DE1558423A1

DE1558423A1 - Verfahren zur Reinigung von Pyritabbraenden von Nichteisenmetallen

Info

Publication number: DE1558423A1
Application number: DE19671558423
Authority: DE
Inventors: Umberto Colombo; Iti Mini; Guiseppe Sironi
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1966-06-30
Filing date: 1967-06-28
Publication date: 1970-03-19
Also published as: BE700677A; FI47905C; BR6790890D0; US3499754A; FI47905B; SE338167B; NL6708794A

Description

Montecatini Edison S.p.A. München, den . 3 qrj Mailand / Italien M/8711

Verfahren zur Reinigung von Pyritabbränden von Nichteisenmetallen.

In den vergangenen Jahren hat sich auf dem industriellen Sektor ein Verfahren zur vollständigen Ausnutzung oder Verwertung von Pyriten durchgesetzt. Nach diesem Verfahren (italienische Patentschrift 65I 389) wird Pyrit in einer Wirbelschicht unter Erzeugung von HpSOh und Rückgewinnung der Wärme in Form von Wasserdampf geröstet und die Pyritabbrände aufgearbeitet, bis ein magnetisches Konzentrat mit sehr hohem Eisengehalt erhalten wird, welches zum Pelletisieren bestimmt ist.

Der Wert der Eisenoxydpellets ist für metallurgische Zwecke sehr hoch, wenn der Eisengehalt der Pellets hoch ist und wenn in diesen Pellets keine Nichteisenmetalle, wie z.B. Kupfer, Zink und Blei« in größeren Mengen als 100-200 Teilen je Million vorhanden sind.

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Palls Pyrite oder Pyrrhotine (Pyrrhotite) mit zu hohen Konzentrationen an Nichteisenmetallen vorliegen, sind diese Metalle in der Praxis wieder in den Abbränden zu finden und müssen daher entfernt werden, bevor die Verwendung dieser Abbrande in der Metallurgie möglich ist.

In der Vergangenheit wurden Arbeitsweisen ausgearbeitet, welche auf der Umwandlung der Nichteisenmetalle in Chloride oder Sulphate und Auslaugen dieser Salze mit einer Säurelösung basierten, worauf die Wiedergewinnung der Metalle durch eine Behandlung hydrometallurgischer Art erfolgt.

Im Hinblick auf diese Vorfahren muß jedoch festgestellt werden, daß sie nur dann zweckmässig erscheinen, wenn große Mengen wertvoller Metalle vorhanden sind, und zwar aufgrund der hohen Kosten der Anlagen und vor allem der äußerst hohen Betriebskosten auch in Verbindung mit dem schwerwiegenden Problem der Korrosion.

In der neueren Literatur wird auch die Entfernung der Nichteisenmetalle durch Verflüchtigung der Chloride dieser Metalle bei hohen Temperaturen vorgeschlagen. Die Umwandlung der Metalloxyde in Chloride kann sowohl durch Verwendung von Chlor (zweckmässig verdünnt mit Luft oder Sauerstoff) als auch Calciumchlorid oder Magnesiumchlorid erfolgen.

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.ORIGINAL INSPECTED

Unter den verschiedeneil Verfahren zur Durchführung dieser Art der Reinigung von Pyritabbränden scheint ein auf der Behandlung der bereits in Pellets oder Küchelchen agglomerierten Eisenoxyde, mit Chlor oder Erdalkalimetallchloriden in Schachtofen gegründetes Verfahren größeren Erfolg zu versprechen. Die Hauptschwierigkeit dieses Verfahrens liegt aber darin, daß zur Erzielung guter Ergebnisse bei der Reinigung von Nichteisenmetallen und der Erzeugung von Pellets, die eine ausreichende mechanische Festigkeit besitzen und außerdem vollständig von Schwefel befreit sind, die Notwendigkeit besteht, das chlorierende Backen oder Brennen der Pellets in technischen Einheiten geringer Leistung durchzuführen.

Darüberhinaus ist die Entfernung der Nichteisenmetalle wegen der Hydrolyse der Chloride, insbesondere der Kupfer- und Zinkchloride, sehr schwierig, sofern zum Brennen der Pellets Heizöl verwendet wird (das man im allgemeinen direkt in den Schachtofen einspritzt),

Unter diesem Gesichtspunkt erscheinen die Reinigungsverfahren durch Verflüchtigung der Nichteisenmetallchloride, unter Verwendung von Wirbelschichtreaktoren jedenfalls interessanter.

