DE1542969A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel zum Sterilisieren des Bodens und zum Schutz der Samen und Pflanzen - Google Patents

Description

Dr. Expl.

Metalsalts Corporation

Schädlingsbekämpfungsmittel zum Sterilisieren des Bodens und zum Schutz der Samen und Pflanzen

Die Erfindung beschreibt ein Schädlingsbekämpfungsmittel far die Landwirtschaft zum Sterilisieren des Bodens und zum Schutz der Samen und Pflanzen, wobei die aufgetretenen Infektionsherde abgetötet und das Wachstum zahlreicher pflanzenzerstörender Pilze und Bakterien gehemmt wird.

-2-

009827/1948

Die erfindungsgemässen Schädlingsbekämpfungsmittel besitzen in niedrigen Konzentrationen hohe Wirksamkeit gegen verschiedene Pilze und Bakterien, die den Boden infizieren oder günstige Wachstumsbedingungen im besäten bzw. gedüngten Boden finden, wobei bei den angewendeten Konzentrationen keine Phytotoxizitatserscheinungen auftreten. Dabei ist es möglich, ein gesundes und kräftiges Wachstum des Wurzelsystems und der Knollen verschiedener Pflanzen sowie ein üppiges und gesundes Wachstum des überirdischen Teils und einen hohen Ertrag zu erzielen.

Die Schädlingsbekämpfungsmittel vorliegender Erfindung können in konzentrierter Form hergestellt werden und es kann eine leichte, einheitliche Verdünnung, Emulgierung oder Suspendierung in großen Wassermengen oder einem organischen flüssigen Träger erzielt werden. Dadurch wird eine homogene Verteilung des Schädlingsbekämpfungsmittels auf großen Oberflächen durch Sprühen, Spritzen oder irgendein anderes Verfahren erreicht.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von fungiziden (und fungistatischen) sowie bakteriziden (und bakteriostatischen) Zusammensetzungen, welche auch· in niedrigen Konzentrationen eine hohe Wirksamkeit zum Sterilisieren des Bodens aufweisen und dem Schutz des Saatgutes und des

009827/1948

Wurzelsystems während-des Wachstums der Pflanzen dienen, wobei ein unbehindertes Keimen und ein gesundes und üppiges, sogar übernormales Wachstum erreicht wird.

Weitere Vorteile der Schädlingsbekämpfungsmittel werden ausführlicher nachfolgend beschrieben.

Gemäß vorliegender Erfindung werden als fungizide und bakterizide Zusammensetzungen, die Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen formel

^(CH2^)rV ?3

% C--" ι — P -

Xg' R₂ ^H 20 H

enthalten, verwendet, in welcher

H₁ bis Rl je aus einem Wasserstoffatom, einer Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen oder einer Aralkyl- oder Cycloalkylgruppc mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen bestehen,

X^ bis X^ je aus einem Wasserstoffatom, einer Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, einer Hydroalkylgruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen bestehen, wobei die Paare X^ und X₂ sowie X„ und X^ einen Teil eines gesättigten heterozyklischen Ringes mit dem Stickstoffatom bilden und zusammen mit dem Kohlenstoffatom im Kern noch ein Kohlenstoff-,

0 0 9 8 27/19 A 8

Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom enthalten, η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, und

Z aus einem oder mehreren Substituenten des Cyclohexanonringes bestehen, welche mit Aminen und Aldehyden nicht reagieren wie Halogene (Chlor, Brom oder Jod), niedere Alkyle (mit höchstens 8 .Kohlenstoffatomen), niedere Alkoxy-, Hydroxyl-, Phenyl gruppen, Phenyl- niedere Alkyle wie Benzyl-, Phenethyl- und Phenyl-isobutyl-, wobei die Halogengruppen in die Positionen 2- und 6-, vorzugsweise nach den bekannten Verfahren nach erfolgter Kondensation, z.B. durch Behandlung der Verbindung mit freien Halogenen, eingeführt werden.

Ebenso können Salze dieser Wirkstoffe zur Anwendung kommen.

Oben beschriebene Wirkstoffe werden mit wenigstens einem Dispergier-, einem Netz-, einem Verteilungs-, einem Suspendierungsmittel, einem Emulgator und einem Träger vermischt.

Die Verbindungen, die in den Schädlingsbekämpfungsmitteln vorliegender Erfindung zur Anwendung kommen, weisen eine ungewöhnliche Wirkung gegen Pilze und Bakterien auf und sterilisieren den Boden zum Schutz der gesäten Samen und des Pflanzenwuchses. Wie nachstehend boschrieben, haben Peldver-

-5-

BAD ORiGlNAL 009827/1948

suche mit beispielsweise 2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyklohexanon ein kräftiges und gesundes Wachstum des Wurzelsystems und des oberirdischen Teiles ergeben, wobei die Pflanzen kräftiger und üppiger wuchsen als jene, die mit verschiedenen bekannten Stimulatoren und Harmonen behandelt wurden und einen hohen, aber nur dünnen Wuchs aufwiesen. Außerdem ist der Ertrag ein weitaus höherer als dor, der mit den bekannten wirksamen Schädlingsbekämpfungsmitteln erreicht wird und auch die Produkte sind von besserer Qualität.

Die Verbindungen, die die Wirkstoffe der Erfindung bilden, wirken besonders tötend und hemmend auf Pilze und Bakterien, die den Boden infizieren, wobei sie in den normal verwendeten Konzentrationen keine phytotoxische Eigenschaften besitzen.

