DE1542798A1 - Neue heterocyclische Carbaminsaeureester und ihre Verwendung - Google Patents

Neue heterocyclische Carbaminsaeureester und ihre Verwendung

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DE1542798A1 DE19641542798 DE1542798A DE1542798A1 DE 1542798 A1 DE1542798 A1 DE 1542798A1 DE 19641542798 DE19641542798 DE 19641542798 DE 1542798 A DE1542798 A DE 1542798A DE 1542798 A1 DE1542798 A1 DE 1542798A1
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description

J.R.GeigyA.G.,CH-4000 Basel 21 Case 1809
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Hoizbauer
Dr. F. Zumstein jun. Patentanwälte
8 München 2, Bräuhausstraße 4/ill
Neue heterocyclische Carbaminsäureester und ihre Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue heterocyclische Carbaminsäureester und deren Salze sowie deren Verwendung als Insektizide und Akarizide.
Es sind schon aus der Literatur ChimiaflS, 205 - 210 (1954)] Pyrazolylcarbamate bekannt, welche aber eine relativ hohe Toxizität gegenüber Warmblütern aufweisen.
Es wurde gefunden, dass heterocyclische Carbaminsäureester der Formel I
3 ι ti 0
N C-O-C /Rl
I y R2 A-C Z
in der
A einen gegebenenfalls halogensubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest,
R1 Wasserstoff oder einen niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
einen niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
entweder die Gruppe -OR,, in der R, Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, alicyclischen bzw. aromatischen Kohlenwasserstoffrest, oder die Gruppe -N^R5 bedeutet, in der R^ und R6 unabhängig
209820/1079 .—^
Neue Unterlagen (Art. 711 Ab·. 2 Nr. 1 sä 3 6- JndwunB·*·. v. 4. α i"gA*D
voneinander Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, oder Rr und R^ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring bilden,
sich aufgrund ihrer ausgezeichneten Wirksamkeit und ihrer gegenüber jener der bekannten Pyrazolylcarbamate zwei bis dreissig Mal geringeren Toxizität gegenüber Warmblütern zur Bekämpfung von Schädlingen wie Arthropoden, z.B. Insekten, deren Entwicklungsstadien, sowie von Spinnentieren eignen. Sie können beispielswei ■ se als Kontakt- oder systemische Insektizide angewendet werden und sind auf dem Hygienegebiet und zum Schutz von Haustieren und Pflanzen vor dem Befall durch Schädlinge von grosser Bedeutung.
Ferner besitzen diese Verbindungen und ihre Salze eine gute Wirksamkeit gegenüber Pilzen und Bakterien.
Unter den in der Formel I mit R, und R„ bezeichneten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten sind Alkylreste mit 1 •bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl- und die Butylreste, Alkenylreste, wie z.B. der Allyl-, Methallyl- und die Butenylreste und Alkinylreste, wie z.B. der Propargylrest, zu verstehen. Als gegebenenfalls halogenierte geradlinige oder verzweigte Alkylenreste A kommen solche mit vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie der Aethylen-, Propylen-, n-Butylen-, α-Methyl-äthylen- oder ß-Propylenrest, die durch Halogenatome, wie Fluor, Chlor oder Brom substituiert sein können, in Betracht. Unter gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffresten R, in der durch R3 dargestellten Gruppierung -OR^ sind Alkylreste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Methyl-, Aethylrest, die Propyl-, Butyl-, Hexyl- und Heptylreste, sowie Alkenylreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Allylrest, die Butenylreste und deren Isomere und Alkinylreste mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, z.B. der Propargylrest, zu verstehen. Die Alkyl- und Alkenylreste können durch eine oder mehrere Alkoxygruppen und/oder Alkylthiogruppen und/oder Halogenatome, insbesondere durch Chlor oder Brom, substituiert sein. Unter alicycli-
209820/1079 bad Of?/G/NAL
sehen Kohlenwasserstoffresten, die ebenfalls durch R, dargestellt sind, sollen der Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest verstanden werden. Aromatische Kohlenwasserstoffreste R, sind beispielsweise der Benzylrest, die Phenäthylreste, der Cinnamylrest etc., die durch Halogen, wie Chlor oder Brom, eine oder mehrere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- und Aethoxygruppe, durch die Nitro- oder die Hydroxylgruppe substituiert sein können. Die Reste R5 und R, in der für RQ in der allgemeinen Formel I stehenden Gruppierung -N τ,5 stellen unabhängig voneinander gegebenenfalls substituier-
te aliphatische Kohlenwasserstoffreste, die die für R, im vorangehenden Text angegebenen Bedeutungen haben und die durch Alkoxy- oder Alky!aminogruppen substituiert sein können, und aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie z.B. den gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyreste oder andere einwertige Substituenten substituierten Phenylrest, dar.
