DE1545490A1 - Verbleite Benzinzusammensetzung - Google Patents
Verbleite BenzinzusammensetzungInfo
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Description
"Verbleite
Die Erfindung besieht aich.auf verbeaserte Lotortreibstoffzuaaiäßiensstzungen
mit erhöhten öktaneigenachafteno
Brfindungage.nii.l8S wird eine verbesserte Benzintreibatoffzusammensetzung
von höherem Oktanwert geschaffen, die et .a 3 bis 655$
Met:..jibenzo 1 mit 1 bis 4 Hethy!gruppen und 0,132 bis 1,585.g/Liter
31ei al a Antiklopf mit iel in iorm von Setrania thy !blei allein
oder im ^emiöch mit nebenbei höchstens 75$ anderen ülkylbleiverbinäungen
enthält. Allgemein gesprochen gibt es zwei verschiedene,
erfindungsgeLiaas benutZtsliischuugssorten, die beide unter
ue-itiiiHitten Ver'-venduugcibeciin^uri^en besondere vorteilhaft sind« Die
erste Sorte kann ala eine "physikalische11 Mischung aus reinen
...uijloleiverbinüun^en mit Methyl- oder ILtliyl als iilkylgrupuen be~
κ3lon- et ivrden, So kbriweii. beis^Ms-weiee Setra.alkylblei-iinti'-klo.rf
.ittelfHischuu^en ver\;endet werden, die durch bios sea Verlaschen
von soviel Tetraat-iylblei und Tetraruetiiylblei gev;onnen
sinö, αaß die Alkylßruppen ^e aur liälxte aua ^thvl and Methyl
b'.-:;t ι.:;') ο Ijü ^leicJien üinne können ähnliche, xjtiy'Sikalirjehe-Hi-
:-c';;v.en κίχπ 'fetraäthylblei und letramsthylblei solchen Hengen-'/'jr-i-iltn-i-^ae-Ki
.asr^edtellt werden, daß entv/eaer die jvlky!gruppen
?λχ Γ.:..,- ;.,un -„t/iyl and zu J5p a'^-s ix-tJiyl oder ά\χ Τ5'/ό faua Äthyl und
KiX y.y/j aua li'-.thyl beateheiio
BAD OBIGJNAL
909808/07fÖ':
909808/07fÖ':
In ahiiliclier l/eise lassen sich duiTch rein physikalisches Zu-,iaiimiermischen
und Verschneiden erf indungs^euässe Antiklopfmittel
lie:·-ste 11 en, bei denen der "jithylradikalanteil zwischen 0$ und 75$
variiert, Die Äthylradjkaliuenge kann auch. noch, ganz wenig über
T5^ betragen, jedoch müssen stets mindestens 25 Gewichtsprozent
^etrametnylblei vorhanden seine Mischalkylbleimittel umfa^en physikalische
Uischungen aus letraäthylblei, ^etrametxiylblei und
Organobleiverbindungen., die im Molekül sovjolil Äthyl- als auch
Methylradikale enthalten» 2ir.e solche Mischung'besteht beispielsweise
au 34-?* aus !Betraäthylblei, zu. 34$ aus Setrametiiylblei" und
zu 32^ aus Diäthyldiiaetliylblei. In ähnlicher Weise kann als Antiklopfmittel
eine physikalische Mischung aus Tetraalkylbleiverbindungen verwendet werden» bei denen durchweg iith'yl- und Methylradikale
am Bleiatom gebunden sind« Hierau gehört beispielsweise
eine physikalische Mischung aus 5Qfo Methyltriäthylblei und 505»
!ErimGtiiyläthylblei „
}ärfiiiöungsgemäss werden fernerhin Alkylbleiverbinäungsgemische
verwendetj die durch Radikaluinlgerung zv/isehen Tetramethylblei
und Setraätliylblei entstehene Wenn diese beiden ülky!bleiverbindungen
in (regenwart ei.vjes Katalysators, 'oeispielsweise eines AIuminiumhalosenida,
wie Aluminiumchlorid, eines Alkylaluminiumhalogeüi{3sr
wie i.tiiylalurüiniurasesquiiialogenicl oder eines Alkylbleihalo
genids, wie «ejfc^EiaiömiÄ*«»; Sriäthylbleichlorid usw*, miteinander
veri-iischt werden, tritt eine Umlage rungs reaktion ein, bei der
alle fünf möglichen Tetraalfcy!bleiverbindungen in Änteilsmengen
309808/0780 „.,„,. .
entsprechend einer willkürlichen Terteilung der Methyl- und ."t.'iylradikale
zwischen den Bleiatomen vorhanden sind« Y/enn man also von
einer äquimolaren Maß chung aus 8 Mol !Petraäthylblei ausgeht und
sie "bis zur Erreichung des Gleichgewichts mit Aluminiumciiloriä "behandelt, erhält man eine Mischung aus etwa 1 Mol Tetramethylblei,
4 Mol Triiaethyläthylblei, € Mol Bimethyldiäthylblei, 4 Hol
Methyltriäthylblei und 1 Mol ietraäthylblei,,
Solche durch eine Gleichgewichtsumlagerung von Methyl- und Äthylradikalen
entstandenen Mischungen werden nachstehend als "chamiache"
Mischungen bezeichnet,, Ihr Hauptmerkmal liegt darin, daß
etwa 25 bis etwa 75$ der Alkylgruppen aus Methyl und die- r£st-'
liehen aus Äthyl bestehen, öie enthalten etvia 0,4 bis etwa
40 Mol~$ (Eetramethylblei, etea 4,7 bis etwa 40 Mol-$ Äthyltrimethylblei,
etvia 21 bis etwa 37j5 MoI-^ Biäthyldimethylblei, etwa
2,5 bis etwa 42 Mol-$ Trimethyläthylblei und'etwa 0,2 bis etwa
31 »6 HoI-^ !Tetramethylblei. Folgende spezielle AusführungsbeispäeLe
seien aufgeführt: Eine 25i75$-Mischung aus -dem Gewicht
nach- 0,4^ Tetrametliylblei, 4,3^ Atliyltrimethylblei, 20,2^0 Diäthyldimethylblei,
42,1^ Iriäthyliuetxiylblei und 33$ 'üetraätliylblei,
bei der die Alkylgruppen zu 25$ aus Hcthyl und im übrigen aus
JvfcJiyl bestehen, eine 5Oi5O^i-Iiischung mit 50$ Methyl- und 50$
Atnylradikalen aus -ebeijx'allrj dem Gewicht nach- 5 »7$ l'etranietaylclei,
23,8$ Ithyltrinic-thylblei, 37,4$ DiLithyldinethylblei,
26,2$ ffriflt:'i,/lmctiiylblei und 6,9$ 'fetraatiiylblei und eine
75i25/b-'-ino3:ju! g, bei uer T'fp «or X: K./l^rup^ejj aus Mc-tiiyl und tier
9 0 (3 B υ 8 / 0 ? 8 ü
BAD ORIGINAL
Rest von ihnen aus JLthyl besteht, mit G-ewiclitsanteilen von 30,0$
an Tetramethylblei, 42,1$ iitiiylirimethylblei, 22,2?£ Diätiiyldimethylblei,
51 2^ Triathyluiethylbtei und 0,5^ Tetraatliylblei»
l>ie erfindungsgemässen Treibstoffzusammensetzungen zeigen bemerkenswert
bessere Oktaneigensehaften« Fernerhin wurde die erfinderische
Feststellung gemacht, daß bei eineia Treibstoff, der
gewisse spezielle Aromaten enthält, durch Verwendung der vorerwähnten lileiantiklopf mittel aus s er ordentlich hohe und überraschende
Oktanverbesserungen erzielt werden können· Bei Zugabe
von Tetramethylblei" zu solchen Treibstoffen sind die Oktamrer-
besarungen viel grosser als sie durch die gleiche Bleimenge in
Form von Te trat hy IbI ei· erzielbar sind. Srfindungsgeiaägs enthält
der 'tfrundtreibstoff etwa 3 bis etwa 65$ gewisses? nachstehend beschriebener
Aromaten und ausserdem etwa 0,132 bis 1,585 g/Diter
Blei in Form einer Bleiverbindung vorstehend angegebener Art.