Ein weiterer Vorteil der Schädlingsbekämpfungsmittel gegenüber den allgemein bekannten und im großen Maßstab angewendeten Fungiziden ist, daß letztere einen hohen Dampfdruck besitzen, so daß der Boden einige Stunden nach dem Spritzen oder Sprühen bearbeitet werden muß, damit die Wirkung der Fungizide nicht verlorengeht. Die Wirkstoffe der Schädlingsbekämpfungsmittel vorliegender Erfindung weisen einen niedrigen Dampfdruck auf, so daß die Bearbeitung des Bodens um einige Stunden verschoben werden kaian.

BADORWNAL

009827/1948

Ebenfalls sind die Wirkstoffe vorliegender Erfindung frei von giftigen Metallen, wie Quecksilber und Kupfer, so daß sich derartige" Metalle - auch bei wiederholten Behandlungen - nicht im Boden ansammeln können.

Nachstehend werden die Verbindungen angegeben, die nach vorliegender Erfindung tötend auf zerstörende Pilze und Bakterien, die sich im Boden udor auf den Samen bilden, wirken und oben genannter Formel entsprechen:

2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon; 2,5-Bis-(dimethylam:nomethyl)-cyclopentanon und die Dihydrochloride desselben; 2,6-Bis-(di-n-propylaminomethyl)-cyclohexanon; 2,6-Bis-(diäthylaminomethyl)-cyclohexanon; 2-(Dibenzylaminomethyl)-6-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon und die DihydrochlosMedesselben; 2,5-Di-(morpholinmethyl)-cyclopentanon; 2-(Dimethylaminomethyl )-6-(piperidin-methylJ-cyclohexanon-dihydrochlorid; 2-(Dimethylaminomethyl)-6-(morpholinmethyl)-cyclohexanon; 2-(Dimethylaminomethyl)-6-(thiazolinmethyl)-cyclohexanon; 2-(Dimethylaminomethyl)-6-(pyrrolidinmethyl)-cyclohexanon; 2-(Di"thylaminomethyl)-6-(piperazinmethyl)-cyclohexanon; 2,^- Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclobutanon; 2-Morpholinmethyl-5~ dimethylaminomethyl-cyclopentanon; 2,8-Bis-(diäthylaminomethylJ-cyclooctanon; 2,7-Bis-(dimethylaminomethyl)-cycloheptanon; 2,5-Bis-(piperidine.methyl)-cyclopentanon; 2,6-Bis-

-7-009827/1948

(pipüridin-methylj-cyclohexanonj 2,6-Bis- (benzylmethylaminometnyl)-cyclohexanon und 2,6-Bis-(dibenzylaminoraethyl)-cyclohexanon.

Durch Erhitzen in molaren Verhältnissen von Carvomenthon oder Isopuleg-on mit Formaldehyd (oder mit so hoch substituierten Aldehyden oder Ketonen, daß sie keinen reaktiven Wasserstoff mehr besitzen) und Dimethylamin, Di-n-propylarain, Di-n-propylamin, Di-η-butylamin, Di-isopropylamin, Di-isobutylamin, liorpholin, Piperidin oder sekundären Aminen werden die entsprechenden Bis-tert-aminoketonen gewonnen, die ebenfalls eine zerstörende Wirkung auf Pilze und Bakterien, die sich im Boden oder auf den Samen bilden, besitzen.

Andere Wirkstoffe für Bodenfungizide sind die im Kern von Cyclohexanon nach Mannich substituierten Reaktionsprodukte wie Z-, 3- und 4- niedere Alkyle, beispielsweise die 2-Methyl-, 3-Propyl-, k-Butyl- sowie die k-Phenyl-, k-{2\- Chlor)-phenyl-, \- (3 '-Brom).-phenyl-, 4- (^' -Phenyl)-phenyl-, 4-Benzyl-, 3-Hitro-, ^-Pitro- und 3,5-Dichlordorivate des 2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanons, des 2,6-Bis-(dipropylaminomethyl)-cyclohexanons, des 2,6-3is-(diäthylamino- _% Ot-äthyl)-cyclohexanons, des 2,6-Bis-(diathanolaminomethyl)-cyclohexanone, des 2,6-3is-(dipropanolaminomethyl)-cyclohexanons, des 2,6-Bis-(diallylaminomethyl^cyclohexanone,

BAD OR 009827/19A8

des 2,6-Bis-(dibenzylaminomethyl)-cyclohexanons, des 2,6-ßis-(piperazinmothyl)-cyclohexanons und des 2,6-Bis-(morpholinmethyl)-cyclohexanone.

