gegeben, und darin 12 Stunden bei 50° C polymerisiert, um eine kischpolymeremulsion (1 - a) von Butadien, Styrol und Acrylnitril zu erhalten. Anschließend wurden die folgenden Stoffe
Vinylchlorid 100 Gewichtsteile
Ammoniunip er sulfat 0,05 "
Natriumdodecylbenzol-
sulfonat 2 "
Wasser 200 "
auf ähnliche "./eise 10 Stunden in einem Autoklaven bei 50° G polymerisiert, um die PVC-Emulsion (1 - b) zu erhalten.
Eine Amulsion mit einem Gehalt von 10 Teilen (1 - a) Polymer wurde mit einer Emulsion mit einem Gehalt an 10 Teilen (1 - b) Polymer gemischt, dann gewöhnliches Kochsalz zugefügt und das gemischte Polymer ausgesalzen und getrocknet, so daß man die Komponente (1 - A) erhielt.
Ferner wurde eine Mischung von
Vinylchlorid 100 Gewichtsteile
Wasser 200 "
Lauroylperoxyd 0,1 w
PVA (Polyvinylalkohol) 0,1 "
15 Stunden bei 63° C polymerisiert, um die PVC-Suspension (1 - B) zu erhalten. 2 Gewichtsteile eines Stabilisators wurden zu einer aus 20 Gewichtsteilen der Komponente (1 - A) und 80 Gewichtsteilen der Komponente (1 - B) bestehenden Mi schung zugesetzt und die Mischung wurde dann 4 Minuten auf
einer Knetwalze, deren Oberfläohentemperatur bei 145° 0 ge-■■""■■ BAD ORIGINAL
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halten wurden, geknetet, und die Schlagfestigkeit wurde an einem Probestück gemessen, das unter DrucK 5 Minuten bei 185° C geformt war. Das geformte produkt war durcnsicntig
2 und zeigte eine öeulagfestigiteit von 88 kg cm/cm .
Außerdem wurde eine aus 10 Gedientsteilen eier Komponente ( i - a) und 1JO Gewicht s teil en der Komponente (1 -B) bestehende irisciiung auf ähnliche ,Veite geformt und die Schlag-
festigkeit des geformten Produkts mit 10,5 kg cm/cm 'bestimmt.
In Verbindung damit wurde eine Emulsion von Butadien-Ötyrol-Kischpolymer (1 - a1) mit 70 Gew.-;i Butadienanteil und 30 Gew.;b 'ityrolanteil anstelle der Emulsion (1 - a) verwendet. Ähnlicü .vie im vorigen Beispiel wurden 20 Gewichtsteile des gemischten Polymers, das aus der Emulsion mit einem Anteil von 1C Gewichtsteilen an (1 - ä) und einer Emulsion mit einem Anteil von 10 Gewicht st eil en (1 - "b) erhalten worden war, zu 30 Gewicntsteilen (1 - B) zugefügt, um die Mischung herzustellen. Die ScnlagfestigJ-ceit des aus dieser ldLSchung geform-
ten Produkts ,var niedrig und zwar nur 14 kg cm/cm . Das geformte !Produkt war undurchsichtig. Anstelle der erwähnten Emulsion (1 - a) vurde eine Putadien-Acrylnitril-Mischpolymereiaulsio-. ( 1 - a") uit 70 Ge.v.i/b Anteil 3utauien und 30 Gew.>-o Anteil acrylnitril verwendet, und die Schlagfestigkeit des aus der ....ischung von 10 Gewicntsteile^ (1 - a"), 10 G-ewichtsteilen (1 - b) und 80 Gewichtsteilen (1 - B) hergestellten
ο geformten Produkts war 18,8 kg cm/cm .
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Ferner wurde die Schlagfestigkeit an einer Probeplatte von 3 mm Dicke, yO mm Länge und 90 mm Breite gemäß der Prüfvorschrift JIS K-6745, die mit einer 1 mm tiefen, unter Verwendung einer Feile gemäß JIS B-4705 hergestellten V-förmigen Kerbe versehen war, bei 20 C mit einem Ciiarpy-Schi ag prüf er untersucht. Andererseits betrug im Fall von PVC (1 - B)
allein der gemessene //ert der Schlagfestigkeit 4,0 kg cm/cm .
