DE1567350C3 - Verfahren zur Verzuckerung von Holz - Google Patents

Description

■■■-·. ■"■ ■ ' — Konzentration entsprechend 1 bis 2,5 % H.,SO₄

■ - ■■ und einer Temperatur von etwa 90 bis 100° C

·.■·■■■'.. ^: zu dem auf mindestens etwa 100° C vorge-

-.:■-' ,.■■■-.■■ ·■·■■. wärmten Ausgangsmaterial bis zu dessen Sätti-

30 gung mit anhaftender Flüssigkeit,

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ver- b) Aufheizen der gemäß a) mit saurer Flüssigkeit zuckerung der Hemizellulose von Holz oder anderen gesättigten Materialfüllung auf die gewünschte Ausgangsmaterialien durch Druckperkolation mit Reaktionstemperätur von 120 bis 145° C, geverdünnten Säuren bei erhöhter Temperatur in Per- messen im Perkolatoroberteil, und Halten bei kolatoren mit unterem Filterkonus in einer mehr- 25 dieser Temperatur 15 bis 60 Minuten,
stufigen Vorhydrolyse und entweder Verzuckerung c) Auswaschen des gemäß b) gebildeten Zuckers der Zellulose des im wesentlichen aus Zellulose und , durch eine Reihe von Waschschüben von etwa Lignin bestehenden Vorfiydrolyserückstandes in einer 90 bis 100° C, die teilweise aus Wasoh-Abmehrstufigen Haupthydrolyse oder Weiterverarbei- stoßen einer vorangegangenen Perkolation mit tung des Vorhydrolyserückstandes zur Gewinnung 3° der Reihe nach fallender Zuckerkonzentration von Zellulose. und schließlich aus Wasser bestehen, bei herab-

Verzuckerungsverfahren von Holz sind insbeson- gesetzten bzw. fallenden Temperaturen ■

dere in der deutschen Patentschrift 640 775 und in durchgeführt wird, wobei der oder die Abstöße aus

der Zeitschrift Ind. Eng. Chemistry, Band 37, S. 12 dem oder den ersten Wasohschüben der ersten Pe-

bis 23 (1945), beschrieben. 35 node mit der_# höchsten Zuckerkonzentration zu End-

Nach der deutschen Patentschrift 640775 wird die produkten weiterverarbeitet und die übrigen Abstöße

Hydrolyse der Hemizellulose und der Zellulose des ^zur Wiederverwendung als Waschschübe bei einer

Holzes im wesentlichen kontinuierlich durchgeführt, anderen Periode oder der nächsten Perkolation ge-

weiin auch bei verschiedenen Temperaturen während speichert werden, und daß der im wesentlichen Zellu-

des Schubablaufs und in den Zeiten zwischen zwei 40 lose und Lignin enthaltende Vorhydrolyserückstand

Schüben, in denen jeweils aufgeheizt wurde. Das aus diesen Perioden

Zellulosematerial ist dabei ständig mit einer Lösung entweder

schwacher Mineralsäuren, vorzugsweise Schwefel- d) unter Hydrolyse der Hauptmenge der Zellulose säure, gesättigt. Um die Zersetzung des jeweils ge- (Haupthydrolyse) in mehreren weiteren Pebildeten und im Perkolator befindlichen Zuckers in 45 rioden jeweils analoger Maßnahmen a) bis c), erträglichen Grenzen zu halten, muß dort mit ver- jedoch durch erhöhte Säurekonzentration und/ hältnismäßig großen Flüssigkeitsmengen perkoliert oder Aufheiztemperaturen und/oder Reaktionswerden, so daß verhältnismäßig dünne Zuckerlösun- zeiten der Reaktionsschübe unter wesentlich gen von 5,1 °/o red. Zucker bzw. 4,3 °/ft vergärbarem verschärften Reaktionsbedingungen behandelt Zucker maximal bei einer Ausbeute von 53 °/o red. 50 wird, wobei in gleichfalls analoger Weise die Zucker resultierten. ersten bei c) anfallenden relativ konzentrierten

In der Ind. Eng. Chemistry, Band 37, S. 12—23, , Dextrose-Abstöße zu Endprodukten weiterverist ein Verfahren beschrieben, bei dem ebenfalls arbeitet und die übrigen bei c) anfallenden Abmehrstufig hydrolysiert wird und der Perkolator . stoße zur Wiederverwendung als Waschsehübe immer wieder mit einem Säureschub beschickt wird 55 bei einer anderen Periode oder der nächsten und relativ schwach konzentrierte Lösungen erhalten Perkolation gespeichert werden und ein im werden. ν wesentlichen aus Lignin bestehender Rückstand

Auch das bekannte Verfahren der Vorhydrolyse gewonnen wird,

von Buchenholz und der anschließenden Gewinnung oder ^:--

von Alpha-Zellulose durch alkalische Auswaschung 60 e) zur Gewinnung von Alpha-Zellulose einer alkä-

des Lignins leidet an dem Nachteil hoher Eindampf- '" lischen Auswaschung des Lignins unterworfen

kosten für das erzielte Vorhydrolysat und auch für wird,

die resultierende Alkaüligninlösung. Eine solche Verfahrenskonzeption kann den ge-

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein nannten Literaturstellen nicht entnommen werden;

Verfahren zu entwickeln, das es gestattet, die 65 ebensowenig wird sie nahegelegt. Beim erfindungs-

Zuckerzersetzung noch wesentlich weiter als bisher gemäßen Verfahren werden nach einem Säureschub

zu unterdrücken, so daß man bei gleicher Konzen- mehrere Waschsehübe vorgenommen, wobei die zur

tration der Zuckerlösungen höhere Ausbeuten oder Vorhydrolyse notwendigen Säureschübe mit den da-

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zwischengeschalteten Waschschüben beliebig wieder- und dadurch das Ablaufen des Abstoßes verzöge holt werden können, wobei die konzentrierten Wasch- wird. ' ' ■ .-,. ■·■;■·,- _: . ■-. ^?