Tatsache ist jedoch, daß es sehr schwierig ist, Pyritab-

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brande mittels in der Technik bekannter Verfahren, bei Arbeiten in Wirbelschichten mit kontinuierlicher Beschickung und Abgabe in zufriedenstellender Weise von den Nichteisenmetallen zu reinigen. Wenn man darüberhinaus die Reaktionstemperatur auf einer Höhe halten will, die erforderlich ist, um zufriedenstellende kinetische Bedingungen zu erzielen, dann ist es erforderlich, Brennstoffe zu verwenden, die, wenn sie Wasserstoff enthalten, zu den vorstehend genannten Schwierigkeiten führen, während Koks übermässige Kosten bedingt.

Aus diesen Gründen haben sich die Verfahren zur Reinigung von Pyritabbränden auf der Grundlage der Verwendung von Wirbelschichtreaktoren nicht durchgesetzt.

Es ist nun gefunden worden, daß es möglich ist, die Reinigung von Pyritabbränden von Nichteisenmetallen wie Cu, Zn, Pb, Au, Ag, Ni, Co, Cd, Mn mit einer Anlage durchzuführen, in der mit mehreren aufeinanderfolgenden Wirbelschichten gearbeitet wird, die besonderen Verfahrensstufen entsprechen.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man einerseits Abbrände erhalten, deren Elsenoxyd praktisch frei von Nichteisenmetallverunreinigungen,die in der Eisenmetallurgie unerwünscht sind, ist, und andererseits kann man die Chloride der genannten Nichteisenmetalle,die in Metalle od.Oxyde oder Salze

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brande mittels in der Technik bekannter Verfahren, bei Arbeiten in Wirbelschichten mit kontinuierlicher Beschickung und Abgabe in zufriedenstellender Weise von den Nichteisenmetallen zu reinigen. Wenn man darUberhinaus die Reaktionstemperatur auf einer Höhe halten will, die erforderlich ist, um zufriedenstellende kinetische Bedingungen zu erzielen, dann ist es erforderlich, Brennstoffe zu verwenden, die, wenn sie Wasserstoff enthalten, zu den vorstehend genannten Schwierigkeiten führen, während Koks überraässige Kosten bedingt.

Aus diesen Gründen haben sich die Verfahren zur Reinigung von Pyritabbränden auf der Grundlage der Verwendung von Wirbelschichtreaktoren nicht durchgesetzt.

Es ist nun gefunden worden, daß es möglich ist, die Reinigung von Pyritabbränden von Nichteisenmetallen wie Cu, Zn, Pb, Au, Ag, Nl, Co, Cd, Mn mit einer Anlage durchzuführen, in der mit mehreren aufeinanderfolgenden Wirbelschichten gearbeitet wird, die besonderen Verfahrensstufen entsprechen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht einerseits Abbrände mit praktisch in der Eisenmetallurgie unerwünschte ^:- ^Nichteisenmetallverunreinigungen aufweisendem Eisenoxyd ^: zu erhalten und andererseits die Chloride der genannten Nichteisenmetalle, die in Metalle oder Oxyde oder Salze

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mit hohem Handelswert verwandelt werden können, zurückzugewinnen, wodurch ein Beitrag zur Gesaratwirtschaftlichkeit des Verfahrens geleistet wird.

Es ist hinzuzufügen, daß das Verfahren der Erfindung in Verwendung als Brennstoff von Erdgas oder billiger (d.h. weniger wertvoller) Produkte der Erdölverarbeitung umfaßt, da, wie nachstehend ausgeführt wird, Verbrennungsprodukte und chlorhaltige Gase nie gleichzeitig anwesend sind.

Das Verfahren zur Behandlung von Pyritabbränden gemäß der Erfindung wird in Fig. 1 der Zeichnung schematisch veranschaulicht.