Unter gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ringen, die durch R^ und R, zusammen mit dem Stickstoffatom der Gruppierung -N^135 dargestellt werden, sind z.B. gegebenenfalls sub-
6
stituierte Morpholino- oder Piperidinoreste zu verstehen.
Die heterocyclischen Carbaminsäureester der Formel I können z.B. erhalten werden, indem man in an sich bekannter Weise ein Pyrazolderivat der Formel II
CHQ - C CH0
3 η ι 2
N C = O. (II)
mit einer Verbindung der Formel III
Y-C (III)
R3
w *" ■■■" -&
■ 5."0 ORIGINAL
209820/1079
in der
Y einen gegebenenfalls halogenierten geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest, der nach der Addition den Rest A zubilden imstande ist, und
Ro die oben angegebene Bedeutung hat,
umsetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt der Formel IV
CHn "* C —~—~ CHn
N C=O (IV)
A'c\
R3
in der A und Ro die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Carbaminsäure-Halogenid der Formel V
in der
Z ein Halogenatom wie Chlor oder Brom, und
R, und die oben angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt.
Die erhaltenen Reaktionsprodukte der Formel I werden dann gewünschtenfalls durch Umsetzung mit organischen oder anorganischen Säuren in ihre Salze überführt.
Die heterocyclischen Carbaminsäureester der Formel I sind in Wasser stabile, in organischen Lösungsmitteln und zum Teil in
209820/1079 .bad original*
Wasser gut lösliche Substanzen. Im allgemeinen sind sie gut destil lierbare Flüssigkeiten; einige sind kristallin mit einem niederen Schmelzpunkt.
Erfindungsgemässe Mittel können als Wirkstoff z.B. folgende Carbamate der Formel I enthalten:
Nr. Verbindung
l-[ß-(Methoxycarbonyl)-äthyl]-3-metbyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester mit dem Kp: 152-156°/0,Gl ram
l-[ P- (Aetboxycarbonyl) -äthyl ]-3-methyl-pyrazolyl-{5/-dimethylcarbaminsäureester mit dem Kp: 170-171,5°/0,03 mm
l-[ß-(Propoxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 164-165°/Q,01 mm l-[ß^IscprQpoxycarbcnyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 152-153°/O,O2 mm
l-[B-(n-Butyloxycarbonyi)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 135-136°/0,006 mm
l-[P-(iso-Butyloxycarbcnyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: Γ45-15Ο°/Ο,005 mm l-(ß-(sec. Butyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 156°/0,001 mm
l-[B-(n-Amyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 149,5-151,5°/0,001 mm
l-[ß-(iso-Amyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 177-178°/0,0025 mm
l-[ß-(n-Hexyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 163°/0,02 mm l-[B-(P'-Chloräthoxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 190-196,5°/0,03 mm
l-[ß-(P'-Methoxyäthcxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazeIyI-(5)-N-di-nethyl-carbaminsäu 'eester Kp: 152-154°/0 ,CGI mm
l-[ ß-Cß'-Methylthio-äthyloxycarbonyD-äthylj-^-methylpyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 180-186°/ 0,0G6 mm
l-[ß-(Allyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-C5)-N-dimethyl-carbaminRäureester Kp: 176-178°/0,02 mm
209820/1079
Nr. Verbindung
15 l-[P-(Cyclohexyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 200-205°/0 ,02 ram
16 l-[p-(Cyclopentyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5) N-dimethyl-earbaminsäureester Kp: 153-154°/0 ,04 mmi ■
17- l-[ß-'(Methoxycarbonyl)-propyl]-3-raethyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 151°/0,015 mm
18 l-[ R-(Aethoxycarbonyl) propyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-
dimethyl-carbaminsäureester Kp: 146-150°/0,025 mm
19 l-[α-Methyl-ß-(äthyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-earbaminsäureester Kp: 14O°/O,OO3 mm
20 !-[ß-CMethylcarbamyU-äthylJ-S-methyl-pyrazolyl-CSi-N-dimethyl-carbaminsäureester F: 85-88°'
21 l-[ ß-(N-Dimethylcarbamyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 152-153,5°/0,01 mm
22 l-[e-(N-Diäthylcarbamyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 167-170,5°/0,01 mm.