schübe auf Zucker verarbeitet werden und die ver- Weiterhin ist es vorteilhaft, daß die Temperati

dünnten .Waschschübe-zur Wiederverwendung als der in den Perkolator eintretenden Schübe jewei Waschschübe bei einer anderen Periode oder der 5 um mindestens 10° C^ vorzugsweise 20 bis 40° C un nächsten Perkolation gespeichert werden. Dann mehr, niedriger ist als die Temperatur im Perkolato; schließt sich eine Haupthydrolyse mit einem Säure- oberteil bzw. der im Perkolator enthaltenen Füllum schuß unter verstärkten hydrolytischen Bedingungen Dadurch wird'; einerseits die- im Percolator hen und wiederum Waschschübe an. Auch diese Haupt- sehende Temperatur plötzlich unter entsprechende hydrolyse kann gegebenenfalls wiederholt werden. io Verminderung der Zuckerzersetzung' herabgeset; Auf diese Weise gelingt es, wesentlich höhere Zucker- und andererseits durch den in den einzelnen Pa; konzentrationen zu erreichen, als sie nach den Ver- tikeln aus der anhaftenden Flüssigkeit gebildete fahren des Standes der Technik erhalten werden. ■-■:. Entspannungsdampf .der konzentrierte Extrakt au

Dabei ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, daß das den Poren in die die Partikel umgebende Schut Ausgangsmaterial nach Entfernung der Luft durch 15 flüssigkeit verstärkt übergeführt, wobei auch der da direkte Dampfzugabe vorzugsweise von unten auf Material vor Schubeintritt umgebende Dampf von mindestens 100 bis 13O⁰C aufgeheizt wird. _; Flüssigkeitsschub kondensiert werden muß.

Zur gleichmäßigen Dampfverteilüng im Füll- Die sogenannten Reaktionsschübe haben im we

kuchen beim Aufheizen der- Reaktionsschübe und sentlichen nur die Aufgabe, frische Säure an de gegebenenfalls auch zwischen einzelnen Wasch- 20 Füllkuchen heranzubringen, um die Hydrolys Schüben gegen Ende der jeweiligen Auswaschphase einen weiteren Schritt fortzusetzen. Dabei ist es be (c) ist es wesentlich, daß beim Aufheizen der Perko- sonders vorteilhaft, daß die durch den in den Per latorfüllung eine Druckdifferenz zwischen Dampf- kolator eingetretenen Reaktionsschub jeweils ver eintrittsstutzen am Filterkonus und Perkolatorober- drängte Flüssigkeit geringer Säurekonzentration, di teil von mindestens 0,5 at und höchstens 3 at einge- 25 als Abstoß abgezogen wird und nur sehr gering stellt wird. .'..·. Zuckermengen enthält, weiterverwendet wird, un

Auf_; diese Weise wird gleichzeitig eine gleich- zwar insbesondere dadurch, daß der bei einer Pe mäßige Durchströmung des Füllkuchens mit Wasch- riode der Hydrolyse der Hemizellulose aus den flüssigkeit von oben gesichert, die in die von Dampf Perkolator nach Zugabe des Reaktionsschubes an erfüllten Räume unter, dessen Kondensation ein- 30 fallende Abstoß gespeichert und nach Einstellung dringt. Beim Ablaufen der Wasch-Abstöße aus dem der gewünschten Säurekonzentration als Reaktions unteren Filterkonus des Pe.rkolators ist es ferner wich- schub für eine andere Periode verwendet wird, tig, dafür zu sorgen, daß die aus dem Filterkonus Bei Hydrolyse der Zellulose wird vorzugsweise s(

unter Druck abzulassenden Flüssigkeits-Abstöße bei vorgegangen, daß. der .erste Reaktionsschub de einer Druckdifferenz - zwischen Perkolatoroberteil 35 Hemizellulose-Hydrolyse aus zwei Abstößen minde und Anschlußleitung am Filterkonus von 0 bis 0,5 at stens eines Reaktionsschubes ,.und gegebenenfall —: im Laufe von etwa 15 Minuten ansteigend — ge- eines Waschschubes zusammengesetzt wird, regelt abgezogen werden. Dadurch wird der gesamte Flüssigkeitsüberschui

Wird nämlich die Druckdifferenz zwischen Per- aus den Reaktionsschüben zur Anfeuchtung bzw kolatoroberteil und Ablaßstutzen am Filterkonus zu 40 Sättigung des Ausgangsmaterials verbraucht. ,,. groß, d.h. größer als 0,5 at, so .besteht die Gefahr, Die Zellulose-Hydrolyse erfolgt bevorzugt in de

daß der Füllkuchen so stark zusammengedrückt Weise, daß in jeder Periode der Zellulose-Hydrolyse wird, daß die Perkolation von Flüssigkeit nicht (Haupthydnolyse) eine Wasserstoffionen-Konzentra mehr möglich ist. . . . tion des Reaktionsschubes entsprechend 2 bis 5 %

Zur Erleichterung des Ablaufs der Abstöße ist es 45 H₂SO₄, und eine Reaktionszeit von je 30 bis 90 Midabei.von besonderem Vorteil, daß der Druck in der nuten angewandt wird, wobei in der ersten Periode Anschlußleitung -am Filterkonus mindestens dem eine Aufheiztemperatur von 180 bis 160⁰C und in zur dort herrschenden Temperatur gehörigen Satt- den folgenden Perioden eine solche von 195 bi: dampfdruck entsprechend, vorzugsweise wenige 165° C eingestellt wird. ._: . Zehntel Atmosphären höher, durch entsprechend ge- 50 Es zeigt sich also in überraschender Weise, daß e: regelte .Dampfzugabe in den Perkolatoroberteil, ge- bereits durch relativ kurze Hydrolysezeiten möglich halten wird. " · ist, die Zellulose in löslache Zucker-Moleküle zu

. Auf diese Weise wird einerseits.verhindert, daß die spalten, während für die Extraktion dieser Moleküle Flüssigkeit beim Austritt aus dem Filter teilweise aus den einzelnen Partikeln ein größerer Zeitauf wane verdampft und sich dadurch auf ein vielfaches VoIu- 55 erforderlich ist — insbesondere um den Zucker ir men aufbläht — was den Ablauf naturgemäß ent- möglichst hoher Konzentration zu gewinnen. Dafü; sprechend verzögern würde — und andererseits eine muß eben erfindungsgemäß die Hydrolysereaktior zu große Temperaturdifferenz zwischen dem von und die Zuckerzersetzung jeweils entsprechend durch oben nachdrückenden Dampf und dem mit Flüssig- Temperatursenkung und Herabsetzung der Säurekeit gesättigten Füllkuchen vermieden. 60 konzentration unterdrückt werden. Unter Umständer