Die in den erfindungs^eiaässen Treibstoffen verwendbaren üröiaaten
sind Benzole, die nit 1 bis 4 Methylgruppen substituiert sind» Hierzu gehören !!ethylbenzol (Toluol), die 1,2-, 1,3- waä 1,4-Isomeren
des Bimetliyl'benisoJäis, nämlich o-, m- und p-Zylole, die
1,2,3-, 1,2,4- und 1,3,5-Isomoren des TrimetJiylbenzols und die
1,2,3,4-, 1,2,3,5- und 1,2,4,5-Isoiaeren des T»tramethylben2ols.
uelmi),_v.;n h in-m ergeben, dai3 die er
Uc.;.μli uenondtra a^öüeaprochen" sind, renn Benzole jait iiöaer-
S 0 9« 08/07-8 0
gradiger M-sthylsubstittition verwendet werden» Die durch Verwendung,
der erfiKäungsgeniiissen Bleiverbindungen, erzielten Verbesserungen
sind also oei xylollialti&en iCreibatofi'en. stärker als bei
toluollialtigen und -verstärken sich weiter, v;enn der Aromat aus
Iriiiietiiylbensiol besteht« ^aher warden νorLu.^aweise Treibstoffe
verwendet * bei denen der laethylbenzolariteil zumindest teil?7eiae
aus_ .fO2yiaetiiylbefi,zalen mit "bis au 4 ivlatiiy!gruppen bestehto
Eine >:rkli;,rung dieses überras eilenden Verhaltene der erfindungsgemäBB
verbesserten Zusammensetzungen gegenüber ochnellaufklopfen
kajm zur Zeit nicht abgegeben werden ο Methylsubatituierte Benzole
enthaltende fir-eibetoffe bevorzugen die erfindungsgemässen Bleiverbindungen»
währeftd Benzole t die mit allen sonstigen Kohlenwaaseratoffgruppen
subatituiert sind, den Zusatz von Setraäthylblei
bevorzugen»
jjis gibt zwei bekannte Laboratoriuiasteste» nämlich die "Hesearch
ilethod" gemäss ASiEiB 908-55 und die «Motor Method» geniäsa ASiDM
B 357-56* die als Maßstab für die Treibstoffleistung in einem
Hehrzylindermotor verwendet werden· Bie Beziehungen zwischen
dienen beiden ^aboratoirf/isteaten und der Leistung in einem wirklichen
fahrzeug sind öegeastand vieler Üaterauchungen. der jüngster
Seit gewesen» Hierzu gehören die forträge von B«S* öorner über
«öetunerü from iaboratorf to Höaä« auf dem Sreffen. der Society
,if Automotive Bn^ineers im Sommer 19-56 in Atlantic» Hew
W»B» Morris Ufctr "Oorrelations BstwfW Soad 0otaneat
BAD ORIGINAL ■'
909808/0780
Laboratory Octanes, and Hydrocarbon £ypen auf dem treffen der
Society of Automotive Engineers Mät^ional Fuels and Lubricants
im November 1956» von Warren'usw» über 'Hatching Gasoline Antiknock Properties and Brfettre Engines« auf dem !reffen der Division
of Refining des American petroleum Instituts im Mai 1957« Diese
Verfasser haben aus vielen empirischen Untersuchungen, den Schluß
gezogen, daß der &esearch-Method-Iest die Langsamlauf-Antiklopfeigenschaften
eines Treibstoffs in einem Mehrzylindermotor
wiederspiegeln, während der Motor-Method-üest einen Maßstab für
den Antiklopfwirkungsgrad eines Treibstoffs in einem Motor bei
hoher Drehzahl bietete
Wenn auch eine Erhöhung der Research Oktanzahl zur Sicherung guter längsamlaufleistung erwünscht ist, ist jedoch, wie bereits
erwähnt, das Problem des Schnellaufklopfens vor allem bei den modernen
Automobilen voß. Bedeutung» Sie e'rfindungsgemässen zusammensetzungen
schaffen nun nicht nur Lagsazalaufverbesserungen, sonder»
sind besonders für Scimeliaufbedingungen geeignet»
Die höheren Qktanleistungen werden aus den nachstehenden besten.
ersichtlich* Bine Serie spezieller ^rcsiattn wurde .Je mit 40^
HO Okta&ääahl primären Bezugstreibstoff* v6S?siiSGhtf der aus
4-0S& Is eo Jet an und 60^-n-H«ptan besteht uM sin S-lieä der Serie
der als Standard für #fetöj&iaea.eung*n _ verwentettn. p?iBiärea Bezugstreibstoff· bilden,
in ü&x - Ffte&wisit
in ü&x - Ffte&wisit
Θ09808/0780
BAD ORIGINAL
Jede aus 40$ primärem Besugstreibstoff und 60<?£ eines spezifischen
Aromaten bestellende Mischung wurde in fünf Portionen aufgeteilt» Eine Portion blieb unverändert« Einer zweiten und
dritten Portion wurden 0,277 "bzw. 0,837 g/üter Blei in Form
von Tetraäthylblei und der vierten und fünften Teilmenge wurden
0,277 bzw. 0,837 g/liter Blei in form verschiedener, erfinäungsgeuiäsrier
Bleiverbindungen zugesetzt.
Dieses Verfahren wurde mit einer großen Zahl spezieller,, aromatischer
Verbindungen wiederholt, und für jede Mischung wurden
lieaearch- sowie Kotor-Gktanzahl bestimmt. In dieser ^eiae wurden
Oktanzahlen für. eine bleifreie Mischung, für Mischungen mit 0,277 g/Liter Blei und für solche mit 0,837 g/Liter Blei erhalten.