23 !-[P-CN-n-PropylcarbamyD-äthylJ-S-methyl-pyrazolyl-CS)^- dimethyl-carbaminsäureester F:' 72-75°
24 l-[ß-(N-Di-n-propylcarbamyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 170-175°/0,4 mm
25 l-[8-(N-Diisopropylcarbamyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5·)-N-dimethyl-carbaminsäureester Kp: 145-146°/0,005 mm
-26 ' l-[ß-(N-n-Butylcarbamyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbarainsäureester Kp: 169-174°/0,03 mm
27 l-[ß-(N-Phenylcarbamyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carb^minsäureester F: 143-144,5°
28 l-[p-(Aethyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazclyl-(5)-N-diäthyl-carbaminsäureester'Kp: 153-156°/0 ,06 mm
29 l-[ß-(Aethyloxycarbonyl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-diallyl-carbaminsäureester Kp: 160-162°/G,05 mm
2 0 98 2D/ '■■:■.
Die Carbaminsäureester der Formel I sind auf ihre Wirksamkeit gegenüber Insekten, die den folgenden Ordnungen resp. Familien angehören, geprüft worden:
Heteroptera: Pyrrhocoridae
Homoptera: Pseudococcidae
Aphididae
Diptera: Culicidae
Muscidae
Orthoptera: Acrididae
Blattidae
Coleoptera: Dermestidae
Tenebrionidae Chrysomelidae Bruchidae Curculionidae
Lepidoptera: Pyralididae
Noctuidae
Hymenoptera: Formicidae
sowie gegenüber Spinnentieren der Familien: Tetranychidae, Argasidae und Ixodidae aus der Ordnung Acarina.
Die Ergebnisse zeigten, dass die neuen Wirkstoffe eine gute bis sehr gute Kontakt- und Frässgiftwirkung, verbunden mit einer sehr deutlichen systemischen Wirkung aufweisen und somit ein besonders breites Wirkungsspektrum haben.
Es wurde festgestellt, dass die Wirkstoffe der Formel I eine ausgezeichnete Wirkung gegen Insekten der Familien Muscidae und Culicidae, z.B. die polyvalent-resistent und normalsensiblen Stubenfliegen (Musca domestica) und Stechmücken (Aedes aegyptii, Culex fatigans, Anopheles staphensi), der Familien Curculionidae, Bruchidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, z.B. Kornkäfer (Sitophilus granaria), Speisebohnenkäfer (Bruchidius obtectus), Speckkäfer (Dermestes vulpinus), Mehlkäfer (Tenebrio molitor), Kartoffelkäfer (Leptinotarsus decemlineata) und deren Larval-
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Stadien, der Familie der Callophoridae (Lucilia cuprina) und deren Larven, der Familie der Pyralididae, z.B. Mehlmottenraupen (Ephestia KUhniella), der Familie Blattidae, z.B. Küchenschaben (Phyllodromia germanica), der Familie Aphididae, z.B. die Blattläuse (Aphis fabae) und der Familie Pseudococcidae, z.B. die Schmierlause (Phanococcus citri), aufweisen.