Das Schädlingsbekämpfungsmittel muß nicht auf die gesamte Fläche vorteilt werden, sondern es genügt, den Boden in Streifen zu behandeln, die an der Oberfläche höchstens 10cm breit und durch nichtbehandolte, ungefähr 20cm breite Streifen getrennt sind. Damit der Wirkstoff gut ausgenützt wird, kann die Behandlung des Bodens in Streifen erfolgen, die durch unbepflanzte und nichtbehandelte Flächen getrennt sind. Pur tief eingewurzelte Toraatenpflanzen hebt man z.B. eine 10 cm breite und ungefähr 20 cm tiefe, V-förmige Furche aus, die nach einer ersten Besprühung mit der fungiziden Zusammensetzung teilweise, und nach nochmaliger Besprühung vollständig gefüllt xvird. Das Saatgut kann mittels einer Pflanzmaschine oder auf andere Weise eingelegt und bedeckt werden; nach Belieben kann die Ackerkrume gleichzeitig noch einmal besprüht werden, so daß die Furche mit Erde gefüllt ist, die mit einer Wirkstoffkonzentration von ungefähr 5 bis 20 ppm behandelt worden ist. Auf diese Weise werden nicht nur das Saatgut und die Schösslinge, sondern auch die voll ausgebildeten Pflanzen gegen Befall durch Pilze und Bakterien geschützt, obwohl jeweils weniger als ein Drittel der Bodenfläche bis zu einer Tiefe von 20 cm gleichzeitig mit dem Schädlingsbekämpfungsmittel behandelt wird.

-9-009827/1 9 48 BAD ORIGINAL

Die erfindungsgemassen Zusammensetzungen sind bei der Sterilisierung von Böden vorteilhaft, auf denen verschiedene Gemüse, Obst, Viehfutter und andere landwirtschaftliche Produkte wie Bohnen, Sojabohnen, Zuckerrüben, Mohrrüben, Hafer, Klee, etc. angebaut bzw. gepflanzt werden; sie sind für alle Arten von Pflanzen geeignet, wobei es gleichgültig ist, ob der geerntete Teil der Pflanzen eine Wurzel, eine Zwiebel oder Knolle ist, oder ob die Pflanzen fast gänzlich auf der Oberfläche dos Bodens gezogen werden.

Es wurde bereits darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemässen Zusammensetzungen nicht nur eine fungizide, sondern auch eine bakterizide Wirksamkeit haben. Es hat sich herausgestellt, daß sie durch Verticlllium hervorgerufenes Erschlaffen und andere Arten von Bränden, von denen Tomaten befallen werden, sowie gegen andere im Folgenden erwähnte Bakterien wirksam sind. Ebenso sind sie gegen Kartoffelschorf wirksam.

Die erfindungsgemassen Zusammensetzungen werden vorzugsweise als pulvrige oder flüssige Konzentrate hergestellt. Die letzteren können verdünnt werden, und zwar durch Vermischung einer entsprechenden Menge des Konzentrates mit 378 Liter Wasser, so daß die Suspension ungefähr 0,0005 % bis 0,01 %, oder auch eine etwas größere Menge des Wirkstoffes enthält. Auf diese Weise kann der Boden mit einer 5 bis 20 ppm enthalten-

-10-

0 0 9827/194 8

den Suspension gesättigt werden, oder mit einer einen wesentlich höheren Wirkstoffanteil aufweisenden Suspension besprüht und darnach zum Zweck der Verteilung der Suspension umgedreht werden.

2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon hat sich als außerordentlich wirksam besonders bei der Bekämpfung von durch den Boden und das Saatgut übertragenen Mikroorganismen erwiesen, die die Wurzeln von verschiedenen Bohnenarten befallen. In mit der oben genannten Verbindung angestellten Versuchen hat sich gezeigt, daß man die schädlichen Mikroorganismen damit wirksam bekämpfen, und weit höhere Erträge erzielen kann. Man erhält außerdem ein qualitativ besseres und gleichförmigeres Produkt. Feldversuche haben ergeben, daß die Verbindung im Boden als Fungizid besonders gegen Wurzelfäulnis wesentlich wirksamer ist, als nach den Ergebnissen der in vitro Versuche im Laboratorium zu erwarten war.

Mit einer Reihe anderer Ertragspflanzen angestellte Phytotoxizitätsversuche haben hinsichtlich der relativ hohen Konzentration der Zusammensetzung, bei der die orston phytotoxischen Schaden auftraten, im Vergleich mit dor zur Hemmung des Pilz- bzw. des Bakterienwachstums notwendigen Konzentration, zu überraschenden Ergebnissen geführt. Ebenso war die Qualität dos Ertrages eine bessere und das Wachstum der

009827/1948

-11-BAD RIQ

Pflanzen wurde gefördert. Versuche wurden mit folgenden Krtragspflanzen angestellt: Mais (Penn. 290), Sojabohnen (Clark), Erdnüsse, Baumwolle (Coker 100 a)", Zuckerrüben, Kohl, Tomaten (Rutger), Gurken (frühe Fulton), Alfalfa (Dupuit), Klee (Ponnscott) und Hafer (Gary). Bei'den Tests mit diesen Pflanzen hat man ein ewosentlich vergrößertes und gesundes Wurzelsystem sowie ein üppiges und gesundes, überirdisches Wachstum erzielt.