Sie "Qktenverbesserungen, die durch die gleichen Bleimengen
einmal in iOrm von Tetraäthylblei und zum anderen Hai in lorm
von verschiedenen", erfindungagemessen Bleiverbindungen erzielt
wurden, sind in 'den nachfolgenden Tabellen miteinander verglichen,
von denen Tabelle I die mit der Researeh-Metiiod gewonnenen
und Tabelle II die mit der Motor-Method festgestellten Leistungen jeweils bei Verwendung von Tetramethylblei wiedergeben»
BAD ORIGINAL 9 098 0 8/0780
ATonat + | Oktan |
405$ Oktanzahl- | zahl |
Primärbezugs- | klar |
treibstoff | 80,0 |
Benzol | 91,6 |
..tliylbenzol | 84,3 |
Isoproylcenzol | 76,0 |
n-3utylbenzol | 87,9 |
sekunäärbutylbenzol | 91*3 |
Tertiärbutylbenzol | 91,7 |
!Jiäthylbenzol | 87,0 |
Triäthylbenzol | 92,7 |
Diisopropylbenzol | 91,6 |
!.ethylbenzol | 88,0 |
1,2-Dimethylcenzol | 95,5 |
1,3-Dimethylbenzol | 95,4 |
1,4-Diinethyrcenzol | 93,1 |
1,2,4-Trimethy!benzol | |
Oktanverbesaerungen von erfindungs&emässen Treibstoffen
Research Oktanzahl
CO
OO
O
OO
O
Oktanzahl mit 0,277 g/Diter
Blei in Form von
THB*
87,5
97,2
99,2
82,4
93,9
96,8
97,0
92,4
97,6
97,2
99,2
82,4
93,9
96,8
97,0
92,4
97,6
97,0
89,6
99,2
99,6
94,7
89,6
99,2
99,6
94,7
= Tetramethylblei
**Tü3 = Setraäthylblei
**Tü3 = Setraäthylblei
1UiLB**
89,9 98,8 101,1 86,3 95,5 98,9 99,0 95,2 99,8
Ivlittel-
98,0
90,3 99,4 99,6
95,5
Mittel
Tetramethylblei
(iev/inn an Oktanzahl
-2,4 -1,6
-1,9
-3,9 -1,6 -2,1 -2,0 -2,8
■> -2,3
Oktanzahl mit 0,837 g/Liter Blei in j?orm von
,3JIiIB*
96,8 101,4 103,1
90,8
99,3
101,5
101,6
101,5
101,6
98,8
102,4
102,4
101,4
94,1
102,6
102,6
102,5
98,3
98,3
TaS**
98,1
102,4
104,1
94,0
99,7
102,3
102,8
99,6
103,6
101,2
93,1 102,3 102,-3
97,6
Tetramethylblei Gewinn an Oktanzahl
Mittel -1,2
+0,2
+1,0 +0,3 +0,2
+0,7 Mittel +0,5
Ol
VD
CD CD
O^xanverbe&serur^en von arfinäungsgeinäasen Treibstoffen.
Eotor Oktanzahl
irörcat +
4-Qfi Oktanzahl-
Priaerbesugs-
treibstoff
Benzol
Ätiiylbensol
Isoproyicenzol
n-ButyIb e nz ο 1
Sekunäärbutylbenzo1
Dertiiirbutylben^ol
Diätiiylcensol
Iriäthy1b enz ο1
Siisopropylbensol
Isoproyicenzol
n-ButyIb e nz ο 1
Sekunäärbutylbenzo1
Dertiiirbutylben^ol
Diätiiylcensol
Iriäthy1b enz ο1
Siisopropylbensol
lletjqp.lbenzol
1,2-Dimethylbenzol
, y
1,4-Simethyrbenzol
1
1,4-Simethyrbenzol
1
Oktans axil
ülar
72,6
82,4
86,0
73,5
82,3
85,8
84,4
82,3
86,0
73,5
82,3
85,8
84,4
82,3
80,8
76,1
76,1
86,9
85,8
83,8
85,8
83,8
Oktanzahl mit 0,277 g/Liter Blei in Form von
THB*
83,1
88,6
91,3
82,4
91,0
88,6
91,3
82,4
91,0
92,5
90,0
88,8f
94,7
90,0
88,8f
94,7
86pO
78,3
93,1
90,4
87,0
78,3
93,1
90,4
87,0
*!MB - letramethylblei
**IiB = Tetraäthylblei
**IiB = Tetraäthylblei
-α
TiB**
83,6
91,7 93,1 85,4 91,7 93,4 91,1 89,7 95,5
Mittel
85,8
78,3 92,0
88,9 86,8
Mittel
Tetramethylblei Gewinn an Oktanzahl
+0,4
Oktanzahl mit 0,837 g/Ll±ex
Blei in Porm von
83,9
98,8
97,4
92,0
98,8
97,4
92,0
TAB**
89,1 94,0 96,8
90,9 96,8 98,6
94,1
94,2
95,5
90,8,
82,0 97,2 96,2
Mittel
Kit tel
TetramethyIblei
Grew inn an Ok tans aiii
-1,0
+1,6
Me ersten neun in der tabelle aufgeführten Mischungen enthalten
sämtlich je ein Aroniat, das nicht au den erfindungswiehtigen
gehört. Bei allen neun !Treibstoffen zeigen sowohl Research— als
auch Motor-Method, daß die mit Teträäthylblei erzielten. Oktanverbesserungen
den mit Tetramethylblei erzielten überlegen sind, und zwar gilt dies sowohl für das 0,277 als auch für daa 0,837
g/Liter-Bleifeehaltsniveau« Im auffallenden Gegensatz dazu liegen
bei den erfindungsgemässen Treibstoffzuaammenaetzungen, bei denen
die aromatische Verbindung aus Toluol, ο-, m- oder p-Xylol
oder Trimethy!benzol besteht, überraschender- und unerwarteter
weise die mit Tetramethylblei im Treibstoff erzielten Oktanverbesserungen
im allgemeinen über den mit Tetraäthylblei geschaffenen. Die einzige Ausnahme von dieser generellen Regel machen
nur die Research Method-iirgebnisse an Mischungen mit 0,277 g/liiter
Blei, bei denen sich ein geringer Tetraäthylbleivorteil zeigte Aber selbst in diesem i'all ist es bei Anwendung von Tetramethylblei
im. Treibstoff ersichtlicherweise vorteilhafter, wenn dieser die erfindungsgemäasen, aromatischen Bestandteile enthält. Während
der mittlere Vorteil des Tetraäthylbleis gegenüber dem Tetramethyl· blei bei Treibstoffen mit anderen Aromaten als den erf indungsgemässen
2,3 Oktanzahl-Einheiten betrug, ging diese Überlegenheit bei Treibstoffen mit einem Gehalt an erfindungsgemäsaen, aromatischen
Bestandteilen auf nur noch 0,5 Einheiten zurück. Auf dem
0*837 g/liter Bleigehaltsniveau ergab sich bei sonstigen !Treibstoffen
durch Verwendung'von Tetraäthylblei ein Research Oktanzahl-Vorteil
von 1,2, während sich in direktem Gegensatz dazu bei
909808/0780
erfindungsgemäßen Treibstoffen der Vorteil völlig umkehrte und Tetramethylblei im Mittel um 0,5 Research Oktanzahlen
überlegen war» Eine noch auffälligere und höhere Überlegenheit des Tetramethylbleis zeigen die Motor Method-Ergebnisse.
Auf dem 0,277 g/liter Bleigehaltsniveau zeigte bei sonstigen»
also nicht erfindungsgemässen Treibstoffen Tetraäthylblei
eine mittlere Überlegenheit von 1,4 Oktanzahleinheiten. Bei erfindungsgemässen Treibstoffen jedoch erwies sich das
Tetramethylblei um 0,4 Oktaneinheiten besser·
Die Tabellen III und IY geben die Ergebnisse der Seseareh-Method
und die Tabellen V und VI die der Motor- Method wieder.