Versuche an Blattläusen (Aphis fabae) und Wanderheuschrekken ( Schistocerca gregaria) wiesen auf eine ausgezeichnete systemische Wirkung an Pflanzen hin. Die Verbindungen der Formel I können daher als Pflanzenschutzinsektizide ebensogut wie als Hygiene- und Veterinärinsektizide verwendet werden.
Zur Bestimmung der Insektiziden Wirksamkeit wurden die
2 zu prüfenden Wirkstoffe in einer Konzentration von 1 gr/m auf Kunststoff-Folien aufgetragen. Auf die so präparierten und bei Zimmertemperatur aufbewahrten Unterlagen wurden 14 bzw. 28 Tage nach der Behandlung mit der Oeffnung nach unten, Glasgefässe gelegt, welche je 10 Mücken (Aedes aegypti) oder 10 Küchenschaben (Phyllodromia germanica) enthielten. Es wurde nun die Zeit bestimmt, nach welcher alle Insekten die Rückenlage einnahmen (100 7oige Rückenlage), wobei die in Tabelle II angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.
Tabelle II
Verbindung
Zeit in Minuten bis Mücken
J14 Tage
28 Tage
lOO^ige Rückenlage Küchenschaben
14 Tage
28 Tage
l-Naphthyl-N-methylcarbamat (bekannte Substanz)
l-[ ß-(Methoxycarbonyl)-äthyl}· 3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl -carbaminsäureester
l-[ß-(Aetnoxycarbonyl)-äthyl]· 3 -methyl -pyrazolyl -{5}-dimethyl· carbaminsäureester
41
12
17
32
14
180
68
18
80
48
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il-[ fi-CPropoxycarbonyl)-äthyl']-
!3-methyl-pyrazolyl- (5) -N-di-
methyl-carbaminsäureester
J
360 28 Tage , lOO^ige Rückenlage j 28 Tage
Zeit in Minuten bis t
l-[P-(Isopropoxycarbonyl)-äthyl
|3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-di-
jmethyl-carbaminsäure ester
12 15 Küchenschaben j 35
Verbindung ' ί Mücken 1-[(?-(i se-Butyloxycarbonyl )-
jäthyl ] -3-methyl-pyrazolyl-(5) -
iff -dime thyl-carbaminsäure ester
60 · Ίο 14 Tage j 48
|14 Tage l-[P-(ß'-Chloräthoxycarbonyl)-
äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-
JN-dimethyl-carbaminsäureester
38 25 60 ' 80 j
1-[(3-(P ' -Methoxyäthoxycarbon-
yl)-äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-
(5)-N-dimethyl-carbaminsäure-
ester
16 20 68 i
37 j
I
l-[R-(Allyloxycarbonyl)-äthyl]-
3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-di
me thyl-carbaminsäure ester
27 23 75 j
i
26 j
l-[ß-(Cyclopentyloxycarbonyl)-
äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-
N-dimethyl-carbaminsäureester
34 14 • 40 35
i
l-[P-(Methylcarbamyl)-äthyl]-
3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-di
methyl -carbaminsäureester
44 30 22 I
I
I
25 j
l-[ß-(N-Dimethylcarbamyl)-
äthyl]-3-methyl-pyrazolyl-(5)-
N-dimethyl-carbaminsäureester
18 45 40 ■26 '
10 38 ' i
22-
70
acarizide Wirksamkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel I wurde,an roten Spinnen (Tetranychus urticae) getestet. Es zeigte sich eine sehr gute Wirkung insbesondere gegen die adulten und larvalen Stadien:
Zur Bestimmung der akariziden Wirksamkeit werden Bohnen- · blatter, die von Adulten und Larven der roten Spinnmilbe (Tetranychu· urticae) befallen sind, mit einer 0,1 %igen Emulsion oder Lu-
209820/1079 bad orig;mal
sung der zu prüfenden Wirkstoffe behandelt. Nach 3 Tagen wird die Abtb'tung in Prozenten der Tiere des Adulten- und Larvenstadiums bestimmt. Die folgende Tabelle zeigt die akarizide Wirkung erfindungsgemässer Verbindungen an Adulten und Larven der roten Spinnmilbe.