Der verwendete Stabilisator war ein Alkylhalbester von Dibutylzinndimaleat (Handelsbezeichnung Nr. 2000 E).
Beispiel 2 Eine Mischung aus 55 Gewichtsteile
Butadien 28 ti
Styrol 17 η
Acrylnitril 0,3 η
Wasserstoffperoxyd 250 η
Wasser
wurde in einem Autoklaven 20 Stunden bei 55 C polymerisiert. Zu einer Emulsion mit einem Genalt von 20 Teilen des erhaltenen Terpolymers von Butadien, Styrol una Acrylnitril wurde eine Emulsion mit einem Gehalt von 30 Teilen an PVC-Polymer (1 - b) des Beispiels 1 gegeben una aie erhaltene Mischung nach dem tuschen sprühgetrocknet, um ein gemischtes Polymer zu erhalten. 50 Gewichtsteile dieses gemischten Polymers wurden zu 50 Gewichtsteilen Suspensions-PVC mit einem durchschnittlichen Polymerisations grad von 1000 gegeben und die so erhaltene Mischung geformt. Ein Probestück wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Das Probestück war durchsichtig und zeigte im Charpy-Schlagfestigkeitsprüfgerät eint if Keit von 113 kg cm/cm"" .
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Claims (11)

Patentansprüche
1.) Verfahren zur Herstellung.von Polyvinylchloridmischun^en mit hoher Schlagfestigkeit, wobei ein Terpolymer von Butadien, styrol und Acrylnitril mit Polyvinylchloriden geiiiiijcht wird, dadurch gekennzeichnet, daß suspensionspolymerisiertes Polyvinylchlorid mit einem gemischten Polymer» das durch Mischen einer Emulsion von Polyvinylchlorid oder einem iviischpolymer aus Vinyl chlor id als Hauptbestandteil im Gemisch mit anderen, mit dem· Vinylchlorid polymerlsierbaren Monomeren mit einer Emulsion eines Terpolymers von Butadien, Styrol und Acrylnitril mit einer Zusammensetzung von 50 bis 75 Gew.^ Butadien, 20 bis 30 Gew.$ Styrol und 5 bis 30 Gew.^ Acrylnitril erhalten wurde, gemischt wird.
2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Polymerisation des Terpolymers aus Butadien, Styrol und. Acrylnitril, das aus 50 bis 75 G-ew.°/o Butadien, 20 bis 30 Gew.^ Styrol und 5 bis 30 Gew.^ Acrylnitril besteht, dem gemischten Monomer ein Vernetzungsmittel in einer Menge von nicht mehr als 3 Gew.^ des Terpolymers zugesetzt wird.
3.) verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das auB Butadien, Styrol und Acrylnitril bestehende Terpolymer mit dem suspensionspolymerisierten polyvinylchlorid in einer solchen Menge gemischt wii?d, daß das aus 50 bis 75 Gew./o Butadien, 20 bis 30 Gew.# Styrol und 5 bis 30 Gew.# Acrylnitril bestehende Terpolymer in einer Menge von 1 bis 20 Gew.fot bezogen auf die endgültige Mischung, enthalten ist.
BADORtGlNAL
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4.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 1 Gewichtsteil Terpolymer, das aus 50-75 Gew.^ Butadien, 20-30 Gew.# Styrol und 5-30 Gew.$ Acrylnitril besteht, mit 0,5-2 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid oder einem Mischpolymer mit Vinylchlorid als Hauptbestandteil, das andere, mit dem Vinylchlorid polymerisierbar Monomere beigemischt enthält, gemischt wird.