- 12 -
9 0 9-8 06/07 8 0
οο | I | JLromat + | Oktan | Research Oktanzahl | "Δ | ,2 | mit 0,277- | g/Diter | Blei als | IAB | |
CO CO |
Tabelle | 4-Ofi Oktanzahl- | zahl | ,4 | Mix B | Mis: G | Mix D | 90.0 | |||
O CO -χ. |
3 III | Primärbezugs- treibstoff |
klar | A | ,? | ■ | . | 89,8 | 100,1 | ||
O | Benzol | 82,0 | Oktanzahl | ,2 | ,2 | iooU | 100*0 | 100s2 | 98,9 | ||
QD | -J OfS |
Äthylbenzol | 94,0 | Mix | »7 | ,8 | 9$;? | 97,6 | 98,2 | 97-A | |
S | ο | Isopropy!benzol | 91,0 | 90 | ,6 | ,8 | 97,7 99,4 |
97,1 | 99,3 | ||
O 33 Ö |
ÖktamKerbesgerungen von erfindungageniässen !Treibstoffen | Sekundärbutylbenzol | 90,2 | 100 | ,2 | §8^7 | 99 5 2 | 90,2 | |||
γ- | lertiärbutylbeazol | 92,2 | 99 | 102,1 | 102,\ | 8S,2 | 88,5 | 102,0 | |||
Eriäthylbenzol | 81,6 | 97 | 98 | 98,2 | 101,7 | 102,0 | 97,9 | ||||
Diisopropylbenzol | 96,0 | 99 | 91 | 91,6 | 97f7 | 97,6 | 91,9 | ||||
Methylbenzol | 92,2 | 90 | 101 | 101,8 | 91,3 | 91,6 | 101,4 | ||||
1,2-Bimethylb enz ο1 | 88,4 | 101 | 101,3 | 101,6 | 101,4 | 100,9 | |||||
1,3-Dimethy!benzol | 97,3 | 96 | 97>1 | 100·, 8 | 100,8 | 96,8 | |||||
1,4-Dimethylbenzöl | 96,2 | 10.1 | 102r0 | 96,5 | 96,9 | •^ * 101,7 |
|||||
1,2,4-2rimethy!benzol | 94,6 | 101,8 | 101,8 | ||||||||
1,3,5-Trimethy!benzol | 97,4 | ||||||||||
Mittlerer Antiklopfvorteil
äer Erfindung gegenüber JAB
Mittel
-0,3
; Mittel
Mix A β "Chemische Mischung11 aus der Grleichgewichts-Umlagerimgsrjattion von 25 Mol-56 5MB*' und
Mix B * "jgnsehe Mischung» aus der Gleiehgewichte-Umlagerungsreaktion von 50 MoI-Ji OMB und
Mix C » "Chemische Mischung* aus der G-leichgewichts-Umlagerungsreaktion von 75 Mol-# OMB und
Mix D m 8S^eikalisehe Mischung" aus 50 MoI-56 OSSB und 50 Mal-jS TAB
25 MoI-Ji
Oktanverbesserungen | 82,0 | labe He IY | A | Mix B | ft/Li- | ter | Blei als | D | * | IAB | ,2 | |
94,0 | ,5 | 97,6 | Mix | 0 | Mix : | 2 | 97 | ,8 | ||||
91,0 | ,0 | 104,3 | 97 | i4 | 97, | 8 | 103 | ,9 | ||||
I | Arornat + Oktanzahl | 90,2 | ,1 | 103,0 | 104 | »3 | 103, | 7 | 102 | ,1 | ||
40ί Oktanzahl- klar | 92,2 | ,5 | 101,7 | 103 | ,0 | 102, | 2 | 101 | »8 | |||
Primärb e zugs- teibstoff |
81,6 | ,9 | 103,8 | 101 | ,6 | 101, | 3 | 103 | ,0 | |||
Bensso! | 96,0 | von·erfindungagemäasen Ireibatoffen | ,1 | 96,1 | 103 | ,6 | 103, | 5 | 96 | ,0 | ||
ethylbenzol | 92,2 | Research Oktanzahl | ,6 | 107,0 | 95 | ,7 | 95, | 0 | 106 | ,4 | ||
Ia opropylb enz ο1 | 88,4 | ,7 | 102,0 | 106 | ,3 | 106, | 2 | 101 | ||||
Sekundärbutylbenzol | 97,3 | ,8 | 95,2 | 101 | ,8 | 101, | 6 | 94 | ',3 | |||
fPertiärbutylbenzol | 96,2 | ,5 | 104s8 | 95 | ,4 | 94, | 4 | 104 | ,0 | |||
' i - 2riüttiy Ib enz ο 1 | 94,6 | Oktanzahl mit 0^837 | ,2 | 104,3 | 104 | »9 | 104, | 0 | 104 | |||
Biisopropy!benzol | 97,4 | Mix | ,3 | 99,5 | 104 | ,4 | 104, | 5 | 99 | U | ||
Methylbenzol | 97 | -.6 | 104,8 · | 99 | ,9 | 99, | 4 | 104 | ||||
1,2-Dimethylbenzol | 104 | 105 | ,0 | 104, | ||||||||
1,3-Dime thylbenz ο1 | 103 | |||||||||||
1,4-Dimethylbenzol | 101 | |||||||||||
1,2,4-Trimethy!benzol | 103 | |||||||||||
1 9 3,5-®rimethylbenzol | 96 | |||||||||||
106 | ||||||||||||
101 | ||||||||||||
94 | ||||||||||||
104 | ||||||||||||
104 | ||||||||||||
99 | ||||||||||||
104 |
CO O CD OP <P
CO O
«α
Die Mischungen Δ bia D aind die gleichen wie in Eabelle III
Mittlerer Antiklopfvorteil
d'e'r Erfindung gegenüber !EAB ■
Mittel
Mittel
+0,4
CJl
CO O
Motor Oktanzahl
Aromat + | Oktan |
40# Oktanzahl- | zahl |
Primärbezugs | klar |
treibstoff | 74,0 |
Benzol | 85,1 |
•Äthylbenzol | 85,1 |
Isopropylbenzol | 85,4 |
Sekundärbuty!benzol | 86,0 |
!Dertiäxbutylbenzol | 77,4 |
!Br iäthylbenz o 1 | 89,3 |
Diisopropylbenzol | 82,0 |
Methylbenzol | 78,6 |
112-Dimethylbenzol | 86,3 · |
1,3-Dimethylbenzol | 85,0 |
1,4-Dimethy!benzol | 84,3 . |
1,2,4-Irimethy!benzol | |
1»3*5~Trimethy!benzol 87,8
Oktan- Oktanzahl mit 0,277 g/Liter Blei als
Mix A' Mix B Mix G Mix D
83,7 91,0 91,6 92,1 92,3 84,7 96,4
'83,9 | 83,8 |
90,8 | 90,9 |
92,1 | 92,5 |
92,3 | 92,2 |
93,1 | 93,0 |
.85,6 | 85,2 |
96,2 | 96,2 |
87,6 81,2 |
87,8 81,2 |
91,8 | 92,0 |
90,5 | 90,4 |
87,2 | 87,2 |
93,0 | 93,4 |
Die'Mischungen- A bis D sind die gleichen wie in !Tabelle III
TAB
Mittlerer Antiklopfvorteil
der Erfindung gegenüber TAB
83,2 | 83,8 | -0,2 |
•0,8 | 90,6 | +0,3 |
91,9 | 92,2 | -0,2 |
92,1 | 92, t | +0,1 |
92,6 | 93,2 | - -0,5 |
84,9 | 85,7 | -0,6 |
96,2 | 96,1 | +0,2 |
O I ,0 · 81,2 |
87,6 80.7 " |
|
92,2 | OU, I _ 91,2 |
|
90,5 | 90,4 | +0.1 |
87,2 | 86,6 | +0,5 |
93,1 | 92,8 | |
Mittel +0,4 |
VJI I
• JEa "belle
Motor Oktanzahl
".»>·<* Ok'lJanzahl-
-rtriiii3.r'benugs~
+■ t»b» -? "!·" ■■■■■· -^-P *
Oktaa
zahl
klar
Oktanzahl mit 0,837 g/Liter Blei ala
Mix Δ Mix B ' Mix O Mix D
Mittlerer Aitiklopfνorteil