Tabelle III
Verbindung LoCON(CH3)2 Abtötung i
OjI folgen
η % aller Tiere bei einer
Konzentration
CH3 ,000O2H5 100
Il
\'
CH3 ί H
t>orl
-OCON (CH3) 2
4C00CH2-CH=CH2 100
Il i
CH3- V -OCON(CH3)2 ·
C2H 4C0N(CH3)2 100
Il Il
N )
C2H
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe entfalten die maximale Wirksamkeit in Form von Belägen, deren Adhäsion an die Unterlage gering ist. Es wurde gefunden, dass die Applikation der Wirkstoffe in verschiedenen Aufarbeitungsformen, z.B. als Stäubemittel, Spritzpulver, Emulsion oder Oellösungen bei den aufgeführten Insekten und Spinnentieren gute Ergebnisse zeigt. Werden die reinen Wirkstoffe als Rauch, Spray, Nebel etc. appliziert, so tritt z.B. bei MUkken die Wirkung innerhalb kürzester Zeit ein, während bei anderen Insekten eine längere Zeit (bis ca. eine Stunde) bis zum Wirkungseintritt festgestellt wurde.
In Verbindung mit Synergisten und ähnlich wirkenden Hilfs-
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stoffen, wie Bernsteinsäuredibutylester, Piperonylbutoxyd, mit DDT-Wirksubstanz, Olivenöl, Erdnussöl, Phosphorsäureestern etc. wird das WirkungsSpektrum der Verbindungen der allgemeinen Formel I verbreitert.
Die Wirkstoffe können zur Förderung des Kontaktes mit den Schädlingen, zusammen mit Lock- oder Köderstoffen, wie zum Beispiel mit Zucker vermischt oder auf Zucker und ähnliche Materialien aufgezogen, angewendet werden. Ebenso lässt sich die insektizide Wirkung durch Zusatz von anderen Insektiziden, wie zum Beispiel durch Phosphorsäureester, Carbaminsäureester, Halogenkohlenwasserstoffe, DDT-Analoge, Pyrethrine und ihre Synergisten, wesentlich verbreitern und spezifizieren. Weiterhin können die Wirkstoffe mit Stoffen, die bakterizide, fungizide oder hematizide Eigenschaften aufweisen, vermischt und appliziert werden, wodurch eine Verbreiterung der biologischen Wirksamkeit erzielt wird.
Die fungizide Wirksamkeit wurde an den folgenden Spezies untersucht: Alternaria tenuis, Botrytis cinerea, CaIsterosporium c, Coniothyrium dipl., Fusarium culm., Mucor spec, Penicilium spec, Botrytis fabae, Stemphylium cons.. Aus den Resultaten geht hervor, dass die Wirkstoffe gemäss der vorliegenden Erfindung eine gute bis sehr gute fungizide Wirkung haben.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Verbindungen besitzen, wie schon oben angeführt wurde, ein ausserordentlich breites Wirkungsspektrum und lassen sich auf den verschiedensten Gebieten für die Schädlingsbekämpfung verwenden. Die durch die Vielfalt der bekämpfbaren Schädlinge bedingten verschiedenartigen Anwendungsformen müssen somit den speziellen Verwendungszwecken angepasst werden; es ist empfehlenswert und wirtschaftlicher, die Wirkstoffe mit geeigneten Zusatzstoffen einschliesslich Wasser, zu kombinieren; besonders geeignete Aufarbeitungsformen stellen Lösungen, Dispersionen, Pasten, Stäube- und Streumittel und Spritzpulver dar. Die Dispersionen, Pasten und Spritzpulver (netzbare Pulver) sind Konzentrate, die sich zu jeder gewünschten Konzentration mit Wasser unter Bildung von Suspensionen und Emulsionen verdünnen lassen.