Wird nämlich im Perkolator ein wesentlich höhe- kann es auch für bestimmte Ausgangsmaterialien ge rer Druck durch Dampfzugabe in den Perkolator- nügen, nur eine Temperatursenkung oder auch nu oberteil eingestellt, als der Siedetemperatur des aus- eine entsprechende Herabsetzung der Säurekonzen tretenden Abstoßes entspricht, so steigt mit wach- tration beim Auswaschen des gebildeten Zucker: sendem Druck die Gefahr einer vorzeitigen Konden- 65 anzuwenden.

sation des Dampfes im Füllkuchen, so daß kein Durch eine mehrstufige alkalische Auswaschun:

Nachdrücken auf die innerhalb des Füllkuchens sich des erfindungsgemäß erhaltenen Vorhydrolyserück einstellende Flüssigkeitsoberfläche mehr stattfindet Standes, der im wesentlichen aus Zellulose un<

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Lignin besteht, kann in analoger Weise, jedoch mit die Perkolierfiüssigkeitspumpen weitgehend vor Kor-

Alkali, Alpha-Zellulose gewonnen werden. rosion bewahrt; denn die Säurekonzentration der

Zur Aufarbeitung der gewonnenen Lösungs- Abstöße ist jeweils gering und die konzentrierte

Fraktionen erweist sich erfindungsgemäß ein Ver- Säure kalt.

fahren als besonders vorteilhaft, bei welchem die zu 5 Es folgt nun ein Ausführungsbeispiel des erfin-

erhaltenden schwach sauren Holzzuckerlösungs- dungsgemäßen Verfahrens an Hand der schemati-

Fraktionen mit Calziumkarbonat neutralisiert, mit sehen Zeichnung. .

dem gebildeten Gips auf 20 bis 30 °/o Zuckergehalt . ,.

eingedampft, von Gips befreit und auf mindestens Ausführungsbeispiel

50 % Zuckergehalt nacheingedampft werden. 10 .. .. ■

Dabei ist es je nach Verwendungszweck der Ein Perkolatori von etwa 110 ebm Nutzinhalt

Lösungen zweckmäßig, daß nach der Voreindamp- ist mit einem oberen Schnellverschluß 2 und Oberen

fung und Gipsabtrennung eine Behandlung mit Ionen- Eintrittsventil 3 für Perkolierflüssigkeit und 4 für

austauschern eingeschaltet wird. Dampf, mit einem unteren Filterkonus 5, der der

Außerdem kann es mit oder ohne Ionenaustau- 15 Höhe nach in zwei Teile unterteilt ist und mit gescherbehandlung vorteilhaft sein, daß nach der Vor- trennten Anschlußleitungen 6 und 7 für Dampfeineindampfung und Gipsabtrennung sowie einer tritt über Ventile 8, 9 und 10 und Flüssigkeitsausetwaigen Behandlung mit Ionenaustauschern eine Be- tritt über Ventil 11 bzw. Regelventil 12 sowie mit handlung mit Entfärbungs-Harzen eingeschaltet einer unteren Entleerungsklappe 13, mit Dampf-. wird. Um die verhältnismäßig teuren Ionenaustau- 20 einleitungsanschluß 14 über Ventil 15 zu einem scher und/oder Entfärbungs-Harze vor vermeidbaren oberhalb eingebauten Dämpfeinsatz 16 versehen. Verunreinigungen zu schützen, ist es weiter von Vor- An der Entleerungsklappe 13 ist über einen Krümteil, eine Vonbehandlung mit Bentonit oder Tonerde mer 17 ein Zyklon 18 angeschlossen, der zur Ab- oder vorzugsweise mit Lignin, gegebenenfalls nach scheidung des ausgestoßenen Lignins dient. Unterseiner Aufbereitung, einzuschalten. Das mit Ver- 25 halb des Zyklons ist ein Transportgerät 19 für das unreinigungen belastete verhältnismäßig billige Vor- Lignin zur Aufbereitungsanlage vorgesehen, reinigungsmittel — Bentonit, Tonerde oder Vorzugs- Zur Druckmessung am Perkolatoroberteil ist ein weise Lignin — wird dann ausgeschieden. . registrierendes Manometer Po und an der unteren

Es hat sich ferner nach der Erfindung als beson- Anschlußleitung 7 ein Manometer Pu vorgesehen, ders vorteilhaft erwiesen, daß der nach Hydrolyse 30 Zur Differenzdruckmessung dient ein Schreibgerät der Hauptmenge der Zellulose anfallende Lignin- pd. Ferner wird die Temperatur der unten austretenrückstand ausgewaschen, nach Ausstoßen aus dem _den Lösungen mittels eines Fern-Temperatur-Meß-Perkolatpr vorzugsweise weitgehend getrocknet und gerätes i« gemessen und registriert. Sämtliche Meßgemahlen wird und zur Verwendung als Tierfutter- _und Steuergeräte sind in einer Bedienungszentrale Bestandteil gelangt. Das Lignin ist nur geringfügig 35 _(nicht gezeichnet) angeordnet, so daß ein Bediemit Zuckerzersetzungsprodukten belastet und dem^ _{nungsmann mit ei},_nem Hilfsmann die Gesamtanlage zufolge von hoher Oberflachenaktivitat. bedienen kann

Zur Durchführung des Verfahrens wird nach der _{VoQ dem R lventil 12 führt dne} Leitung 20 zu Erfindung eine Vorrichtung mit einem oder mehre- _{emem Entspann} ⁵ _{ungsgefäß 21 Hier werden} die aus ren Perkolatoren mit unterem Filterkonus und meh- 40 ^ _Perko]^_{or unter Druck} austretenden Flüssigeren Speicherbottichen zur Aufnahme saurer Zucker- _keits._{Abstöße auf etwa} Atmosphärendruck ent bsungen vorgeschlagen dre dadurch gekennzeichnet _{Der Entspannungsdampf w} ^P _{ird durch Leitung} ist, daß eine der Anzahl von Reaktionsschuben mit £ _{die en} ^P _amite f _lüssi £_{eit durch} Leitung 23 verschiedener Saurekonzentration entsprechende , *»L_rt