Es besteht aus den folgenden Arbeitsgängen:

I. Erhitzen und Reduktion der Pyritabbrände A in der Wirbelschicht unter direktem Einspritzen von Brennstoff C und Luft B; die heißen Gase F werden zur Wärmerückgewinnung geleitet;

II. Erste Stufe der Chlorierung in der Wirbelschicht, in welcher Stufe auch die RUckoxydlerung der aus I kommenden Abbrände erfolgt;

III. Zweite Stufe der Chlorierung in der Wirbelschicht der aus II kommenden Abbrände mittels Chlor D und Luft B; die gereinigten Abbrände E werden weiterer Behandlung zugeführt;

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BAD ORIGINAL

IV. Waschen der Gase G mit einer wässrigen Lösung zur Entfernung der Chloride der Nichteisenmetalle; die Lösung der Chloride H dient zur Rückgewinnung der Metalle, die Abgase werden in die Atmosphäre abgelassen.

Die zu reinigenden Pyritabbrände, die gegebenenfalls bei hoher Temperatur direkt aus einem Pyritröstofen entnommen .werden können, werden zu Stufe I geleitet, wo sie erhitzt und einer mehr oder weniger intensiven Reduktion zu Magnetit mittels direkter Einspritzung von Brennstoff und Luft in die gleiche Reduktionswirbelschicht unterworfen werden. Selbstverständlich wird die zu verwendende Brennstoffmenge höher sein, wenn kalte und feuchte Abbrände vorliegen, da die Reduktion bei einer Temperatur nicht unterhalb 6OC-⁰C stattfindet.

Die in Stufe I reduzierten Abbrände, die eine geringe Menge Russ enthalten, werden kontinuierlich in die Stufe II übergeführt, wo sie durch ein aus III kommendes Gas, das eine nicht sehr starke Konzentration Chlor und einen Überschuss Luft enthält, aufgewirbelt werden. Anschließend findet die Reoxydation der Abbrände und die Verbrennung des Rußes, unter Entwicklung einer Wärmemenge statt, die in Abhängigkeit von dem in I erreichten Reduktionsgrad die Temperatur des Reaktionsbettes mehr oder weniger stark erhöht. Auf diese Weise ist es in dieser Stufe möglich, Temperaturen zu erreichen, bei welchen es auch bei niedrigen Chlorkonzentrationen möglich ist, die in den Abbränden enthal-

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tenen Nichteisenmetalle zu chlorieren. Das hat den Vorteil, daß ein Gas zum Auslass geschickt wird, das die Netallchloriddämpfe enthält und einen sehr geringen Gehalt an freiem Chlor hat.

Die in II teilweise gereinigten Abbrände werden kontinuierlich in die zweite Chlorierungsstufe (Stufe III) abgegeben. Hier werden die Abbrände, noch immer bei sehr hoher Temperatur, mit einer Mischung aus Chlor und Luft fluidisiert, in welcher das Chlor in maximaler Konzentration anwesend ist. Es ist daher möglich, trotz des geringen Gehaltes an restlichen Nichteisenmetallen in den Abbränden, letztere in zufriedenstellender Weise zu reinigen. Während die aus III kommenden Gase nach II übergeleitet werden, können die restlichen Abbrände einer Kühlung unterworfen werden, um anschließend zur Pelletisierung zu gelangen. Sollte der Eisengehalt der Abbrände nicht hoch genug sein, um die Erzeugung von Pellets und Sinter hoher Qualität zu erlauben, so können die Abbrände einer magnetisierenden Reduktion (gegebenenfalls in einem Wirbelschichtreaktor) und anschließend einer magnetischen Anreicherung vor der Endstufe der Agglomeration unterworfen werden. Sollten diese Abbrände einen übergroßen Gehalt an Arsen aufweisen, so kann die Entfernung dieses Elementes während der Stufe der Magnetisierungsreduktion durchgeführt werden, welche auf die vorstehend beschriebene Chlorierungsbehandlung folgt.

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Die Temperatur, bei welcher die Chlorierungsreinigung der Abbrände durchgeführt wird, liegt im Bereich von 650-96O⁰C und hängt sowohl vom Gehalt der Verunreinigung als auch von der Pyritart, sowie von dem Verteilungsgrad der Nichteisenmetalle in den Abbränden ab, durch welchen die Kinetik der Chlorierung bestimmt wird. Als Folge davon hängen auch die Temperatur, die in Stufe I erreicht werden muß, und der Redulctionsgrad, auf welchen die Abbrände in dieser Stufe gebracht werden müssen, ebenfalls von den Eigenschaften des Pyrits ab. Orientierend läßt sich sagen, daß es ausreicht, auf 600-700°C vorzuerhitzen und die Abbrände um 5O-8O %, bezogen auf die Gesamtumwandlung von Fe_pO., in Fe^O₁, zu reduzleren.

