DE1642214A1

DE1642214A1 - Mittel und Verfahren zur Bekaempfung von Insekten,Spinnentieren und deren Entwicklungsstadien

Info

Publication number: DE1642214A1
Application number: DE19671642214
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Esser; Kurt Dr Gubler
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1966-12-16
Filing date: 1967-12-15
Publication date: 1971-04-22
Also published as: US3549767A; FR1572191A; IL29142A; CH480790A; GB1225358A; GB1225357A

Description

CH 4000 Basel 21 (Schweiz/Switzerland)

Dr. F. Zumstein - Dr. E. Assmann 5a - 2503*

Dr. R. Koenigsbergsr
Dipl. Phys, R. Holzhauer

Paientanwälte
München 2, Bräuhaussirqije 4/iü

Mittel und Verfahren zur Bekämpfung- von Insekten, Spinnentieren und deren-Entwicklungsstadien

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mittel, .und Ver- ' fahren zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und deren Entwicklung sStadien unter Verwendung von aeylierten Hydrazonen,
Hydrazinen und Aminen als Wirkstoffe, ferner Verfahren zur Herstellung der neuen Mittel«

Die heute wirtschaftlich bedeutsamen insektiziden Wirkstoffe stammen überwiegend aus der Gruppe der Ester von Säuren des Phosphors, der Carbamate und der halogenierten Kohlenwasser-· Stoffe. Derartige Insektizide sind häufig in beachtlichem Ausmass toxisch für Warmblüter und Pflanzen« I

Aus dem belgischen Patent Ir.672,178 sind Benzaldehydhydrazone, welche am substituierbaren Stickstoffatom gegebenenfalls durch Alkyl order Benzyliden.substituiert sind, als Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsmitteln bekannt geworden» N--Benzoylierte Hydrazone araliphatischer Aldehyde wurden auf ihre insektizide Wirkung an fressenden und saugenden 'Insekten untersucht [Chemical Abstracts 4J5, 6335 h (1951); .46, 8311 de
(1952)j (JS-Dep, of Agriculture, Bureau of Entomology and Plant Quarantine E 815, E 840]« Diese Verbindungen zeigten bei vergleichbaren Konzentrationen schwache insektizide Eigenschaften.

109817/2283 _ßA0

■ ■■- ΐ64έ2ΐ-4.

.Es wurde nun gefunden, dass Mittel, die mittels aliphatischer. Säurereste acylierte Hydrazone, Hydrazine und Amine als Wirkstoffe enthalten, sich zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und deren Entwicklungsstadien hervorragend eignen. Die Wirkstoffe sind praktisch nicht phytotoxisch und besitzen eine geringe Warmblütertoxizität. Solche acylierte Hydrazone, Hydrazine und Amine entsprechen der allgemeinen ^ Formel 1, ■ ' . Λ - \

. / ^NC - Y - B- - C - B ■ (I)

^-■*' If

ζ .-..■.■■" ■..;.■■

in welcher

A ■ die Brückenglieder eines unsubstituierten oder sub- ;

stltuierten aromatisch-homocyclisehen Ringsystems, Y ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Brüekenglied., B eine unsubstituierte oder substituierte Hydrazono-, ! Hydrazino- oder Aminogruppe, . J

ν ■--.■ ' "f

Z Sauerstoff oder Schwefel, und - |

R einen unsubstituierten oder substituierten aliphati- |

scheh-Rest, der über ein Heteroatom an die Gruppe -C- 1

gebunden sein kann, Z \

bedeuten.

In der allgemeinen Formel I stellt ζ *§- Vorzugs- weise den Phenylkern dar, der unsubstituiert oder ein- oder mehrfach substituiert sein kann. Als dessen Substituenten • kommen beispielsweise Halogene, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, . Alkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-, Halogenalkyl-, Nitro-,

""-^, 109817/2283 /

Cyano-_? Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl--, Carbamoyl- und !-substituierte Carbamoyl-,.Carbamoyloxy-, N-substituierte Carbamoyloxy- , Alkoxycarbonyl- und Methylendioxö-Gruppen in Frage. Mehrere Substituenten-können untereinander, gleich oder verschieden sein. Y ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoff-Brückengliedj insbesondere ein Älkylen- oder ein unsubstituierter oder substituierter Alkylidenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Alkenylen- oder Alkenylidenrest mit

■■■■■■■■ ■ ^: '■■■"'■"■■" ^: ι

2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste geradkettig ^ oder verzweigt sein können. Als Substituenten von Hydrazone-, Hydrazin©- und Aminogruppen Bkommen aliphatische Kohlenwas-serstoffreste, insbesondere niedere Alkyl- und Alkenylreste oder Aeylreste, vorzugsweise Alkänoylreste, in Betracht= Der aliphatische Rest R ist vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest, der beispielsweise durch Halogen, Hydroxyl, Amino oder mono- und dialkyliertes Amino substituiert sein kann= Solche Reste R- können auch über ein Heteroatom, vorzugsweise über Sauerstoff oder Schwefel an die Gruppe.-C- gebunden sein» ä

ζ . ■ ■. .