Bei einer Verteilung" von ungefähr 2,25 kg/ha(bis zu einer Tiefe von 7,5 cm) des Schädlingsbekämpfungsmittels der erfindungsgeraässen Zusammensetzung hat man eine brauchbare Wirksamkeit und bei Verwendung von 5,6$ bis 22,5 kg/ha eine sehr gute Wirksamkeit festgestellt. Geringe phytotoxische Schaden traten bei bestimmten Pflanzen erst bei ^5 kg/ha auf, während an anderen Pflanzen bei 85 kg/ha keine Schaden festzustellen vjaren. Im allgemeinen verwendet man zur entsprechenden Verteilung des Schädlingsbekämpfungsmittels von 5₅6 bis 22,5 kg/ha, die vierte können aber für einige Zusammensetzungen und bestimmte Pflanzen wesentlich höher liegen. Bei mit roten Stangenbohnen in herkömmlicher Weise angestellten Versuchen mit einer nicht behandelten Kontrollflache in nächster Nähe und so weit wie möglich ähnlich beschaffenen und mit dem im Handel vertriebenen, bekannten, landwirtschaftlichen Fungizid behandelten Vergleichsflächen hat sich das 2,6-Bis-(dimethyl-

^: '■' ' -12-

BAD ORIGINAL 0 0 9 8 2 7/1948

aminomethyl)-cyclohexanon als besonders vorteilhaft erwiesen, und zwar bezüglich des Ertrages, des Prozentsatzes an Pflanzen mit gesunden ("reinen") Wurzeln, und der erforderlichen Menge des Fungizids pro Hektar.

Auf drei getrennten Flächen ("Kontrollflächen"), die nicht mit dem Fungizid vorbehandelt wurden, war der durchschnittliche Prozentsatz an Stangenbohnenpflanzen mit reinen Wurzeln 19,2, wobei der höchste, auf einem der drei Flächen erzielte Prozentsatz 23,8 war. Dagegen ergab die Verwendung von 5_f&5 kg/ha der Cyclohexanonverbindung auf drei verschiedenen Flächen einen Durchschnitt von 32,8 %, wobei der höchste, auf einer einzelnen Fläche erzielte Prozentsatz 41,8 war. Bei Verwendung von 11,25 kg/ha lag jedoch der durchschnittliche Prozentsatz an Pflanzen mit reinen Wurzeln und ohne jedes Anzeichen von Phytotoxizität bei 63,3 und der maximale Prozentsatz bei 75,0 %. Im Gegensatz dazu wurde bei Verwendung eines bekannten Fungizids, das in ähnlicher Weise in einem Verhältnis von 22,5 kg/ha angewendet wurde, für drei Versuchsflächen ein durchschnittlicher Prozentsatz an Pflanzen mit reinen Wurzeln von nur 36,1 % erzielt, wobei der Maximalertrag bei nur kh,0 % lag. Bei 45 kg/ha des bekannten

Durchschnittsertrag Fungizids betrug der/an Pflanzen mit reinen Wurzeln nur 58 und das auf einer einzelnen Fläche erzielte Maximum 65,6 %,

-13-

BAD ORIGINAL ■■■" ' - 00 9 827/1948

JSs ist daher ersichtlich, daß bei der Verwendung viel niedrigerer Konzentrationen des Fungizids bessere Ergebnisse erzielt werden.

Die obigen Versuchsergebnisse wurden auf Versuchsflächen erzielt, auf denen die Stangenbohnen ziemlich spät (gegen Ende Juni) gepflanzt wurden, und wegen eines frühen Frostes mußten die Bohnen früh, und zwar am 11. September, abgeerntet werden. Trotzdem konnte eine wesentliche, gewichtsmässige Erhöhung, des Ertrages auf den mit den Gyclohexanonverbindungen bei einem Verhältnis von nur 11,3 kg/ha behandelten Flächen festgestellt werden. Nach fachmännischen Schätzungen läge im Vergleich mit einem nicht behandelten Boden die ■wahrscheinliche Ertragssteigerung bei Stangenbohnen, die früher gepflanzt und später geerntet werden, als es im allgemeinen der Fall ist, im Bereich von 50 bis 6ö % und möglicherweise auch über 60%.

Bei Versuchen mit grünen Bohnen wurden zwei Versuchsflächen mit den Bohnen bepflanzt, nachdem der Boden mit einer Suspension von 2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon in einer Konzentration von 10,25 und 50 ppm besprüht und dann bis zu einer Tiefe von 7,5 cm umgeackert worden war. Drei Kontrollflächen, die ähnlich bepflanzt, jedoch nicht behandelt wurden, lieferten Bohnenpflanzen, von denen 36,3 % reine Wur-

00 9 827/19 48

zein und 33,6 % keine Haarwurzeln oder Wurzeln ait ausgedehnten, tiefgreifenden Schaden aufwiesen. Im Gegensatz dazu erzielte man auf den behandelten Flächen einen Durchschnitt von 82,1 % reinen Wurzeln bei einer Konzentration von 10 ppm, 84,6 % bei 25 ppm und 82,0 % bei 50 ppm. Auf einer Anzahl von behandelten Flächen wiesen 3»5 % der mit einer Konzentration von 10 ppm behandelten Pflanzen starke Wurzelschäden auf, während bei Konzentrationen von 25 und 50 ppm leichter Zwergwuchs auftrat. Bei einer anderen Gruppe von behandelten Flächen traten jedoch weder Schaden noch Zwergwuchs auf, und die Pflanzen waren in ausgezeichnetem Zustand.