5.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion des Terpolymers von Butadien, styrol und Acrylnitril, das 50-75 Gew.^ Butadien, .20-30 Gew.^ Styrol und 5-30 Gew.fi Acrylnitril enthält, mit der Emulsion von. Polyvinylchlorid oder einem Mischpolymer mit Vinylchlorid als Hauptbestandteil, der im Gemisch mit anderem, mit dem Vinylchlorid polymerisierbaren Monomer vorliegt, gemischt wird und die erhaltene polymeremulsionsmischung ausgesalzen und getrocknet wird, und dann das so erhaltene getrocknete gemischte Polymer mit dem suspensionspolymerisierten Polyvinylchlorid gemischt wird.
6.) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Aussalzen des gemischten Polymers durch Zusatz von gewöhnlichem Kochsalz oder einem anorganischen Salz, wie < Aluminiumsulfat, bewirkt wird.
7.) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 51 dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeremulsionsmischung der Emulsion des Terpolymers von Butadien, Styrol und Acrylnitril und der Emulsion von polyvinylchlorid oder einem Mischpolymer mit Vinylchlorid als Hauptbestandteil, dem anderes, mit dem Vinylchlorid polymerisierbares Monomer beigemischt ist, in unzeretörtem Sustand durch Sprühtrοcknen getrocknet wird, um das getrocknete Polymer
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8.) Polyvinylehloridiiiischungen mit notier ;jchlagf eatig-
keit, dadurch "g:eken*izeicnnet, daß sie eine Kisclixuig von sus-
PoIypensionspolymerisierteju/Vinylcnlorid mit einem gemischten Polymer enthalten, das aus einer gemischten Emulsion gewonnen wurde, aodei diese Emulsion durch Mischen einer Emulsion von Polyvinylchlorid oder einem Mischpolymer mit Vinylchlorid als HauptueBcandteil und einer "Beimischung von anderem, mit dem Vinylchlorid pol^merisierbaren ivlonomer iiiit einer Emulsion eines terpolymers aus Butadien, Styrol und Acrylnitril mit einer "usammensetzung von 50-75 Gew.-;* Butadien, -20-30 G-ew.$ Styrol Una 5-30 2evv.fo Acrylnitril ernalten jvurde.
9.) polyviiiylcnloridciöciiunt.en gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das aus 5C-75 Gew.^ Butadien, 20-30 Gew.$ Styrol una 3-30 Gew.'i Acrylnitril bestehende Butadien-Styrol-Acryluitrix-Terpolymer in einer Menge von 1-20 Gew.$, bezogen auf die eiide'ültige Läischung, enthalten ist. /
10·) Poly vinyl chloridiuiscxiungen gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeiciinet, daß die endgültige Mischung auf 1,0 Gewichtsteile 0,5-2 Gewichtsteile des gemischten Polymers enthält, das durch Mischen der Emulsion des aus 50-75 G-ew.$ Butadien, 20-30 Gew.# Styrol und 5-30 Gew.$ Acrylnitril bestehenden Terpolymers mit der Emulsion von Polyvinylchlorid oder einem Mischpolymer mit Vinylchlorid als Hauptbestandteil und Beimischung von anderem, mit dem Vinylchlorid polymerisierbaren Monomer erhalten wurde.
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VA
15*8082
11.) Polyvinylcnloridmiachungen gemäß Anspruch 8, jaaurcn * ekennzeichnet, daß die Polymeremulsionsmischung, ait aurc Zugabe der jioulaion von Polyvinylciilorid oder einem i^i-jonpolymer ait Vinylchlorid als Hauptbestandteil unu 3fcia.iac:nune, von anderem, mit Vinylchlorid polymerisierbar u... kononitr zur Emulsion des 50-75 Gew.^C Butadien, 20-30 :cÄ.ji siyrol unu p-30 Gew.^ Acrylnitril enthaltenden Butadien-
hergesteilt ist jtyrol-Acrylnitril-Terpolymers/feetrocjcnex und dann im Veriialxni. von 1,5-60 Gewichtstdilen mit 4-0-98,5 Gewichtsteilen aes sa^i-oiisioiispolymerisicrten Polyvinylchlorids gemischt v,'ird.
109809/1854 bad original
DE19641569082 1963-04-23 1964-04-22 Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid-Stoffzusammensetzungen und Polyvinylchloridmischungen Pending DE1569082A1 (de)

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