Im allgemeinen wird das Vorerhitzen durchgeführt, indem man die Abbrände auf Temperaturen im Bereich von 600-850⁰C erhitzt, während die Reduktion etwa zu 2O-IOO56, bezogen auf die Gesamtumwandlung von Fe₂O-* zu Fe,0^ durchgeführt wird. Offensichtlich wird das Vorerhitzen und die Reduktion mehr oder weniger intensiv sein, ebenfalls je nach der Größe der Anlage, als Folge höherer oder niedrigerer Wärmeverluste.

Eines der wesentlichen Merkmale des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die in II zugeführte Wärme der Oxydation von Fe^Oh zu Fe₂O, und der Verbrennung des Rußes entstammt. Hierdurch wird die Erzielung der Chlorierung

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unter Bedingungen ermöglicht, bei welchen nur das Eisenchlorid wieder in das Oxyd umgewandelt wird, während die Chloride der Nichteisenmetalle unverändert bleiben und sich zusammen mit dem Abgas verflüchtigen.

Auf diese Weise ist es möglich, bei der praktischen Durchführung des Verfahrens der Erfindung Chlormengen gleich 105-120$ der stöchioraetrischen Menge, bezogen auf die Umwandlung der Nichteisenmetalle in Chloride, zu verwenden und darüberhinaus das gleiche CIi Xcr verdünnt in Luft bei verhältnismässig geringer Konzentration (untfr 20#) zu verwenden. Die Chlorierung in zwei Stufen erlaubt außerdem wie bereits aufgeführt, einerseits die vollständige Verwendung des Chlors und andererseits die Abgabe von vollständig gereinigten Abbränden aus Stufe III, auch nach nicht sehr langen Reaktionszeiten (in der Größenordnung von 0,5-2 Stunden insgesamt). Darüberhinaus kann die der Stufe III zugeführte Luft vorgewärmt werden (gegebenenfalls durch Wärmeaustausch mit den Abgasen aus I und mit den gereinigten heißen Abbränden). Auf diese Weise ergibt sich eine noch günstigere Wärmebilanz des Verfahrens und der Temperaturunterschied zwischen II und III ist viel kleiner, woraus sich günstigere kinetische Bedingungen für die Endchlorierung ergeben.

Die Arbeitsgänge der Stufen II und III können gegebenenfalls

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zusammen als einziger Verfahrensschritt durchgeführt werden, sofern nur ein kleiner Anteil (eine geringe Konzentration) zu entfernender Nichteisenmetalle in den Abbränden vorhanden ist.

Fig. 2 der Zeichnungen zeigt das Schema einer möglichen Ausführungsform des Verfahrens gemäß Erfindung.

Der bei 500⁰C aus einem Pyritröstofen entladene Abbrand A wird durch la in einen Wirbelschichtreaktior I eingebracht, wo das Vorerhitzen und die Reduktion stattfindet. In das Bett dieses Reaktors wird Heizöl C durch 1 c eingeleitet, während der Wirbelschichtzustand erzielt wird, indem man durch 1 b Luft B in einer Menge einleitet, die für die vollständige Verbrennung des Öls zu H₃O und CO₂ nicht ausreicht, also unter Bedingungen, bei welchen sich ein Reduktionsgas aus CO und H₂ bildet.

Nach der Entstaubung in I¹ können die Gase P in den Pyritröstofen eingeleitet werden, um ihren restlichen Wärmeinhalt und die fühlbare Wärme zu nutzen. Die I und I¹ verlassenden reduzierten und vorerhitzten Abbrände speisen durch 2a die Chlorierschicht II, die einen Teil des zweistufigen Wirbelschichtreaktors bildet.

Auf den Boden der unteren Schicht III des gleichen Reaktors wird Luft B (gegebenenfalls vorerhitzt) durch > b, und

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Chlor D durch 3 d zugeführt. In der Schicht II des Reaktors findet vorwiegend die exotherme Oxydation der reduzierten Abbrände zu Hämatit statt und es beginnt die Umwandlung der Nichteisenmetalloxyde in Chloride, welche in Stufe III

beendet wird.