Wenn der Boden durch sich auf dem Saatgut bildende Mikroorganismen infiziert xvird, ist es angezeigt, die Samen vor der Aussaat mit den orfindungsgemässen Zusammensetzungen zu behandeln, wobei der Boden vor, gleichzeitig mit oder nach der Aussaat behandelt werden kann. Die Samen können z.B. mit dem Schädlingsbekämpfungsmittel in einer V/irkstoffkonzentration von 5 bis 100 ppm oder mehr oder einem daraus hergestellten Schlamm besprüht viorden. So können Gurkensainen direkt gegen die durch Pseudomonas lachrymans hervorgerufenen ßlätterflecken behandelt werden, wobei die Samen außerdem durch die oben beschriebene Bodenbehandlung geschützt werden. Bei durch Phomopsis Vexans hervorgerufenem Auberginobraiid oder

BAD ORIGINAL 009827/1948

bei durch Xanthomonas vesicatoria hervorgerufenen Bakterienflecken auf Pfefferpflanzen behandelt man am besten die Samen direkt, wobei zusätzlich zur Bodensterilisierung bis zu einer Tiefe von ungefähr 7,5 cm die Sterilisierung jenes Teiles dos Bodens gewährleistet ist, der mit den Samen in direktem Kontakt steht. Die oben beschriebene Bodensterilisierung dient auch zum Schutz von Limabohnen, Stangenbohnen, sowie anderen Bohnenarten gegen durch Xanthomonas phasooli verursachte Bnkterienflecken. In ähnlicher Weise worden auch die Bakterienflecken gehemmt, die bei Sellerie durch Psoudomonas apli hervorgerufen werden. Die verschiedenen Bohnenarten können auch gegen die durch Pseudomonas phaseolicola hervorgerufenen Blätterflocken geschützt worden. Zum Schutz von Tomaten gegen durch Cοrynebacterium michiganese hervorgerufenen Bakterionkrebs und gegen durch Xanthomonas vesicatoria hervorgerufene Bakterionflecken können sowohl dio Samen als auch der Boden behandelt worden. Zum Schutz gegen durch Phomopsis vexans hervorgerufene Auberginenbrände können die Samen der Auberginen und der Boden behandelt werden.

In Teilen pro Million ausgedrückt, viird der Boden mit einer Wirkstoff konzentration von 2 bis M-O ppm behandelt, wo- « bei die Konzentration in den meisten Fällen vorzugsweise ungefähr 5 bis 20 ppm aufweisen soll. Wie oben ausgeführt, entspricht 1,12 kg/ha bei einer Tiefe von 7,5 cm 1 ppm.

-16-BADORIGINAU

00 9 827/1 94 8

Bei Versuchen mit Samen von frühen Pulton Gurken wurden die besten Ergebnisse bei der Behandlung des Bodens mit Cyclohexanonverbindungon in einer Konzentration von nur 5 ppm (5,&5 kg/ha boi einer Tiefe von 7,5 cm) erzielt. Das nach dieser Behandlung gewonnene Produkt zeigte eine hohe Qualität und lag mengenmässig um mehr als 5000 kg/ha über dem Srtrag der nichtbehandolten Flächen. Boi einer Konzentration von 10 ppm lag der Srtrag um mehr als 3^00 kg/ha über dom der "Kontrollflächen".

Vor dem Aussetzen der Pflanzen in den behandelten Boden, kann man die Wurzeln der jungen Pflanzen in die verschiedenen Zusammensetzungen des Schädlingsbekämpfungsmittels tauchen, um sie noch besser gegen Pilzbefall zu schützen.

Die hohe Wirksamkeit der erfindungsgemässen Zusammensetzungen bei Verwendung im Bodnn war insofern sehr überraschend, als sich bei Laborversuchen herausgestellt hatte, daß die beschriebenen, orfindungsgemässen zyklischen Ketondiaminbasen keine auswertbare, fungizide Wirkung hatten. Die Wirksamkeit der Basen wurde sogar als auf die bakterizide Wirkung beschränkt betrachtet. Dennoch wurden Poldtests mit 2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon und anderen Verbindungen durchgeführt, wobei sich herausstellte, daß sich an den Schösslingen selbst während der frühen Wachstums-

BAD ORIGINAL"¹⁷"

009827/1948

Stadien ein ungewöhnlich großer Anteil an reinen und starken Wurzelsystemen ausbildete, was, wie oben beschrieben, auch durch die ^rnte bestätigt wurde.

Es hat den Anschein, als ob durch die.Einwirkung verschiedener organischer odor anorganischer Bodenkomponenten die di-substituierten, niederen Alkyl-amino-cycloketone in einen anderen Stoff oder in andere Stoffe umgewandelt würden, deren fungizide Wirksamkeit weit stärker ist als die, die bei routinemässigen Laborversuchen an den Verbindungen beobachtet wurde.

Wie aus dem obigen Text ersichtlich ist, sind die .fungizide u.

für die /bakterizide Wirksamkeit erforderlichen Konzentrationen wesentlich niedriger als jene Konzentrationen, bei denen die Pflanzen Schaden leiden.

Die Verbindungen können nicht nur versprüht oder zerstäubt, sondern auch in bekannter Weise in den Boden injiziert werden, worauf der Boden umgedreht wird. Die Anwendung der Schädlingsbekämpfungsmittel kann auch nach der Aussaat der Samen erfolgen. Gewöhnlich genügt eine einmalige Behandlung beim Aussetzen oder Aussäen; sie kann jedoch später während des Wachstums wiederholt werden.