Zahl von Speicherbottichen 24 bis 26 mit Rührwerk 45 ^a fj _{Bereitung bzw}. Speicherung der. Reaktions- und fur jede Penode der Hydrolyse der Hemizellu- ... . , ° „ . , ^v - ^B , _, . „.., lose und der Zellulose Speicherbottiche entsprechend ^schf^{e smd} f^{ei Bottiche 24}' ^{25 und 26 mit Ruhr}" der Anzahl der benötigten Waschschübe mit absperr- wer* vorgesenen. ,,..., ' „ baren oberen Anschlußleitungen an jedem Perkola- ^Zur Speicherung der Waschschube der ersten bzw. tor über ein Entspannungsgefäß 21 und absperrbaren 50 zweiten Periode der Hemizellulose-Hydfolyse dienen unteren Abflußleitungen 27 bis 30 über ein Pumpen- dfe Speicherbotüche Al bis A15 bzw. B1 bis B 4. aggregat 35 bis 38 zu jedem Perkolator 1 vorgesehen Zur Speicherung der Waschschube der ersten bzw. sind. Dabei ist es nach einem weiteren Merkmal vor- zweiten Periode der Zellulose-Hydrolyse dienen die teilhaft, daß die Abdampf leitung 22 von den Ent- Speicherbottiche C1 bis C 4 bzw. Dl bis DA. Abspannungsgefäßen 21 in den oder die Waschwasser- 55 sperrbare Flüssigkeitszuleitungen 27 bis 30 sind fur Speicher B bis D zur direkten Waschwasservorwär- sämtliche Bottiche an die Leitung 23 angeschlossen, mung geführt ist. ■ Absperrbare Flüssigkeitsableitungen 21 bis 34 smd

Schließlich ist es zweckmäßig, daß zur Einstellung an sämtlichen Bottichen unten angeschlossen und

der Säurekonzentration in den Reaktionsschub- führen über Pumpen 35 bis 38 und Leitung 39 zum

Speicherbottichen mindestens ein Vorratsbehälter für 60 Perkolator über Ventil 3.

konzentrierte Säure mit Zuteileinrichtung zu den Mindestens ein Bottioh jeder Batterie B bis D ist

einzelnen Speicherbottichen vorgesehen ist. mit einem Anschluß 40 für Waschwasser versehen.

Die Zuteilung der Säure kann unter Umständen Außerdem ist in jedem dieser Bottiche eine Dampf-

mit Vorteil direkt in die Druckleitung der die Reak- einlaß-Schlange mit absperrbarem Anschluß an Lei-

tionsschübe in den Perkolator auf konstante Menge 65 tung 22 von Entspannungsgefäß 21 vorgesehen. An

geregelte fördernden Pumpe mittels einer auf eine Leitung 22 kann noch ein Abdampfreduzierventil 41

der im Schub erforderlichen Konzentration geregel- für sonstigen Betriebs-Abdampf z. B. an einer Kraft-

ten Druckpumpe erfolgen. Auf diese Weise werden maschine angeschlossen sein.

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Schließlich ist noch mindestens ein Rührwerks- gehalt von 2,6 t aus der vorhergehenden Perkolatic

bottich 42 zur Speicherung und gegebenenfalls Mi- (Abstoß des ersten Waschschubes der zweiten Perioc

schung von Frisch-Säure mit Verteil-Leitung 43 zu der Hemizellulose-Hydrolyse). Der mit 90 b

den Bottichen 24 bis 26 vorgesehen. 100° C aus dem Speicherbottich B1 mittels dt

Das erfindungsgemäße Verfahren kann nun mit 5 Pumpe 36 über Leitung 39 in den Perkolator gt

einer solchen Einrichtung z. B. wie folgt durchgeführt pumpte Schub verursacht ein rasches Absinken de

werden: Temperatur bzw. des Druckes im Perkolator.au

Buchenholz-Hackschnitzel mit einem Trockensub- etwa 120° C. Diese Temperatur entspricht einer Sen

stanzgehalt von 30% werden in den Perkolator, kung der Hydrolysiergeschwindigkeit auf etwa ei

ähnlich wie auch in der Zellstoffindustrie üblich, i° Viertel. Die Säurekonzentration wird durch de

eingebracht. Es kann dabei zunächst eine Hack- Wasserschub mindestens halbiert, so daß die Hydrc

schnitzelfüllung eingebracht, mit Dampf von 1 bis lysiergeschwindigkeit und die Zuckerzersetzungsge

4 atü von oben nachgepreßt und nachgefüllt wer- schwindigkeit insgesamt auf etwa ein Zehntel redu

den, um eine möglichst dichte Packung des Aus- ziert wird.

gangsmaterials zu erzielen. Der Preßdruck richtet 15 Nach Abstoß von 31 cbm (einschließlich Konden

sich dabei nach dem Gewicht der ersten Füllung und sat) mit 3,7 t Extrakt durch das im unteren Konu:

wird um so höher gewählt, je geringer diese ist. eingebaute Filter, die Anschlußleitungen 6 und 7 mi

Beim Dampfpressen von oben ist ein an der unte- den Ventilen 11 und 12 über Leitung 20 und Ent

ren Anschlußleitung 6 oder 7 angebrachtes Ab- Spannungsgefäß 21 sowie über Leitung 27 in Botticl

dampfventil 7 α geöffnet. ²⁰ A 1 wird ein zweiter Waschschub von 28 cbm mi

Nach beendeter Füllung wird der obere Schnell- ²»³ t Extrakt aus dem Bottich B 2 von der vorher

verschlußdeckel und das untere Abdampfventil 7 α gehenden Perkolation über Leitung 31 mittels Pump

geschlossen. Die im Perkolator noch. vorhandene ³^ sowie über Leitung 39 und Ventil 13 in den Per

Luft wird bis auf etwa 40 Torr evakuiert, worauf kolator 1 eingebaut. Die Temperatur im Perkolato

durch Dampfeinlaß von unten über die Ventile 8, 9 ²S ^{fälIt dabei auf etwa} HO⁰C, so daß sich eine weiten

und .15 die Füllung aufgeheizt, der Perkolatordruck Halbierung der Hydrolysiergeschwindigkeit und Zer

auf etwa 1 atü gebracht und anschließend bei die- Setzungsgeschwindigkeit ergibt,

sem Druck nach geringem Öffnen eines oberen Ab- Sobald der zweite Schub den Perkolator von obei

dampfventils 4 α einige Minuten von unten nach ^{nach unten} durchsetzt hat, wird er durch das Filte;

oben Dampf durch die Füllung geleitet wird, um die ³° ^als zweiter Abstoß ^{von 29 cbm wie der erste} Abstol.