der Srf indmg gegenüber IAB
Benzol
ÄthyX!<
Is ο g'r Cb
Is ο g'r Cb
D&isopropy!benzol
74.0 88,1 88,0
85.1 94,1 94>2
85,1 96,8 96,7
85,4 96,0 95,6
86,0 97,8 97,4
89,3 1G°f6 100,4
85,1 96,8 96,7
85,4 96,0 95,6
86,0 97,8 97,4
89,3 1G°f6 100,4
82,0 91,3 91,7
78,6 83,6 85,0
86,3 95,8 95,9
85^0 94,5 94,8
84,3 89,4 89,8
S3g5--Irii!ietfeylbenzoa87,8 96,2 96,6
2<~Biaie thy !benzol
B^BIsie thy !benzol
B^BIsie thy !benzol
88,0
94,2
96,5
95,6
97,2
i#o,3
92,0
85,8
85,8
96S4
95,0
90,8
98,6
95,0
90,8
98,6
88,0 9-4,2 9695 9594
97,0 100,4
88,0
94,1
96,8
96,4
97,8
100,7
94,1
96,8
96,4
97,8
100,7
91,2
83,5
83,5
95*7
94,4
94,4
96*5
Die Mischungen A bis D sind die gleichende in labelle III
Mittel
Mittel
0,0
«•0,2 ««0,8
•*0 %
"■0* 2
+0,4
+1,3 4-0,4
+0,4 +0^9
__+0j_7
+0,7
Die ersten sieben in. den Tabellen III /bis YI aufgeführten
Mischungen enthalten sämtlich je ein Aromat, das nicht zur
Klasse der erfindungswichtigen g ehört« Bei .allen si.eben Treib- ·
stoffen zeigen sowohl Research- als auch Mo:tor-Method, daß die
mit erfindungsgeinässen Antiklopfmitteln erzielten Oktanverbesserungen
praktisch dieselben wie bei Verwendung von Tetraäthylblei sind, und zwar gilt dies sowohl für das 0,277 als aucl
für das 0,837 g/Liter Bleigehaltsniveua. Im auffälligen Gegensind
satz dazu bei erfindungsgemässen Treibstoffen, deren aromatischer Bestandteil also aus Toluol, ο-, m- oder p-Xylol oder Trimethylbenzol besteht, überraschender- und unerwarteterweise die Oktanverbesserungen, die bei Verwendung von erfindungagemäsaen Antiklopfmitteln in den Treibstoffen erzielt werden, im Mittel grosser als die mit Tetraäthylbleizusatz erzielten» Die Überlegenheit der erfindungsgemässen Antiklopfmittel über Tetraäthylblei ist zwar hier nicht so ausgesprochen wie in Tabelle I, doch selbst hier ist der Unterschied zwischen den erfindungsgemässen Kohlenwasserstoffen und den sonstigen Kohlenwasserstoffen klar erkennbar. Ausserdem ist der Unterschied in der refa^/tiven Wirksamkeit der beanspruchten Antiklopfverbindungen im Vergleich zu Tetraäthylblei bei den beiden Treibstoffsorten tatsächlich auffällig.
satz dazu bei erfindungsgemässen Treibstoffen, deren aromatischer Bestandteil also aus Toluol, ο-, m- oder p-Xylol oder Trimethylbenzol besteht, überraschender- und unerwarteterweise die Oktanverbesserungen, die bei Verwendung von erfindungagemäsaen Antiklopfmitteln in den Treibstoffen erzielt werden, im Mittel grosser als die mit Tetraäthylbleizusatz erzielten» Die Überlegenheit der erfindungsgemässen Antiklopfmittel über Tetraäthylblei ist zwar hier nicht so ausgesprochen wie in Tabelle I, doch selbst hier ist der Unterschied zwischen den erfindungsgemässen Kohlenwasserstoffen und den sonstigen Kohlenwasserstoffen klar erkennbar. Ausserdem ist der Unterschied in der refa^/tiven Wirksamkeit der beanspruchten Antiklopfverbindungen im Vergleich zu Tetraäthylblei bei den beiden Treibstoffsorten tatsächlich auffällig.
Zwar lassen sioh solion mit mäßigen Tetramethylbleimengen bedeutsame
Verbesserungen erzielen, doch werden die grössten und
••17·"
9 0 980 8/0780
«17-
wichtigsten. Verbesserungen durch Verwendung von etwa 0,660-bis
Ο»925 g/Liter erreicht© Dies wird auffällig durch die Motor-Method-Y/erte
an Treibstoffen mit 0,837 g/Liter Blftls/ bewiesen»
Während bei nicht erfindungsgemässen Treibstoffen Tetraäthylblei
eine Überlegenheit von 1,0 Oktanzahleinheiten zeigte, kehrte sich der Yorteil klar ubi, sobald der aromatische Anteil aus
Toluol, einem Xylol oder Trimethylbenzol bestand«, Bei diesen
aromatischen Bestandteilen zeigte Tetramathylblei gegenüber Tetraäthylblei
im Mittel einen Yorteil von 1,6 Okt ana ahle inlieiten»
Diese Ergebnisse waren bei Betrachtung auf Einzelbasis sogar noch auffälliger» Auf dem 0,837 g/Liter Bleigehaltsniveau ergab
die Verwendung von aromatischen Anteilen, wie n-Butylbenzol,
Tertiärbutylbenzpl oder Diäthylbenzo.1 (die sämtlich ausserhalb
der Erfindung liegen) einen Tetraäthylbleivorteil von über 1,5 HotorOktanzahlen» Sobald aber diese aromatischen Kohlenwasserstoffe
durch Bestandteile, wie o-, m- oder p-Xylole, ersetzt
wuraen, ergab sich überraschenderweise und gegen jegliche Erwartung
eine Tetramethylüberlegenheit von 1,2 bis 1,9 Motor-Oktanzahleinheiteno
lOlglich stellt ein Treibstoff, der diese
Bestandteile, nämlich o-, m- und p-Xylole, und im Liter 0,837 g
Blei in ÜOrm von 'üetrameth.ylblei enthält, eine bevorzugte Ausführungüform.
der Erfindung dar. Noch auffälliger sind die mit Trinethylbenzol erzielten Ergebnisse» Bei Verwendung dieses Bestandteils
und 0,837 g/Diter Blei in Form von Tetramethylblei
wird im Vergleich zur äquivalenten Bleimenge in j?orm von Tetraäthylblei
ein Vorteil von 2,8 Motor-Oktanzahleinheiten erzielt.