-18-

009827/1948

.18 -

Zur Verwendung in der Landwirtschaft können die Wirkstoffe in der Form von Pulver, Schlamm oder verschiedenen flüssigen Konzentraten hergestellt werden, die den Wirkstoff odor die Wirkstoffe als Lösung (bei den Salzen) oder als Suspension enthalten. Die verschiedenen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise einen oder mehrere der üblichen Emulgatoren, oberflächenaktive Substanzen, Suspendierungsmittol, Netzmittel, Verteilungsmittel, Konditionierungsmittel, Klebstoffe und ähnliche, die Stabilität, Streich- und Haftfähigkeit sowie die gleichmässige Verteilung in Wasser oder in üblichen organischen zur Verbrühung verwendeten Lösungsmitteln gewährleisten. Wie bereits ausgeführt, können die Verbindungen sowohl in pulvriger als auch in flüssiger Form zur Behandlung von Samen verwendet werden, wodurch mit Sicherheit eine direkte Berührung dor Samen mit dem fungiziden Wirkstoff im Boden und folglich die Vernichtung der sich auf den Samen bildenden Pilzsporon und Bakterien erzielt wird.

Zur Herstellung der flüssigem Konzentrate kann man z.B. folgende, üblicherweise verwendete, organische Lösungsmittel als flüssige Verdünnungsmittel verwenden, und zwar entweder unvermischt■oder in Verbindung mit Wasser in Form von Lösungen oder Emulsionen: chlorierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Ketone, Glykole sowie Erdölfraktionen und -destillate. Die Zusatzstoffe oder Hilfsmittel

BAD ORIGt4Ä:

009827/1948

können so beschaffen sein, daß man ein Gemisch oder einen Schlamm von hoher Viskosität erhält. Die Zusammensetzungen können auch oberflächenaktive.kanonische, anionische und nicht Ionische- Substanzen enthalten. Zu den nichtionischen Verbindungen, die vorzugsweise als oberflächenaktive Substanzen verwendet werden, gehören Kondensationsprodukte deS-- Alkylpheiioläthylenoxyds, z.B. Isooctylphenol-polyäthylenoxyd-Kondensate ("Triton X-IOO und X-120), verschiedene "Spans" (Sorbitan-monopalmitat, -stoarat oder -oleat) und "Tweens" (z.ß. Sorbitanmonolaurat-Twecn 20).

Weitere oberflächenaktive Substanzen, die in die Abstimmung der Verteilungsmischung aufgenommen werden können, sind Natrium-alkyl-sulfate ("Dreft"), Alkyl- und Alky1-arylsulfonate ("Nacconal NH" und Dupont "MP-189"), Alkylarylsulfonate ("Spans") und Athylexoxydadditionsverbindungen ("Tweens") in Mengen von 0,05 bis 10 % auf den Wirkstoff bezogen.

Zu den anionischen oberflächenaktiven Substanzen, die sich als neutrale Salze als Hilfsmittel eignen, gehören z.B. Natrium-öecyl-benzol-sulfonate ("Santomerse D"), Natrium- · dioctyl-sulfosuccinat, das Natriumsalz der Kokosnussfettsäuren und Natrium-lignin-sulfonat.

-20-

009 8 27/19A8

Klebstoffe können in Mengen von 0,5 bis 5 %, auf den Wirkstoff bezogen, zugesetzt werden. Als Klebstoffe kommen wasserlösliche oder -dispergierbare Harze in Betracht, z.B. Celluloseäthor, Wachse, Polyvinylpyrrolidin und pulverförmiges Polyäthylen. Haftmittel, die ebenfalls in kleinen Mengen (etwa 0,5 bis 5 % auf den Wirkstoff bezogen) zugegeben werden können, sind unter anderem Glyzerin und nichtflüchtige Polyäthylenglykole. Im allgemeinen kann man pro 100 Teile des Fungizids etwa 1 bis 5 Teile eines Dispergiermittels verwenden.

Beim Pulver kann der inerte Träger 1 bis 80 % der gesamten Zusammensetzung betragen. Als fostt, inerte Zusatzstoffe kommen Tonerde, Talkum, Bentonit, Attapulgit, Pyrophyllit, Kieselgur, Pullerserde, Kreide, Phosphorit sowie chemisch modifiziürte Mineralien, wie mit Säure gewaschenes Bentonit, ausgefälltes Calciumphosphat und -karbonat, kolloidale Kieselsäure, Glimmer, Bimsstein, Vermiculit, Holz- und Getreidomohl sowie inerte Motalloxyde und Hydroxyde, wie Titandioxyd, Aluminiumoxyd, Bauxit und andere mineralische Pulver in Betracht. Die Teilchengröße der Pulver liegt vorzugsweise unter 50 Mikron. Zur Erhöhung ihrer Haftfähigkeit können diese Substanzen mit Öl vermischt worden, wobei entweder ein Mineralöl, ein Pflanzenöl oder ein fettes tierisches Öl verwendet worden kann.

-21-BAD ORIGINAL

009827/1948

Verschiedene Suspendiorungsmittol, wie Natrium- oder Calciumsalze der Lignin-sulfonsäuren können ebenfalls in die Verbindung aufgenommen werden. Als Konditionierungsmittel kommen Natriumphosphat oder -polyphosphat, verschiedene Alkoxycolluloson, wie Methylcollulose und andere Celluloseether, sowie das Natriumsalz der Cellulose-glykol-säure in Betracht. Diese Gemische werden mit Wasser .verdünnt und zur Behandlung des Bodens verwendet. Die Hilfsmittel können mit dem Wirkstoff vor Gebrauch oder bereits bei der Erzeugung dos Schädlingsbekämpfungsmittels vermischt worden. Die Gemische werden schließlich kurz vor Verwendung mit Wasser oder einem anderen Suspendierungsmittol versetzt.