Zur Herstellung von Lösungen kommen insbesondere organische
209820/1079 "bad CRiü
Lösungsmittel, wie aliphatische und alicyclische Alkohole, Ketone, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylole, Toluol, Benzine, ferner chlorierte und fluorierte Kohlenwasserstoffe sowie Wasser in Frage. In manchen Fällen ist es erforderlich, eine sogenannte Trägerlösung aus. dem Wirkstoff und den oben genannten Lösungsmitteln herzustellen und diese dann in höhersiedenden Lösungsmitteln, beispielsweise in Erdölfraktionen wie Kerosen, Methylnaphthalinen, Xylolen, Benzinen usw. zu lösen. Lösungen von Wirkstoffen in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie beispielsweise Xylolen, Toluol und halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chlorbenzol und dergleichen, eignen sich insbesondere zur direkten Besprühung von Objekten und zur Imprägnierung von Materialien, wie z.B. von Textilien.
Ausser in Form von organischen Lösungen lassen sich die erfindungsgemässen Wirkstoffe ferner in wässrigen Applikationsformen, wie Dispersionen (Emulsionen und Suspensionen), anwenden. Die Substanzen werden zur Herstellung einer Emulsion in einem der oben genannten Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart eines Dispergators, in Wasser homogenisiert.
Als Dispergatoren bzw. Emulgatoren kommen kationische, anionische und nichtionische Präparate in Frage. Verwendbare kationaktive Präparate sind z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen und Morpholinderivate. Anionaktive Dispergatoren bzw. Emulgatoren sind Seifen, Alkali- und Erdalkalisalze von Schwefelsäuremonoestern langkettiger Alkanole von aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren oder von langkettigen Alkoxyessigsäuren. Nichtionische Dispergatoren bzw. Emulgatoren, die zur Aufarbeitung der erfindungsgemässen Wirkstoffe zu Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet werden können, sind z.B. Polyäthylenglykoläther von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, Polykondensationsprodukte des Aethylenoxyds und Propylenoxyds, wasserlösliche Cellulosederivate, Alkylalkanolamide und Zuckerderivate von höheren Fettsäuren. Den Emulsionen bzw. Dispersionen können ferner noch filmbildende und verklebende Mittel zugesetzt werden, wie z.B. mineralische und vegetabilische OeIe, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Hydroxyalkylcellulose etc. Es können ferner aus den erfindungsgemässen Wirkstoffen und den oben aufgeführten Emulgatoren und Dispergatoren, eventuell durch Zusatz von Lösungsmitteln, Verdickungsmittel^ Schutzkollo-
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iden und anderen Salbengrundlagen pastenartige oder flüssige Konzentrate hergestellt werden, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können
Für Stäube- und Streumittel werden die Wirkstoffe auf fein vermahlene oder granulierte Trägerstoffe, die inert, sauer oder alkalisch sein können, auf verschiedene Weise aufgebracht. So können die Trägerstoffe mit den Lösungen der Wirkstoffe, wie sie oben beschrieben wurden, imprägniert werden, ferner können die festen Wirkstoffe mit den Trägerstoffen vermählen oder die Trägerstoffe mit den geschmolzenen Wirkstoffen imprägniert werden. Als Trägerstoffe kommen für diese Aufarbeitungsformen anorganische Silikate, z.B. Kaoline, Montmorillonite, Bentonite, Zeolithe, Kieselgur, Diatomeenerde, Glaspulver, Löss, ferner Talkum, Magnesia usta, Borsäure, Tricalciumphosphat, in einigen Fällen Calciumcarbonat, z.B. in Form von Schlämmkreide, gebranntem Kalk und fein gemahlenem Kalk, in Frage. Als Trägermaterial können ferner organische Stoffe wie Holzmehl, Korkmehl, Walnussschalenmehl oder Walnussschalengranulat etc. dienen. Es ist ferner ratsam, Gemische der oben aufgeführten anorganischen und/oder organischen Trägermaterialien zu verwenden.