909808/0780 BAD ORJGiNAL
Oktan-
Ühnliche/verbesserungen liefern andere methylsubstituierte Benzole,
wie ZoB0 1,2>3-Irimethyrbenzol, 1,3»5-l1rimethyrbenzol
sowie die 1,2,3»4-»"1»2,3»5- und 1,2,4,5-Isomeren des Tetramethylbenzolse
Die vorstehenden Ergebnisse zeigten also deutlich^daß mit den
erfindungs^emässen Aromaten höhere Oktanverbesserungen erziel-
n bar sind, wobei diese obendreRunter den Bedingungen .deö ■
Motor-Method-Testes am grüssten sind.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung von Ausführungsbeispielen
der Erfindungο
Bin Treibstoff wurde aus 30$ katalytisch gekracktem Material,
10$ Alkylat und 60$ katalytisch reformiertem Material hergestellt»
Das Reformat enthielt 5$ Toluol und andere Bestand-"
teile, darunter Benzol, Äthylbenzol, Diäthylbenzol, Propylben isopropylbeHzol, Butylbenzol '
zofr Uedgl· Der !Treibstoff besaß einen Anfangssiedepunkt yon 36,70O und einen Bndsiedepunkt von 1960Oe Ihm wurde 5etramethylblei in einer Menge entapreohend 0,132 g/Liter zugesetzt Der Treibstoff besaß die Eigenschaften der erfindungsgemässen Zua ammena et zungen ο
zofr Uedgl· Der !Treibstoff besaß einen Anfangssiedepunkt yon 36,70O und einen Bndsiedepunkt von 1960Oe Ihm wurde 5etramethylblei in einer Menge entapreohend 0,132 g/Liter zugesetzt Der Treibstoff besaß die Eigenschaften der erfindungsgemässen Zua ammena et zungen ο
-19-
909808/0780
Der.Treibstoff petzte sich aus IO96 leichtem, direkt abdestilä**
lierten, 2O?6 katalytisch, gekracktem und 70$ katalytisch reformiertem
Material zusammen. Das Beformat enthielt 20$ o-, m-
und p-Xylolgemiach. Der Treibstoff besaß einen Anfangssiedepunkt
von·35»O0O und einen Endsiedepunkt von 2070O. Ihm wurden
0,837 g/liter Blei als Tetramethylblei zugesetzt. Der
Treibstoff besaß eigene, hohe Oktaneigenschaften und eignet sich gut
-20-
909808/0780
zur Bekämpfung von Schnellaufklopfen,,
Dieser Treibstoff "bestand aus 10$ l-eichtem, direkt abdestilliei
tem Material, 10$ polymerern Material, 10$ leiclitem, katalytisch
gekracktem Material, 5Q?" katalytisch reformiertem Material und
20$ einer Mischung der 1,2,3-,-1»2,4- und 1f3j5-Isomeren des
Trißiethylbenzols0 Das Reformat enthielt 17$ Benzol, 10$ Toluol,
8$ gemischte Xylole, 14$ Athy !benzol, 14$ gemischte Isomere dea
Trimethyrbenzois, 7$ Iaopropylbenzol, 13fS Butyltenssol,
15$ gesättigte Materialien und als Heat Spuren von verschiedenen-,
anderen .Aromaten.» Sein· Anfangssiedepunkt lag bei 33,3^3
i^nd sein Endeieäepugikt "bei 1910O. Ihm wurde 0,264 g/Liter Blei
in Form von leträmethylblei zugesetzte Der Treibstoff eignet
sich äusserst gut zur Bekämpfung von Schnellauf-Hopf en..
Beispiel 17 ·
Ein Treibstoff wurde aus 30$ katalytisch gekracktem Material,
10$ Alkylat und 60$ katalytisch reformiertem Material zusammengestellt
0 Das Reformat enthielt 5$ Toluol und ausserdem beispielsweise
Benzol, iithylbenzol, Biäthylfcenzoai, Propylbenzol,
Isopropylbenzol, Butylbenzol, u«dgl. Der Treibstoff besaß
einen Anfangssiedepunkt von 36,70C und einen Sndsiedpunkt
von 1960Ok Ihm wurde eine Mischung von 75 Mol-$ Ietraäthy!blei
und 25 Mol-$ Tetramethylblei in solcher Menge zugesetzt, daß.
im Liter 0,132 g enthalten waren.,
903808/0780
••21—
Der treibstoff setzte sich aua 10$ leichtem, ciirokt abdestillier
tem Material, 20$ katalytisch gekracktem Material und 70$
katalytisch reformiertem Material zusammen» Das Reformat enthielt
20$ einer Mischung von o-, m- und p-Xylol» Der 'treibstoff
besaß einen ünfanjösiedepunkt von 35jO. 0 und einen Endsiedepunkt
von 207°öc Im Liter wurden 0,837 g in. Form einer
letraalkylbleimischuLig zugemischt, die 75$ Methyl- und 25$
iithylradikale enthielt und aus 30 Crewiohtaproiaent Setramethylblei,
42,1 Gewichtsprozent Äthyltrimethylblei, 22,2 Gewichtsprozent
Biäthyldimethylblei, 5*2 Gewiclruaprosent I'riäthylmethylblei
und 0,5 G-ewichtöx^rozent Setraäthylblei bestände Der treibstoff besitzt eigene, hohe Öktaneigenschaften und eignet sich
tut zur Bekäii^^ung von Schnellauf klopf en«
Dieser 'freibstoff wurde aus 10$ leichtem» direkt destilliertem
Material, 10$ Polymer, 10$' leichteiu, katalytisch gekracktem
Ifaterial, 50$ katalytisch reformiertem Material und 20$ einer
Mischung der 1,2,3-t ^»2»4- und 1»3*5- Isomeren des [Drimethylben::ols
zusammengestellt. Das Reformat enthielt 17$ Benzol, 10$ loluol, 8$ gemischte Xylole, 14$ Äthylbenzol, 14$ gemischte
Isomere ctes 'iriinethylbenzolB, 7$ Isopropylbenzol, 13$
juΙ;.·!benzol, 15$ ß&B'atti^te Materialien und im Rest Spuren ver-DC
liedener, sonstiger .aromaten.» Bei diesem i'reibstoff lag der
«22-
Anfangasiedepunkt bei 33|3°ö und der Endsiedepunkt bei 191^0·
Je Liter Treibstoff wurden 0,246 g Blei in Form einer Mischung
von Tetraalkylblei-Antiklopfmitteln zugesetzt, die 25$ Methyl-
und 75$ itthy!radikale enthielt und -auf Gewicht bezogen - aua
0,4$ Tetramethylblei, 4,3$ Ithyltrimethylblei, 20,2$ Diäthyl-.
dimethylblei, 4-2,1$ Triäthylmethylblei und 33,0$ Tetraäthylblei
bestand.