letzten Lufteinschlüsse zu entfernen und eine gleich- abgelassen, jedoch m Bottich A 2.

mäßige Füllkuchenanwärmung zu erzielen. ^{Der zweite} Abstoß enthält dann etwa 3,4 t Ex-

Es beginnt nun die Vorhydrolyse der Hemizellu- ^{trakt und Wlrd} zusammen mit dem ersten Abstoß

lose der Buchenholz-Schnitzel mit ihrer ersten Pe- ^über Leitung 44 zur Endproduktion und Aufarbei-

pJQjg 35 tung ausgeschieden, so daß sich insgesamt 60 cbir

a) durch Einleitung des ersten sogenannten Re- ^{mit 1}^ ^t Gesamtextrakt ergeben, die 6 t Xylose aktionsschubes von etwa 45 cbm l,2prozentiger demnach in lOprozentiger Lösung enthalten. Schwefelsäurelösung von 90 bis 100° C. Der Anschließend wird noch mit drei weiteren Schüben nicht von Material aufgesaugte Überschuß wird ™^πι je 18 cbm gewaschen, von denen der erste noch

- durch die Anschlußleitungen 6 und 7 mit Ven- ⁴° °'⁹³ *' ^r zweite 0,78 t und der dritte praktisch til 11 und 12, Leitung 20 und Entspannungs- ^ksins? Extrakt mehr enthalt Diese Schübe werden gefäß 21 in den gleichen Speicherbottich 24 ^aus den Bottichen B 3 5 4 und 5 5 über Leitung 3z wieder abgelassen, aus dem er vorher mittels mittels Pumpe 36 und Leitung 39 demι Perkolator der Pumpe 35 und Leitung 39 in den Perkolator zugeführt, wobei jeweils em weiterer Temperaturgepumpt worden war. ^{45 ab}g^{U eintm}<f- _A . _c . ... Anschließend wird ^{Die aus den} g^enannten drei Schüben resultieren-

b) durch die Ventile 8, 9, 10 und 15 Dampf in ^den Abstöße werden in den Bottichen A 3, A4 und den Perkolator eingeblasen und die Füllung -4 5 gespeichert.

aufgeheizt, bis- ein am Oberteil des Perkolators . ^Es folgt nun die zweite Periode, der Hemizellulose-

angeschlossenes Manometer einen Sattdampf- ⁵° Hydrolyse. _,,. · _£ „ ~-, . j

druck anzeigt, der einer Temperatur von 140° C ?er zweite Reaktionsschub^ umfaßt 22 cbm, und

entspricht. Bei dieser Temperatur wird dann ^εηΛ^ }:⁵ °/o Schwefelsaure bei einer Temperatur

durch entsprechende Regelung des Dampf- von 90. bis 100 C.

ventils 8 etwa 15 Minuten gehalten. Erwird , ■

Es folgt nun ^{55 a}) ^aus Bottich 25 über Leitung 32, mittels;·, Pumpe

c) die Extraktion des in der vorhergehenden Auf- ' 36 ubec Leitung 39. "mit Ventil 3. dem, Perkolaheizperiode aus der Hemizellulose gebildeten tor 1 zugeführt. Der aus dein Perkolator, nach Zuckers durch eine Reihe von Waschschüben Durchtritt, dieses Schubes anfallende.:Abstoß unter -Abbruch der ' Zückerbildungsreaktion von 22cbm wird in_; analoger Weise, }n Bottich durch ' Wasserverdünnung bzw. Verdrängung ^6o. 24, zur Verwendung ,bei der nächsten Perkola-

■ der am Material haftenden Säurelösung und tion als ereter Reaktionsschub gespeichert,,

Absenkung der Temperatur, wodurch auch die Anschließend, wird

Zersetzungsgeschwindigkeit des gebildeten bzw. b) die mit dem Reaktionsschub gesättigte, Perko-

im Perkolator befindlichen Zuckers entspre- latorfüllung mittels Dampf über Ventile und

chend reduziert wird. 65 mindestens 9 auf 140° C, gemessen im Perko-

Um die Zuckerlösung mit möglichst hoher Kon- latoroberteil, " aufgeheizt und bei dieser Tem-

zentration zu gewinnen, besitzt der erste Wasch- peratur etwa 15 Minuten gehalten.

schub von 30 cbm Wasser bereits einen Extrakt- Hierauf wird der gemäß a) und b) gebildete

20

3°

Zucker mittels vier Waschschüben ausgewaschen. Der erste Schub umfaßt bei einer Temperatur von 90 bis 100° C 22 cbm und enthält 1,65 t Extrakt und wird aus Bottich A 3 und A 4 über Leitung 31 mittels Pumpe 35 über Leitung 39 mit Ventil 3 dem Perkolator zugeführt.

Die Temperatur im Perkoktor fällt dabei auf etwa 120° C und die Säurekonzentration wird wiederum etwa halbiert, so daß die Hydrolysier- und Zersetzungsgeschwindigkeit auf etwa ein Achtel absinkt. Der resultierende Abstoß umfaßt etwa 30 cbm mit 2,6 t Extrakt und wird im Bottich B1 gespeichert.

Der zweite Waschhub enthält 28 cbm mit 1,51 Extrakt und wird aus Bottich A 4 und A 5 in analoger Weise dem Perkolator zugeführt. Die Perkolatortemperatur fällt dadurch weiter ab.
' Der anfallende Abstoß von etwa 28 cbm mit 2,3 t Extrakt wird in Bottich B 2 gespeichert.

Der dritte Waschschub enthält den Rest von Bottich A 5 und wird mit heißem Wasser von 90 bis 100° C aufgefüllt auf 18 cbm mit insgesamt 0,35 t Extrakt. Der dritte Abstoß umfaßt dann etwa 19 cbm mit 1 t Extrakt und wird in Bottich B 3 gespeichert.

Der vierte Waschschub besteht aus 18 cbm Wasser von 90 bis 100° C aus dem Wasserspeicher B 5. Der vierte Waschabstoß mit 18 cbm und 0,8 t Extrakt wird in Bottich B 4 gespeichert.

Damit ist die Phase der Hemizellulose-Hydrolyse beendet.