Der Anteil der oberflächenaktiven Substanzen beträgt ungefähr 1 bis 5 % der gesamten Zusammensetzung. Die Suspendierungsmittol bewirken .;ine Erhöhung der Viskosität, erhalten die Suspension der unlöslichen, festen Stoffe aufrocht und fördern die Stabilisierung der Emulsion.

In der Form von flüssigen Zusammensetzungen kann das oben beschriebene Fungizid in organischen Flüssigkeiten, z.B. in Erdölfraktionen mit Siedepunkten zwischen 135 - 3O5°C verteilt werden. Das Fungizid kann in fein zermahlenom Zustand in den Ölen dispQrgiort, und die Dispersion, die vorzugsweise einen Emulgator enthält, kann in dieser Form· unter Voraussetzung der

• -22-

^m ORlGfNAL 009827/ 1.9-4-8

Vermischung mit Wasser vor Gebrauch auf den Markt gebracht werden. Manchmal ist es günstig, zur Vermischung des Fungizids ein flüchtiges Lösungsmittel, z.B. Hexan, zu verwenden, das kurz nach der Behandlung des Bodens mit dem Schädlingsbekämpfungsmittel verdunstet.

Zum Besprühen von Saatgut mit der fungiziden Zusammensetzung können nicht phytotoxische Öle, z.B. Mineralöl oder nichttrocknende oder toiltrocknendo Pflanzenöle wie Rizinusöl, Olivenöl, Sojabohiienöl usw. zur Anwendung kommen. Dem als Schlamm oder als sehr verdünnte Suspension verwendeten Schädlingsbekämpfungsmittel können verschiedene Wassermengen sowie Benzol, Chlorbenzol, höhere Dialkyläther, z.B. Dibutyläther, zugesetzt werden. Sollten verbleibende Lösungsmittel unerwünscht sein, so sind Pluor-trichlor-mcthan, Dichlordifluor-methan oder andere flüchtige Flüssigkeiten empfehlenswert. Als entsprechende Öle zur Suspendierung der Fungizide können Maschinenöl und Stoddard-Lösungsmittel einschließlich höher siedenden Erdölfraktionon wie höher siedende Naphtas zur Anwendung kommen.

Die verschiedenen oben beschriebenen Zusätze können als Homogenisierungsmittel der Wirkstoffe in einer einheitlichen Suspension in den auf dem Markte gewünschten Konzentrationen hergestellt werden. Dabei ist es möglich, um den

-23-BADORiGINAL

00 9 827/1948

Transport von größeren Volumen Wasser zu vermeiden, das Vermischen mit Wasser erst vor der Behandlung des Bodens durchzuführen.

Um eine bessere Wasserlöslichkoit der Schädlingsbekämpfungsmittel zu erreichen, können - wie schon erwähnt die Salze von Wirkstoffen vorliegender Erfindung zur Anwendung kommen. Zu diesem Zweck werden-den Basen nach den bekannten Vorfahren Salz-, Schwefel-, Essig-, p-Toluol-sulfonsäure usw, zugesetzt. Die quartären Salze werden nach den bekannten Verfahren durch Zusatz von Kohlonwasserstoffhaliden usw., Z.B. von Mothylchlorid, -bromid oder -jodid oder Benzyl chlorid hergestellt. Die Di-hydrochloride, Acetate sowie die Additionsvcrbindungen mit Methylchlorid oder Benzylchlorid (Salze) von 2,6-Bis- (dimethylaminorn^thyl)-cyclohexanon und 2,5-Bis- (dimetlrylaminomethyl^cyclopentanon sind Beispiele derartiger Additionsverbindungon.

Zur Herstellung von vernotzbaren Pulvern können verschiedene Zusatzstoffe und oberflächenaktive Substanzen verwendet werden, die in den Zeitschriften "Soap and Chemical Specialties" Bd. 31, Wr. 7, S. 6l und ff.; Nr. 8, S. 4-8 - 61* Nr. 9, S. 52 - 57 und Nr. 10, S. 38 - 6? (1955) und im "Bulletin Nr. 607 of the Bureau of Entomology and Plant Quarantine, Department of Agriculture, Washington D.G."

-2h-

009827/19A8

2k -

angeführt wurden. Carboxymethylcellulose ist als Klebstoff und Kondition!οrungsmittel besonders geeignet.

In den flüssigen Konzentraten kann der Wirkstoff in Mengen von 5 Ms 95 Gewichtsprozunt gelangen, wobei der Rest aus einem flüssigen Träger, welcher die oben beschriebenen Zusätze enthält, besteht. Ebenfalls ist es möglich, daß Emulsionen in organischen Flüssigkeiten einen kloinen Wassergehalt aufweisen, wobei das anschließende Mischen des Konzentrates mit Wasser leicht stattfinden kann.

spezifischer Nachstehend erfolgt die Beschreibung einiger/erfindungs-

gemäßor Schädlingsbekämpfungsmittel:

Beispiel A Netzbares Pulver Gewichtsteile

2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-

cyclohexanon 25

absorbierende Tonerde in feinen

Teilchen 73

Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol 2

Die Cyclohcxanonverbindung wird auf die fein verteilte Tonerde gesprüht, anschließend wird das Gemisch kräftig umgerührt und das Netzmittel dem Pulver zugesetzt. Pro Hektar wird eine Menge von etwa 11,25 bis ^7 kg des vorgenannten

. -25-

■00'9 827/1948 BAD ORIGINAL

Pulvers mit 270 bis 550 1 Wasser vermischt und die so gewonnune Suspension in den Boden gesprüht oder gespritzt, wobei der Boden auf eine Tiefe von 7,5 cm umgeworfen und umgeackert wird.