Durch Zusatz von oberflächenaktiven Stoffen, wie Netzmitteln, z.B. SuIfiatablauge, und Dispergiermitteln, z.B. den oben genannten Dispergatoren, können die pulverförmigen Präparate in Wasser suspendierbar gemacht werden und finden in dieser Form als Spritzpulver Verwendung. In manchen Fällen empfiehlt es sich, Haftmittel, wie z.B. Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidon, Erdalkalisalze und Alkalisalze langkettiger, aliphatischer Fettsäuren, mineralische oder vegetabilische OeIe sowie besondere Schutzkolloide und/oder Verdickungsmittel, wie Leim, Alginate und Casein zuzusetzen.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der verschiedenen Aufarbeitungsformen. Teile sind als Gewichtsteile zu verstehen.
BAB CRiGiNAL '
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Beispiel 1
Sprühmittel (Spray):
a) 2 Teile 1- [ß-(Aethyloxycarbonyl)-äthyi)-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester werden in 10 Teilen Xylol und 88 Teilen Petrol gelöst.
b) 2 Teile der gleichen Wirksubstanz und 3 Teile 1,1-Bis-(p-chlor-phenyl)-2,2,2-trichloräthan werden in 10 Teilen Xylol oder einem anderen Hilfslösungsmittel und 85 Teilen Petrol gelöst.
Beide Lösungen eignen sich z.B. vorzüglich zur Fliegen- und Mückenbekämpfung in Wohnungen sowie in Lager- und Schlachthäusern.
Beispiel 2
Räuchermittel:
a) 20 Teile 1- [ß-(allyloxycarbonyl)-äthy^-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester werden mit 61 Teilen Holzmehl, das vorher mit 18,4 Teilen Kaliumnitrat imprägniert wurde, zusammengemischt und die Masse unter Druck zu Tabletten geformt.
b) 50 Teile der gleichen Wirksubstanz, 22 Teile Zucker, 12 Teile Kaliumchlorat, 2,4 Teile Kaliumnitrat und 13,6 Teile Holzmehl werden gemahlen und innig vermischt, Die Räuchermasse wird in Büchsen abgefüllt und mit einem Docht oder einer Zündschnur angezündet.
Beispiel 3
Räucherpapiere:
Uebliches Filterpapier wird mit einer 5 %igen Kaliumnitratlösung behandelt. 1- [ß-(ß'-Methoxyäthyloxycarbonyl)-äthyl)-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester wird in Form
209820/1079 bad ow
einer 25 %igen acetonisehen Lösung auf dieses Filterpapier aufgezogen. Das so erhaltene Räucherpapier enthält ca. 30 % Aktivsubstanz. Der aus den Tabletten und aus der Räuchermasse entstehende insektizide Rauch eignet sich speziell zur Bekämpfung von Insekten in geschlossenen Räumen.
Beispiel 4
Vergasen:
Der 1-iß-(Propyloxycarbonyl)-äthylJ-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester wird als solcher oder mit geeigneten Zusätzen, die das Verdampfen fördern, durch Erwärmen, z.B. auf einer elektrisch geheizten Platte verdampft und tötet auf diese Weise die in einem geschlossenen Raum befindlichen Insekten.
Beispiel 5
Stäubemittel:
1 Teil 1-fß-(Methyloxycarbonyl)-äthylj-3-methyl-pyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester wird mit 99 Teilen Talkum möglichst fein vermählen. Die Haftfähigkeit dieses Pulvers kann durch Zusatz von 2 Teilen einer flüssigen Fettsäure erhöht werden. Dieses Stäubemittel kann z.B. zur Bekämpfung von Schädlingen insbesondere im Haushalt und im Vorratsschutz verwendet werden.