Es folgt nun die Phase der Zellulose-Hydrolyse in zwei Perioden.

Die erste Periode umfaßt

a) einen Reaktionsschub aus Bottich 26 von 22 cbm und. 90 bis 100° C mit einer Schwefel-Säurekonzentration von 4 °/o. Der hieraus resultierende Abstoß von etwa 22 cbm wird in Bottich 25 gespeichert. .

b) Die Perkolatorfüllung wird auf 165 bis 170⁹C aufgeheizt und bei dieser Temperatur etwa 30 Minuten gehalten.

c) Der bei a) und b) gehildete Zucker (Dextrose) wird mit vier Waschschüben ausgewaschen. Der erste Waschschub von 35 cbm und 2,3 t red. Zucker wird aus Bottich D 1 und D 2 dem Perkolator zugeführt.

Die Temperatur im Penkolator fällt dadurch auf etwa 135° C ab, so daß die. Hydrolysier- und Zersetzungsgeschwindigkeit unter Berücksichtigung der Säureverdünnung auf etwa ein Sechzehntel reduziert wird. Der untere AbStOB₁. von etwa 47 cbm und .3,9 t red. Zucker wird in Bottich Cl gespeichert.

Der zweite Waschschub von 30 cbm und.. 1,45, t red. Zucker wird aus Bottich D 2 und D3 dem 55, Perkolator zugepumpt. Der zweite Abstoß von 33 cbm und 2,6 t red. Zucker ,wird.-in-,Bottich,·.' C 2 gespeichert.

Der. dritte_: und. vierte Waschschub,besteht;aus, Wasser aus Bottich C 5 und D 5. Der dritte Abstoß von etwa 18,5 cbm und 0,96 t red.. Zucker wird in Bottich C 3 und der vierte Abstoß yon _: etwa 19 cbm und 0,7 t red. Zucker wird in Bottich C 4 gespeichert für die nächste Perkolation. Der Inhalt von Bottich G1, sowie 18 cbm von Bottich C 2 und 25 cbm von Bottich D1, insgesamt 90 cbm Lösung mit 7,2 t red. Zucker (Dextrose) entsprechend einer Konzentration von 8 % Dextrose wird zur Endprodukt-Aufarbeitung über Leitung 45 ausgeschieden.

Anschließend folgt die zweite Periode, die in analoger Weise folgende Maßnahmen umfaßt.

a) Zugabe eines Reaktionsschubes von 22 cbm und 4% Schwefelsäuregehalt mit einer Temperatur von 90 bis 100° C aus Bottich 26. Der resultierende Abstoß mit geringem Säuregehalt von ebenfalls etwa 22 cbm wird wiederum in Bottich26 gespeichert. ;

b) Aufheizen der nun mit dem Reaktionsschub gemäß a) gesättigten Füllung auf 175 bis 180° C und Halten bei dieser Temperatur etwa 30 Minuten.

c) Auswaschen des bei a) und b) gebildeten Zukkers durch drei Waschschübe. Der erste Waschschub von 30 cbm und 1,98 t red. Zuckergehalt wird mit einer Temperatur von 90 bis 100° C aus Bottich C 2 und C 3 dem Perkolator zugeführt. Die Temperatur im Perkolator sinkt dadurch auf etwa 140° C ab, so daß die Hydrolysier- und Zersetzungsgeschwindigkeit unter Berücksichtigung der Säureverdünnung spontan auf etwa ein Dreißigstel herabgesetzt wird. Der erste Abstoß von etwa 41 cbm und 3,15 t Gehalt an red. Zucker wird in Bottich D1 gespeichert.

Der zweite Waschschub von 27 cbm und 0,88 t Gehalt an red. Zucker wird mit ebenfalls 90 bis 100°C aus Bottich C 3 und C 4 dem Perkolator zugeführt, wobei die Temperatur auf etwa 120° C gesenkt und die Hydrolysier- und Zersetzungsgeschwindigkeit weiter auf etwa ein Fünftel herabgesetzt wird. Der zweite Abstoß von etwa 30 cbm und 1,7 t Gehalt an red. Zukker wird in Bottich D 2 gespeichert. Der dritte Waschschub besteht aus 18 cbm Wasser von 90 bis 100° C und wird dem Perkolator aus Bottich G 5 oder D 4 zugeführt. Der dritte Abstoß von etwa 18 cbm und einem Gehalt von etwa 0,8 t red. Zucker wird dann in Bottich D 3 gespeichert. Die aus 30 t Buchenholztrockensubstanz erzielte Ausbeute beträgt demnach: 60 cbm Lösung mit 6 t entsprechend 10°/» Xylosegehalt aus der HemizuUulose des Buchenholzes und 90 cbm Lösung mit 7,2 t entsprechend · 8 % Dextrosegehalt aus der Zellulose des Buchenholzes sowie etwa 10,5 t Lignmrückstand, der noch etwa 4 t Zellulose enthält. Je nach den örtlichen Verhältnissen.kanrres von Interesse sein,:, die Zellulose...— gegebenenfalls, in einer dritten Periode,— noch weiter abzubauen^Auf jeden Fall, darf. dabei aber: nicht so weit gegangen werden,. daß das- Holzgerüst des. Buchenholzes zu einer amorphen Substanz zusammenbricht,,da;.eine »Perkolation« in diesem Zustand nicht mehrmöglich wäre; d. h. der Füllkuchert würde weitgehend; öder vollständig flüssigkeitsundurchlässig.