Die Metallchloride kommen in Dampfform mit den Gasen 0 heraus. Die Gase G werden nach der Entstaubung in II¹ zu IV geleitet, wo die Metallchloride auf feuchtem Weg entfernt werden. Die wässerige Lösung der Chloride H wird zur Rückgewinnung der Nichteisenmetalle einer hydrometallurgischen Behandlung unterworfen. Die Abgase K werden in die Atmosphäre abgelassen.

Die von Cu, Zn, Pb und den anderen Nichteisenmetallen befreiten Fyritabbrände £ werden aus II¹ und aus III über 2 a abgegeben und stehen für anschließende Behandlungen (Magnetisierungsreduktion, Arsenentfernung, Wärmerückgewinnung usw.) zur Verfügung.

Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele erläutert. Beispiel 1

1000 kg/Std. Abbrand, die bei 500⁰C aus einem Pyritröstofen abgegeben werden und die folgende Zusammensetzung haben: Gesamt-Pe = 66%, Gesamt-S = 1,5Ji, Cu = 0,2Ji, Zn = 0,7#,

As = 0,01#, Ag = 18 g/t, Au « 2,3 g/t, werden in einen vor-

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erhitzenden und reduzierenden Wirbelschichtreaktor eingeführt. Durch den Boden dieses Reaktors werden 80 Nnr/Std. Luft eingeleitet, während 16 kg/Std. Bunker C Heizöl in die Wirbelschicht eingespritzt werden. Die Abbrände werden auf 70O⁰C vorerhitzt und es wird eine 50 $ige Umwandlung des Hämatits zu Magnesit erzielt. Mit diesen Abbränden wird ein zweistufiger Wirbelschichtreaktor kontinuierlich beschickt« und zwar dessen obere Stufe bei 830⁰C und dessen untere Stufe bei 74O°C. Durch den Boden dieses Reaktors werden 11,5 kg/Std. Chlor (die stöohiometrische Menge mit Bezug auf die Nichteisenmetalle beträgt 9,8 kg/Std.) und 95 Nnr/Std. Luft eingeführt. Cu, Zn, Ag und Au werden mit hoher Ausbeute verflüchtigt und in einem Waschturm mit kontinuierlichem umlauf in Form einer wässerigen (molekularen oder kolloidalen) Lösung der Chloride ausgeschieden. Diese Lösungen werden einer hydrometallurgischen Behandlung unterworfen, wobei 1,6 kg/Std. Cu in Form von Cu-Zement; 5*5 kg/Std. Zn als kalziniertes Zn-Oxyd; 1,7 g/Std. Au im Cu-Zement und 13 g/Std. Ag als Ag-Sohwamm gewonnen werden. Aus der Chlorierung werden 97O kg/Std. gereinigte Hämatitabbrgndemit einem Gehalt an 66,5 $ Fe, 0,02 % Cu, 0,02 % Zn erhalten, welche der anschließenden Kühlung mit Rückgewinnung von 220 kg/Std. Wasserdampf bei 30 at und 300⁰C und der Pelletisierung zugeführt werden.

Beispiel 2

1000 kg/Std* kalter Pyrifcabbrand folgender Zusammensetzung:

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Pe = 57,2#, Cu = 0,9#, Zn - 2,6#, Pb = 1,5 %, Ae - 0,6& Ag = 34 g/t, Au = 1,7 g/t werden einem zweistufigen Vorwärm- und Reduktionsreaktor zugeführt. Die untere Stufe dieses Reaktors wird mit l80 Nm-Vstd. Luft und 33 kg/Std. Bunker C Heizöl beschickt. Die Abbrände werden auf 700⁰C vorerhitzt und es wird eine 95$lge Umwandlung des Hämatits in Magnetit erzielt. Weitere 20 Nnr/Std. Luft werden in die obere Schicht eingeleitet. Die Gase verlassen die obere Schicht bei etwa 300⁰C. Mit den bei 700°C herauskommenden Abbränden wird ein zweistufiger Wirbelschichtreaktor kontinuierlich beschickt, wobei die Temperatur von dessen oberer Stufe bei 930⁰C und die der unteren Stufe bei 820⁰C liegt. In den Boden dieses Reaktors werden 48 kg/Std. Chlor (die stöchiometrische Menge beträgt 43,5 kg/Std. bezogen auf die Nichteisenmetalle) und 100 Nm^/Std. Luft eingeführt. Cu, Zn, Pb, Ag und Au werden mit hohen Ausbeuten verflüchtigt und als saure wässerige Lösung der Chloride kondensiert. Diese Lösungen werden einer hydrometallurgischen Behandlung unterworfen, wobei 8 kg/Std. Cu als Zement; 1 g/Std. Au im Cu-Zement; 23 kg/Std. Zn als kalziniertes ZnO; 11 kg/Std. Pb als Zement; 24 g/Std. Ag im Pb-Zement gewonnen werden. Die heißen und gereinigten Abbrände werden einer anschließenden Magnetisierungs- und arsenentfernenden Reduktion, einer Kühlung und einer magnetischen Anreicherung unterworfen. Ab Schluß werden 770 kg/Std. magnetisches Konzentrat erhalten, welches 67 % Pe, 0,018 % Cu, 0,022 % Zn, 0,031 % Pb und 0,012 % As enthält. 009812/0753

Claims

-JA- Patentansprüche

1. Verfahren zur Reinigung von Pyrit- und Pyrrhotitabbränden, die in der Metallurgie verwendet werden sollen, unter Entfernung von Nichteisenmetallen* wie Kupfer, Zink, Blei,. Gold, Silber, Nickel, Cadmium, Kobalt, Mangan, und Rückgewinnung dieser Metalle, ge kennzeichnet durch die nachstehende Folge von Arbeltsgängen:

a) Erhitzen und vollständige oder teilweise Reduktion der Abbrände zu Magnetit durch einen kohlenstoffhaltigen Brennstoff und Luft bei Temperaturen von 600 bis 85O⁰C.

b) Chlorierung mit Chlor· und Luft in Abwesenheit von Wasser bei 650-950⁰C der in a) erzeugten heissen Abbrände in einem Wirbelschichtreaktori, der vorzugsweise aus wenigstens zwei Stufen besteht*, wobei das Chlorierungsgas im Gegenstrom zu den Abbränden strömt;

c) Entfernung der Metallchloriddämpfe auf dem nassen Wege unter Erzielung wässriger Lösungen, die für die Rückgewinnung der Metalle durch gebräuchliche hydrometallurgische Verfahren geeignet sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe a) das Vorerhitzen und die Reduktion in einem Wirbelschichtofen unter Verwendung von

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Luft und einem kohlenwasserstoffhaltigen Brennstoff durchführt, der direkt in den Reaktor eingespritzt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe a) die Reduktion unter Verwendung eines von außen zugeführten Reduktionsgases durchführt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe a) die Abbrände auf einen Reduktionsgrad zwischen 20 und 100$ bezogen auf die Gesamtreduktion von Hämatit zu Magnetit reduziert.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe b) die Chlorierung in einem Reaktor durchführt, welcher aus wenigstens zwei aufeinanderfolgenden Wirbelschichtstufen besteht, wobei die untere Stufe mit einer Mischung von Chlor und Luft mit einem Chloranteil von 1-20 Vo.-# und die obere Stufe mit reduzierten heißen Abbranden beschickt werden.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe b) in dem unteren Chlorierungsbett das Chlor direkt durch Zersetzung eines Chlorids eines geeigneten Metalls, beispielsweise eines Erdalkalimetalls, erzeugt.

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7* Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe b) die Gesamtmenge des in den Chlorierungsreaktor eingeführten Chlors, der für die Bildung der Nichteisenmetallchloride erforderlichen stöchiometrischen Menge plus einem Überschuß von 5-20# entspricht, verwendet.

8. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe b) die in den Chlorierungsofen geleitete Luft durch direkten Wärmeaustausch mit den aus dem Chlorierungsreaktor kommenden heißen Abbränden vorerhitzt.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man in Stufe c) die aus dem Chlorierungsreaktor abgelassenen Gase einem Turm zur Entfernung der Chloride unter Umlauf einer wässrigen Lösung dieser Chloride zuleitet.

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