Der Treibstoff eignet sich hervorragend zur Bekämpfung "von
Schnellaufklopfen.
Der Treibstoff bestand aua 40$ katalytisch gekracktem Material,
15$ leichtem, direkt destilliertem Material, 15$ Alkylat,
27$ Polymer und 3$ Triinethylbenzol,, Sein Anfangs siedepunkt lag
bei 4O,5°ö und sein Bndsiedepunkt bei 2100Oo Eine Mischung aus
25 IJoI-^ Tetraäthylblei und 75 Mol-$ Tetrametliylblei wurde in
solcher Menge zugesetzt, daß ihre Konzentration im later 0,396 g
betrug;,
Dieser Treibstoff bestand aus 20$ leichtem, direkt destilliertem
Material, 30$ katalytisch'gekracktem Material, 15$ einer
Mischung äetM,2,3*4-» 1 »2,3,5- und, 1,2,4,5- Isomeren des. Tetramethy!benzoIs,
20$ Reformat und 15$ Alkylät· Sein Anfangssiedepunkt
lag bei 33*3°G und sein Endsiedepunkt bei 2210O. Eine
50$ Methyl- und 50$ Ithyl-Radikale enthaltende. Mischung Tetraalkylblei-
Antiklopfmittel - auf,;£»wiaht bezogen - aus 5f7$
Tetfametiiylblei, 23,8$ iithyltrimethylblei und 37f4$ Diäthyldi-
BADORfGfNAL "23"*
909808/0780
methylblei, 26,296 Triathylmethgrlblei und 6,9$ Tetraathylblei
wurde in solcher Menge- zugesetzt, daß ihre Konzentration im
liter 0,528 g betrüge Der Treibstoff eignet sich gut zur Bekämpfung
von SchneUXaufklopfexio
Dieser -!Treibstoff bestand aus 15$ direkt destilliertem Material
katalytisch gekracktem Material, 5$ Toluoä, Ifo o-Xylol,
m-Xylol, 10$'p-Xylol und 5$ 1,2,4-Trimethy!benzol. Ihm-
wurde-soviel von einer "physikalischen11 Mischung aus §0 Mol-jfi.
Tetraäthylblei und 50 Mo1-$ Tetramethylblei zugesetzt, daß
von ihn im liter 0^396 g vorhanden war. Sein Anfangssiedäpunkt
war 3i,7°0'und sein Bndsiedepunkt 1990O.
Biese Treibstoffmischung bestami aus 10^ Alkylat, 65^ Toluol,
leichtem, direkt destilliertem Material und 10$ Polymer,
besaß einen Anfangssiedepunkt von 33i3°0 und einen Endsiedepunkt
von 1920C und enthielt im Liter 1,585 g Blei in form
einer "phys ikali sehen" Mischung aus 21 Mol-# Tetramethylblei,
2^ Mol-9^ Tr im et hy la thy Ib Ie i« Dieser Treibstoff besaß extrem
hohe Oktaneigenschaften, die gut zur Bekämpfung von sowohl,
langsam- als auch Schnellaufklppfen geeignet sind«
*♦ 21 MoI-S* Tetraäthylblei, 29 MoljS Methyltriäthylblei
9 0 98 08/0780
Beiapiel
Dieser Treibstoff bestand aus 35$ leichtem, direkt destillier*«
tem Material, 30$ katalytisch gekracktem Material, 5$» foluol,
10$ einer Mischung aus o-, m- und p-Xylol, 10$ einer Mischung·
der 1,2,3-i 1,2,4- und 1,3j5-Isoifleren des Trimethy!benzoIs
und 10$ einer Mischung der 1,2,3,4-, 1,2,3,5- und 1,2,4,5-Isoe*
ineren des Tetramethylbenzols, Sein Anfangs siedepunkt lag bei
40,50C und sein Badsiedepunkt bei 1930Cl Ihm wurden je Idter
0,792 g Blei in Form einer letraalkylbleimischung zugesetzt,
deren Alkylgruppen zu 25$ aus Methyl und zur 75$ aus Äthyl bestanden
t
Obwohl die Erfindung darin besteht, daß die beschriebenen An-/ti-Kl-opfioittel
"in den angegebenen Konzentrationen in die be- · stimmten, methylsubstituierten Benzole enthaltenden !Treibstoffen
verwendet werden, braucht das Methyibensoi nicht das einzige,
anwesende Aromat zu sein» JSe können auoi: andere Aromaten
zugegen sein, und solche werden tatsä'JiIicl· in vielen
praktischen Anwendungsfällen im Hinblick puf Zxe A- -vze'2.vigö
Eaffinierungstechnik-bevorzugt den erfiudungagainaaaen üireifc-»
stoffen beigefügt* Auch bei solchen ZiMimmensetz-ungen bleibe«
immer noch die Vorteile der ITerwendung von methylaubstituierten
Benzolen erkennbar„
Wie bereite die vorstehenden Beispiele zeigen; können die aivo~
matischen Bestandteile aus allen, möglichen Grundmateriolien
zusammeagesetzten Benzinen einverleibt werden-. HiTüu gehören.'
BAD ORIGJNÄt -25-
9 09808/0780
direkt abdestillierte Materialien, katalytisch oder thermisch,
gekrackte Materialien, katalytisch^ Re formate., Alkylate, isomerierte
Materialien u.dgl«, Is allgemeinen sollten die Fertigbenaine
gem-iss ASi^i-Yerfaiiren B 86 einen Anfaugssiedepunkt von
etwa 29*4·° bis 4O,5°G und einen.. End siedepunkt von et«a 185° bie
22t0G "besitzen.,, liegen ihrer erv/iUa achten fluehtigkeit sind
loluol, die XylolisoMeren» frifflstiryTbeniH)! und Setrametliylbenzol
gut geeignete Zusätze für übliche Benzine„ Der Siedepunkt
dieser aromaten, liegt Im Bereich zwischen etv;a 82° und
21O0O und damit gut im Bereich der Handelsbenaine,
Die in den erfindungagemässen treibstoffen verwendeten Aromaten
können aus veracliiedeneEi Quellen stammen« Sie können durch
Raffinieren und Verarbeiten von Rohpetroleuiu gewonnen werden»
aus der Kohlenteerverarueitung stmEimen oder i.a.ch irgend einem
bekannten Verfahren aus vielerlei verschiedenen. Aua^angamaterialien
ayatketiaiert werden.» Hera tellungsverfahren für
die BIeialkylauagangsstoffe unä die "chemischen51 fflni chungen
sind bekamit und in üer Literatur veröffentlicht. G-ewlinschtenfalla
könneα neben den Alkylblei-Antiklopfmitteln noch, andere
oktanverbeuserti.de Zusu/fcze arLgev/eßctet werden ο Tiiercu gehören
aridere Organo bleiverbindungen., wie i'^trapronylblei, 'J}etra~
, übergangBiuetallverbindiingen, wie Muthylcyclopenta-
Ciyclopentadienylman^antricarbonyl,
Manganpenkacaybouyl, iäiüenc?::ri;-}
/if Ulcyelonentauienyifiioeu u.dgl. ,eitut'o Anfciklopf-
BAD ORIGINAL
-26-
verbessere!·, die auch zugesetzt werden können, sind. Carbonsäureester, wie Tertiärbutylacetat, Aminsalze organischer Säuren,
wie Isobutylamincsobutyrat, lthylamin-*S,**--äimethylprQ.pio
nat, zi-Propylaminpropionat u.dgl. Diese Oktanver^eäs er er können zwar den erfindungsgeinässen treibstoffen zugesetzt werden,
ihre Verwendung ist jedoch nur zusätzlich und keinesfalls erforderlich,,
Bfei den. erfindungageinässen, verbesserten Treibstoffen können·
auch Organohalogenspülmittel mitverwendet werden, die entweder
aus aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen
oder Mischungen bei-der bestehen können, bei denen Halogen an den Kohlenstoff des aliphatischen oder aromatischen■Molekülteile
gebunden ist. Sie könn-en. auch aus Kohlenstoff, Wasser-3toff
und Sauerstoff enthaltenden Verbindungen, wie etwa HaIogenalkyläther,
Halogenwasserstoff-Halogeruaitroverbindungen
u.dgl», bestehen.· Fernerhin ·sind Mischungen verschiedener Spülmittel
verwendbar. Konzentrationen der Organohalogenspülmittel im Bereich von etwa 0,2 bis ettm 2,5 theoretischen Einheitenauf
jjlai berechnet - sind ausreichend, jedoch sind auch grössere
oder kleinere Mengen anwendbar,, aiine taeoretisohe Spül-.