Bei der Perkolation von Nadelholzspänen: mit etwa 22 t Holztrockensubstanz im gleichen: Perkola-λ tor ergibt sich in analoger Weise folgende'Ausbeute:: Aus der Hemizellulose des Nadelholzes, etwa obm Lösung mit 5 t entsprechend 10°/o Mischzucker-Gehalt — der Mischzucker besteht dabei vorwiegend aus Mannose und enthält daneben kleinere Mengen von Xylose, Galactose und Glucose —, ferner etwa 80 cbm Lösung mit 6,4 t entsprechend 8 °/o Dextrose-Gehalt und schließlich, etwa 8 t

Ligninrückstand, der noch etwa 1,5 t Zellulose ent-

Der Endaufschlußgrad ergibt sich gleichfalls aus den örtlich verschiedenen wirtschaftlichen Bedingungen. Bei Nadelholz ist jedoch wegen seines höheren Ligningehaltes ein Zusammenbruch des Holzgerüstes durch weitergehenden Abbau der Zellulose kaum zu befurchten. Nach dem neuen Verfahren gelingt es also, etwa die gleichen Ausbeuten wie nach dem bisher bekannten Verfahren nach Scholler zu erzielen, jedoch besitzen die gewonnenen Lösungen bei etwa gleichem Dampfaufwand; und etwa halbem Saureverbrauch die doppelte Zuckerkonzentration. ?*ä I ist von ausschlaggebender wirtschaft-

säs^^{der ge}-

Außerdem fällt der Ligninrückstand am Schluß des Prozesses m wesentlich reinerer Form d.h. von wie oben beschrieben, mit Calziumkarbonat, gegeb nenfalls unter Beigabe von Calziumhydroxyd, a· ein pH von etwa 4 bis 5 eingestellt und auf etv. 20 bis 30 %> eingedampft. Der,suspendierte Gips wir daraufhin — zweckmäßig durch Filtration — abg schieden und die Lösung mittels Ionenaustauschc von Ca- und SO₄-Ionen sowie etwaigen Cu- ckL anderen Metall-Ionen befreit. \Die Reinigung - dt Xylose-Lösung erfolgt dabei je nach Art der Weite; ίο verwendung der gereinigten Lösung verschiede weitgehend. .· ^ ..

Vor einer Weiterverarbeitung der Xylose-Lösur, zu Xylit durch Hydrieren wird zweckmäßig noc eine Reinigung mittels an sich bekannter Entfärbung;

regeneriert we. von teuren En;

. ., vorteilhaft ein

verhältnismäßig billige Bentonit- und/oder Lignin

nochmals in an sich bekannter Weise von unten, ins besondere auch durch das geöffnete Ventil 15, aufgeheizt, bis die Temperatur für den anschließenden Entleerungsvorgang ausreichend ist. Das über die Dampfspannung des mit Wasser gesättigten Füllkuchens hinaus im Perkolator angesammelte Dampfpolster wird durch das obere Abdampfventil abgelassen und die Entleerungsklappe 13^? vom Bedienungsstand aus geöffnet.

Der Ligninrückstand wird dann durch die am unteren Inde eintretende plötzliche Entspannung und die damit verbundene explosionsartige Dampfentwicklung von unten beginnend zerrissen und mit dem Dampf m weniger als einer Minute ausgetragen. Der Lignmnuckstand ward in dem über dem Krummerl7 angeschlossenen Zyklon 18 von demnach oben entweichenden Dampf abgeschieden und faUtm das unter dem Zyklon vorgesehene Transportgerat.

Mittels dieses Transportgeräts, z. B. eines kippbaren Lastwagenanhängers, wird das Material dann in eine entsprechende Aufbereitungsanlage gebracht.

Dort — oder auoh noch im Perkolator vor der Entleerung — wird mit Wasser nochmals gewaschen. Zur Entfernung noch am Lignin haftender Zucker-Zersetzungsprodukte kann mit einer schwachen Natronlauge nachgewasohen und gegebenenfalls mit schwacher Säure und Wasser nochmals nachgewasehen werden. ... · .

. Der Ligninrückstand wird dann auf etwa 20 °/o Wassergehalt getrocknet und fein gemahlen. In dieser Form dient der Lignincückstand dann als Tierfutter-Bestandteil. ■ - .

Die bei der Verarbeitung von Buchenholz aus der Hemizellulose anfallende lOprozentige Xylose-Lösung wird nach Ausscheidung aus der Perkolation,

Γι !

nach Abscheiden der Knstalle ve: ^Mu"^e ^Th ^ ™^orteil *u Furfun ·t ' ^Wf^hrend, ^das _t Rohknstallisat oder auc ⁿ°^tlg' das umkrataljaerte Produkt zu Xy! Tv 7 Γ ^Kf i^alll^^rte _v ^sXyl^ltw'^rd ^l^l⁰ ^ ^b

^-Mutterlauge zur Herstellun

t aus de

_Hemizellulose anfallende lOprozentige Mischzucke, _{lö wird in entspreohen}5_{er We}f_{se neutraIisier}

_vorei*_gedampft> ^0^3 befreit, soweit erforder _lich ^₁ ionenaustauschern bzw. Entfärbungs-Harze. behandelt, nacheingedampft und zweckmäßig a^; _{simp zur} Verfütterung in Mischung mit andere Futtermitteln auf Getreidebasis gebracht.

_{Die bei der} Hydrolyse der Zellulose von Laue _oder Nadelholz anfallende Dextrose-Lösung wird i analoger Weise neutralisiert, voreingedampft, vo Gips befreit, soweit erforderlich mit Ionenaustav schern behandelt und bis mindestens 50 °/o Dextrose gehalt fertig eingedampft. Falls erforderlich, kan hier noch eine Bentonit-und/oder Lignin-sowie Ent färbungs-Harz-Behandlung vor und/oder nach de Fertigeindampfung eingeschaltet werden.

Der eingedampfte Sirup läßt sich mit einer gute-Ausbeute von etwa 70 % verhältnismäßig leicht kr: stallisieren. Das kristallisierte Produkt hat dabei ein Reinheit von etwa 98 °/o. Durch Umkristallisatio: läßt sich ein Produkt beliebiger Reinheit gewinnen Das Kristallisat wird dann mit Vorteil hydrier zu Sorbit und in dieser Form auf den Markt ge bracht. . .