Beispiel 6
Streumittel:
1 Teil 1- rß-(N-Dimethylcarbamyl)-äthyÜ -3-methyl-pyrazolyl-
ι— —I
(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester wird mit 99 Teilen eines Silikates vermischt. Dieses Streumittel eignet sich überall dort, wo ein fein gepulvertes Material infolge Staubbildung nicht zur Anwendung gelangen kann.
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Beispiel 7
Emulsion:
25 Teil l-[ß-(N-n-Butylcarbamyl)-äthylj-3-inethyl-p3nra2olyl-(5) -N-dimethyl-carbaminsäureester werden in einer Mischung von 50 Teilen Cyclohexanon und 15 Teilen Dimethylformamid gelöst und 10 Teile einer Mischung eines Alkylaryl-Aethylenoxyd-!Condensations-Produktes und eines Alkylarylsulfosalzes zugesetzt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu jeder gewünschten Konzentration verdünnt werden, wobei eine Emulsion entsteht.
Beispiel 8
Spritzpulver:
a) 25 Teile 1-fß-(Ae thy loxy carbonyl)-äthylj -3-methylpyrazolyl-(5)-N-dimethyl-carbaminsäureester, 15 Teile eines Silikates, z.B. eines Celites, 52,5 Teile Kaolin, 5 Teile eines Netzmittels, wie z.B. eines Schwefelsäureesters eines Alkylpolyglykoläthers und 2,5 Teile eines Dispergators, z.B. eines Polyvinylpyrrolidone oder eines neutralisierten Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd, werden innig vermischt und vermählen. Man erhält ein ca. 25 %iges spritzbares Pulver, mit dem man mit Wasser in Anwesenheit eines den pH-Wert regulierenden Zusatzes stabile Suspensionen herstellen kann. Die Gesamtschwebefähigkeit dieser Aufarbeitungsform ist 87 %, die Benethbarkeit und Anteigbarkeit ist gut.
b) 25 Teile des gleichen Wirkstoffes werden mit 10 Teilen eines Silikates, 5 Teilen eines Dispergators, z.B. eines Alkylpolyglykoläthers, 2 Teilen eines Netzmittels, z.B. eines Aethylenoxyd-Kondensationsproduktes, und ca. 50 Teilen Kaolin vermischt und vermählen.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Heterocyclischer Carbaminsäureester der Formel I
    CH, - C CH - OC \ %
    Jt
    R,
    3 Il 0 N N C - > f N ί A
    in der
    A einen gegebenenfalls halogen substituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest,
    R, Wasserstoff oder einen niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
    R« einen niederen aliphatischen KohlenwasserStoffrest,
    Ro entweder die Gruppe =0R,, in der R/ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, alicyclischen bzw. aromatischen Kohlen-
    /Rr
    wasserstoffrest, oder die Gruppe -KL D bedeu-
    R tet, in der R5 und R, unabhängig 6 voneinander Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, oder R,- und R^ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring bilden, oder dessen Salze enthält.
    2 0 9820/t 079 e/ο cHiQiWAL
    Neue Unterlagen (Art 7 51 At«. 2 Nr. 1 satz 3 de· Änderunoeae*. v. 4.0
    2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Insektizide und Akarizide.
    31.14/Pr/kl/14.7.69
    209820/1079
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US2476988A (en) * 1946-07-08 1949-07-26 Du Pont 5-acyloxypyrazole amidoacetals
ZA10401B (de) * 1949-08-22
US3012935A (en) * 1955-06-13 1961-12-12 Phillips Petroleum Co Synergistic insect repellent method and composition
US2853416A (en) * 1955-09-19 1958-09-23 Gen Aniline & Film Corp Method of protecting plants by applying a pesticidal amount of a polyvinylpyrrolidone-iodine adduct
US2976295A (en) * 1958-12-17 1961-03-21 Gen Aniline & Film Corp p-(3, 5-disubstituted and 3, 5, 5-trisubstituted-2-pyrazolin-1-yl) benzaldehydes
US2998425A (en) * 1959-11-02 1961-08-29 Du Pont Certain aminopyrazole carbonitriles containing a fluoroalkyl substituent

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