raittel~.iJinh.eit bedeutet dabei diejenige Menge, die theoretisch
erforderlich ist, um alles Blei während der Verbrennung im Motor in flühhtige Bleihalogenide umzuwandeln und dadurch das
maß der im Motor aich bildenden Ablagerungen wirksam zu kontrollier sn. Beispiele hierfür sind:
SfI 9808/(17 A Ο BAD0RIG|NAL .:
Bin-Benz im mit-15# Toluol, 0,396 g/Liter Blei "in. Form von
Tetramethylblei oder als "physikalische11 Mischung aus je
50 Mol-$ Tetraäthylblei und Tetramethylblei, 0,5 theoretischen Bromeinheiten in form von Ithylendibromid und 1,0
theoretischen Ghloreinheiten in Form von Ithylendichlorid}
ein Benzin mit 20$ einer Mischung der Xylolisomere und
0,660 g/Liter BSLti in Form von Tetramethylblei oder einer
Tetraalkyrblei-Antiklopfmischung mit 75$ Methyl- und 25$
JLthylradikalen. Diese Mischung war dem Gewicht nach aus
30,05ε Tetramethylblei, 42,1$ Athyltrimethylblei, 22,2?S Biäthyldimethylblei',
5,2^ Triäthylmethylblei und 0,5-^ Tetraäthylblei
sowie einer theoretischen Bromeiheit in Form von Xthylendibromid zusammengesetzt;
ein Benzin mit 25$ Tetramethylbenzol, 0,792 g/liiter Blei
in Form von TetramethyXblei oder einer Tetraalkylbleij&ntiklopfmischung
mit 25?έ Methyl- und 75$ J.thylradikalen
(bestehend aus - auf Grewichtsbaala - 0,4^ Setramethylblei,
4,3?S Äthyltrimethylblei, 2Ο,2?έ Diäthyldimethylblei,
42,15ε Triäthylmethylblei und 33»O^ Tetraäthylblei) und
0,5 theoretischen Bromeinheiten in Form gemischter Dibromtoluole
J-
ein Benzin mit 15$ Tetramethylbenzol, 1,057 g/Liter Blei
in Form von Tetramethylblei oder einer Tetraalkylblei-.Äntiklopfmiaehung
mit 50^ Methyl- und 5Of5 Athylradikalen
{bestehend aus - auf Grewichtsbasis- 5,7$ Tetramethylblei,
23,8$ Ithyltrimethylblei, 37,4$ Diäthyldimethylblei,
26,2$ Tyiäthylmethylblei und 6,9$ Tetraäthylblei) -und
2,5 theoretischen Ohioreinheiten in Form von 1 ,~2.,4τΤγ1~
chlorbenzol;
und ähnliche Benzinsorten,
-28-BAD ORIGINAL
9Ö9808/078Ö
-28-Die erfinäuiTgs.yeiüäu:jen 'i'reibatof e körmen. auch andere Zusätze
enthalten. Ujbczu. «nörcn ueiü^iolisweiue Oxidationsschutzmittel,
λ.ie H,N'-Di-sekuinidrloiityl-p-piieuylenoianiiii, p-W-Butylai.iinophe-η
öl, 4-iiüthyl-2,6-äi-tertiär'butylplier]nlf 2,6-Di-tertiärbutylphe.uol
UDW. Metalleutaktivatorerii wie H,ll'-Disalicyliäeii-1,2-üiaiüinopropan
uu\.., !''nrtstorie, Phöuphorzucütze, v/io l'ri-(ß-cIilorprupyl)tiiionoplioapliatdiirietUyltorylpJiOBph£-t,
Diine thy 1-xylylphospliat,
Phenylüii.icbhylphoaphat, Tricreeylphosphat, ^tesgs
Phenyldicresylplioaphat, ureayläiphenylphoisphat, Irinethylphosphat
usw., üuteisuvi^ijzuaätze, wie Alkoliole, balze ae3
Dehydroabietylaiiiiiis, ICorrooicviSSuhutiimittel» Reir-igun^snittel
u.dgl.
-29-
COPY ;i BAD ORIGINAL
/UVH U
Claims (1)
- Verbesserte, verbleite j-.enzinzuuaiiimens^tsung mit einem Cleiialt ! an [Detramethylülei α la .nt iklopf mittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 3 bis 65c/o methylsubstituiertes Benzol mit 1-4 Ivlethylgruppen und im Ütar etv-a 0,132 bia 1,585 g Blei als antiklopfmittel in Form von Tetraalkylblei enthält, cieaaen Alkylgruppen mindestens zu e/tv/a 25^ aua Meth-ylgrupper, bestehen»Benzinzuaammenaetzung nach .Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Liter 0,132 bia 1,585 g Blei als Antiklopfmittel in Form von Tetramet.iylblei enthalt, daa im G-emiacli mit anderen Alkylbleiverbindungen und in einer Iienge von mindestens 25 Gev/. vorhanden iat03β Bensinzuaammenaetzung nach Anapruch 1 oder 2, dadurch gekenn-■ zeichnet, d"aß aie eine pJiyaikalische !".liachung aua "Alkylbleiverbindungen mit oov/ohl Äthyl- ala auch Liethylreaten enthalt.Benzinzuaammenaetzung nach Anspruch 3»' dadurch gekennzeichnet, daß die.Alkylbleiverbindüngamiachungen durch Umverteilung der Ke:ite zwiw-chen dem in Ge enwart e.lnea Alurniniumhalogenid-Ka-en ' 'talyai?toravermiücht/fflM 'fetramethyl-und Tetraäthylblei gebil-det werden.90 9 8 08/0780 . BAD^)RIQINAL
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- 1961-05-12 DE DE19611420936 patent/DE1420936A1/de active Pending
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