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (11)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verzuckerung der Hemizellulose von Holz oder anderen Ausgangsmaterialien durch Druckperkolation mit verdünnten Säuren bei erhöhten Temperaturen in Perkolatoren mit unterem Filter-Konus in einer mehrstufigen Vorhydrolyse und entweder Verzuckerung der Zellulose des im wesentlichen aus Zellulose und Lignin bestehenden Vorhydrolyserückstandes in einer mehrstufigen Haupthydrolyse oder Weiterverarbeitung des Vorhydrolyserückstandes zur Gewinnung von Zellulose, dadurch ge- ^χ5 kennzeichnet, daß die Hydrolyse der Hemizellulose (Vorhydrolyse) in mindestens zwei aufeinanderfolgenden Perioden, jeweils bestehend aus folgenden Maßnahmen

a) Zugabe eines sogenannten Reaktionsschubes verdünnter Säure mit einer Wasserstoffionen-Konzentration entsprechend 1 bis 2,5% H₂SO₄ und einer Temperatur von etwa 90 bis 100° C zu dem auf mindestens etwa 100⁰C vorgewärmten Ausgangsmaterial bis ^a5 zu dessen Sättigung mit 'anhaftender Flüssigkeit,

b) Aufheizen der gemäß a) mit saurer Flüssigkeit gesättigten Materialfüllung auf die gewünschte Reaktionstemperatur von 120 bis 145° C, gemessen im Perkolatoroberteil, und Halten bei dieser Temperatur 15 bis 60 Minuten,

c) Auswaschen des gemäß b) gebildeten Zukkers durch eine Reihe von Waschschüben von etwa 90 bis 100° C, die teilweise aus Wasch-Abstößen einer vorangegangenen Perkolation mit der Reihe nach fallender Zuckerkonzentration und schließlich aus Wasser bestehen, bei herabgesetzten bzw. fallenden Temperaturen

durchgeführt wird, wobei der oder die Abstöße aus dem oder den ersten Waschschüben der ersten Periode mit der höchsten Zuckerkonzentration zu Endprodukten weiterverarbeitet und die übrigen Abstöße zur Wiederverwendung als Waschschübe bei einer anderen Periode oder der nächsten Perkolation gespeichert werden, und daß der im wesentlichen Zellulose und Lignin enthaltende Vorhydrolyserückstand aus diesen Perioden
entweder

d) unter Hydrolyse der Hauptmenge der Zellulose (Haupthydrolyse) in mehreren weiteren Perioden jeweils analoger Maßnahmen a) bis c), jedoch durch erhöhte Säurekonzentration und/oder Aufheiztemperaturen und/ oder Reaktionszeiten der Reaktionsschübe unter wesentlich verschärften Reaktionsbedingungen behandelt wird, wobei in gleichfalls analoger Weise die ersten bei c) anfallenden relativ konzentrierten Dextrose-Abstöße zu Endprodukten weiterverarbeitet und die übrigen bei c) anfallenden Abstöße zur Wiederverwendung als Waschschübe bei einer anderen Periode oder der nächsten Perkolation gespeichert werden und ein im

35

40 wesentlichen aus Lignin bestehender Rückstand gewonnen wird,

oder

e) zur Gewinnung von Alpha-Zellulose eine.' alkalischen Auswaschung des Lignins

unterworfen wird..

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial, nach Entfernung der Luft durch direkte Dampfzugabe von unten auf 100 bis 130° C aufgeheizt wird,

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die aus dem Filterkonus unter Druck abzulassenden Flüssigkeits-Abstöße bei einer Druckdifferenz zwischen Perkolatoroberteil und Anschlußleitung am Filterkonus von 0 bis 0,5 at — im Laufe von etwa 15 Minuten ansteigend — geregelt abgezogen werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der in den Perkolator eintretenden Schübe jeweils um mindestens 10° C niedriger ist als die Temperatur im Perkolatoroberteil bzw. der im Perkolator enthaltenen Füllung.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der bei einer Periode der Hydrolyse der Hemizellulose aus dem Perkolator nach Zugabe des Reaktionsschubes anfallende Abstoß gespeichert und nach Einstellung der gewünschten Säurekonzentration als Reaktionsschub für andere Perioden verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Reaktionsschub der Hemizellulose-Hydrolyse aus zwei Abstößen mindestens eines Reaktionsschubes und gegebenenfalls eines Waschsohubes zusammengesetzt wird. .

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in jeder Periode der Zellulose-Hydrolyse (Haupthydrolyse) eine Wasserstoff ion en-Konzentration des Reaktionsschubes entsprechend 2 bis 5 % H₂SO₄, .und eine Reaktionszeit von je 30 bis 90 Minuten angewandt wird, wobei in der ersten Periode eine Aufheiztemperatur von 180 bis 160⁰C und in den folgenden Perioden eine solche von 195 bis 165° C eingestellt wird.

8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen schwach sauren Holzzuckerlösungs-Fraktionen mit Calziumkarbonat neutralisiert, mit dem gebildeten Gips auf 20 bis 30 %> Zuckergehalt eingedampft, von Gips befreit und auf mindestens 50 °/o Zuckergehalt nacheingedampft werden.

9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, mit einem oder mehreren Perkolatoren mit unterem Filterkonus und mehreren Speicherbottichen zur Aufnahme saurer Zuckerlösungen, dadurch gekennzeichnet, daß eine der Anzahl von Reaktionsschüben mit verschiedener Säurekonzentration entsprechende Zahl von Speicherbottichen (24 bis 26) mit Rührwerk und für jede Periode der Hydrolyse der Hemizellulose und der Zellulose Speicherbottiche (A bis D) entsprechend der Anzahl der benötigten Waschschübe

mit absperrbaren oberen Anschlußleitungen (27 vorzugsweise bei gleicher Ausbeute wesentlich kon-

bis 30) an jeden Perkolator über ein Entspan- zentriertere Zuckerlösungen zur Verbilligung der

nungsgefäß (21) und absperrbaren unteren Ab- anschließenden Endprodukt-Aufarbeitung erzielen

flußleitungen (31 bis 34) über ein Pumpenaggre- kann, die dadurch erst wirtschaftliche Bedeutung ergat^35 bis 38) zu jedem Perkolator (1) vorge- 5 langt,
sehen sind. Auch die Wirtschaftlichkeit der Gewinnung von

10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch Alpha-Zellulose im Anschluß an eine Vorhydrolyse gekennzeichnet, daß die Abdampfableitung (22) der Hemizellulose soll gesteigert werden. '

von den Entspannungsgefäßen (21) in den oder Die Lösung dieser Aufgabe gelingt nach der Er-

die Waschwasser-Speicher zur direkten Wasch- io findung dadurch, daß die Hydrolyse der Hemizelluwasservorwärmung geführt ist. lose (Vorhydrolyse) in mindestens zwei aufeinander-

11. Verwendung des nach dem Verfahren der folgenden Perioden, jeweils bestehend aus folgenden Patentansprüche 1 bis 7 durch die Haupthydro- Maßnahmen

lyse erhaltenen Ligninrückstandes als Tierfutter- a) Zugabe eines sogenannten Reaktionsschubes

bestandteil. 15 verdünnter Säure mit einer Wasserstoffionen-