Beispiel B Flüssigkeit Gi-wiohtstüile

2,6-ßis-(dimethylaminomethyl)-

cyclohexanon 5

Dipropilenglykolmonomethyläther 50

wasserfreies Xylol ^O

Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol 5

Pro Hektar wird eine Menge von 337 kg der flüssigen Zusammensetzung mit 270 bis 550 1 Wasser emulgiert und 7,5cm tief im Boden verteilt.

Beispiel C Dispergierbare Paste

Konzentrierte Pasten können beispielsweise durch Mischung von Cyclohexanonverbindungen mit Methylcellulose und kleinen Mengen Natriumligninsulfonat hergestellt werden. Wenn obengenannte Mischung nicht die Konsistenz einer Paste erreicht, wird sie mit Wasser bis zur gewünschten Viskosität

BAD ORiGINAt

' -26Γ

00.9827/1948

26 - 1542963

einer brauchbaren Paste verdünnt. Nachstehend erfolgt die Angabe der Zusammensetzung einer entsprechenden Paste:

Gewichtsteile

2,6-Bis-(dimethylaminomethyl)-

cycloheymon 90

Methylcellulose · 4

Natrium-ligninsulfonat 6

Die Paste, die durch einfaches Mischen mit der gewünschten Menge kalten Wassers hergestellt wird, kann anschließend durch einfache Verdünnung in Wasser dispergiert werden. Die so gewonnenen Suspensionen können in der Landwirtschaft zum Sprühen Anwendung finden.

Bei Baumwolle soll der Boden 5 cm tief umgeworfen werden, da in diesem Pail der Verbrauch der oben genannten Zusammensetzungen ein niedrigerer ist. Andererseits ist beim Pflügen und Umwerfen des Bodens bei 15 cm Tiefe, so wie es bei Kartoffeln üblich ist, der entsprechende Verbrauch pro ha ein höherer.

Patentansprüche

-27-

00 9827/1948

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1. Schädlingsbekämpfungsmittel für die Landwirtschaft zum Sterilisieren des Bodens und zum Schutz der Samen und Pflanzen, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t , daß ein Wirkstoff rait fungizider und bakterizider Wirkung der allgemeinen Formel

   / ί J- ^" ö T ■ ι \

   X₀ R₀ H Z 6 H R_k ■

   in welcher

   R- bis E₁, je aus einem Wasserstoff atom, einer Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen oder einer Aralkyl- oder Cycloalky!gruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen bestehen,

   X- bis Xu je aus einem Wasserstoffatom, einer Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, einer Hydroxyalkylgruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen bestehen, wobei die Paare X₁ und X₂ sowie Ϊ, und Xj, ein Teil eines gesättigten heterozyklischen Ringes alt den Stickstoffatom bilden und zusammen alt den Kohlenstoffatom noch ein Kohlenstoff-, Sauerstoff-, Stickstoffoder Schwefelatom enthalten,
   η eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und Z ein WasserstoflQlOASi %stL^§ekStoa oder eine Nitro-,

   009827/1948

   niedere Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyl-, Phenyl- oder Phenylniedere Alkylgruppe, oder Salze dieses Wirkstoffs mit wenigstens einem Dispergier-, einem Netz-, einem Verteilungs-, einem Suspend!erungsraittel, einem Emulgator, einem Klebstoff und einem Träger vermischt sind.

   2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff entweder 2,6-8is-(dirnethylaminomethyl)-cyclohexanon, 2,6-Bis-(diäthylaminomethyl)-cyclohexanon, 2,6-Bis-(dimethylaminoraethylj-ty-phenyl-ciclohexanon oder 2,5-Bis-{dimethylamlnomethyl)-cyclopentanon 1st.

   - den en

   3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach/Anspruch i,und 2,

   dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff als quartäres Salz zur Anwendung kommt.

   ^. Schädlingsbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff als Additionsverbindung einer Säure zur Anwendung kommt.

   5. Schädlingsbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen 1, 2 und k, dadurch gekennzeichnet, daß die Additioneverbindung einer Säure ein Hydrochlorid let.

   -29-

   BAD ORIGINAL

   0 0 9 8 2 7/1 9A8

   6. Schädlingsbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch g e k e η η ζ ei e h η e t , daß der Wirkstoff als Staub zum Sterilisieren des Bodens in einer Konzentration von 2 bis 75 ppm verteilt wird.

   7. Schädlingsbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff im Boden als wässrige Suspension in Mengen Ton $_fd$ bis 22,5 kg/ha verteilt wird.

   8. Schädlingsbekämpfungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß der Wirkstoff entweder als Pulver mit einem inerten pulverföraigen Träger vermischt oder in einer flüssigen konzentrierten Lösung oder Suspension zur Anwendung kommt.

   9. Schädlingebekämpfungsmittel nach einem der Aneprü^ce 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Hilfemittel zugesetzt werden, die eine glelchmässige Dispersion in großen Mengen Wasser ermöglichen.

   009827/1.948