Hydrazone der "allgemeinen Formel I und der später erläuterten Formel II können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung eines araliphatischen oder heterocyclischen Aldehyds mit einem entsprechend acylierten Hydrazin oder mit Hydrazin und anschliessender Acylierung erhalten werden= Durch Hydrierung der Hydrazone in Gegenwart von Edelmetallkatalysatoren können entsprechende Hydrazine der allgemeinen Formel I erhalten werden. Die von der Formel Γ umfassten acylierten Amine können durch Acylierung der entsprechenden Amine mit

üblich'iTi Acyl ierungsjnitteln hergestellt werden. 0 ^; '-' 'If ■'

Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der Wirkstoffe der allgemeinen Formel I. Wenn nichts anderes ausdrücklich vermerkt, bedeuten Teile und Prozente Ge-

wichtsteile bzw. -prozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Eine Lösung von 220 Teilen Isobutylhydrazin in 400 Volumteilen Aethanol-Wasser (1:1) wird unter Rühren einer Lösung von 300 Teilen 4-Chloracetophenon in 500 Volumteilen Aethanol und 20 Volumteilen Eisessig unter Rühren zugesetzt. Das Ganze wird auf 70° erhitzt, worauf Kristallisation einsetzt. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abgesaugt und anschliessend mit 50 folgern. -AethanoL, kaltem absolutem Aethanol und Heptan gewaschen. Das aus Aethanol-Heptan umkristallisierte N-,-Isobutyryl-Np-(4-chloracetophenon)-hydrazon hat den Fp 144 - 145°.

Beispiel 2

74,4 Teile Methoxythiocarbonyl-hydrazid werden einer Lösung von 98,5 Teilen p-Ghlorbenzaldehyd in 1000 Volumteilen absolutes Aethanol zugesetzt und die Suspension unter Rühren 5 Stunden lang am Rückfluss erhitzt und anschiiessend auf 0-5° abgekühlt. Der Niederschlag wird abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert. Das erhaltene N₁-Methoxythiocarbonyl-No-(4~chlorbenzaldehyd)-hydrazin hat den Fp 165 - 167° ₀ ' ■

In analoger Weise können folgende Verbindungen der

.Formel I hergestellt werden, worin A C-, Y, B, Z und R

v>_ y ■ ' ' ■

die unten tabellarisch aufgeführten Bedeutungen haben»

1098 17/22 83

ßAD ORIGINAL

Tabelle I

Fp oder Kp/ Torr in ⁰G

\, ί

i

i •5 ·

I 14

Br

/~VcH

,CONH-V VCH

VCH

j =N -WH- j =N -NH - ί -0 =N-.- NH -

=N -NH - "i .0·. j

=N -NH- \ .0 "j

=N-NH - ί Q

! ■■'

=N CH.

148 -- 150

C₂H₅ j 158 - 159

X-C₃H₇

C₂H₅O
CHo

=N -NH -_

ί =N - NH - j

\ =N -NH - j

=N-NH -- I Q

=N -NH - ί GH

C₂H₅,

3^±Χ7

X-C₃H
CH

CH

X-C₃H₇

=Ν - NH - ί

■■-■ ι- i-

=N -NH - ·; 0 ί

=N -.NH -: 0 j

=N-NH -CH-

CH₃O

162 -; 163 142 - 143j5 155-158 154;- 155 ' 173 - 174 155-159 151-152 .,. 208 - .210 190-192 170-0.74 : 183 - 185 168-172

189 - 191 168 - 169

121-- 124

• 169 ';-■ 171

.10984 7/2283

Nr."!

.Ä C-Y

Fp -oder Kp/ Torr In ⁰C

20 I

! i 21 j

I j 22

23

30 i .31

j

■t i

;

32 ■

j = N-NH -

Cl-

I, = N - NH -

I = N - NH -

¹^O-

= N-NH - j S

= N-NH -

= N-NH -j S

I = N - NH - j ! j

= N- N-[O CH !

h' I =·ν - n -1 ο

CH₃]

-!

CH_QI

3 i

CH

CH₃;

Cl

C₂H₅O

CH₃O
CH₃S

C₂H₅O

CH₃O

C₂H₅O

CH

₂H₅

CH₂Cl

! I Cl-/ VCH I = N-N-Io 1 CCl.

3-i

= N.- N -j 0 j C₀HrO

₂H₅O

= N - N - ; 0 ■ j . CH,

CH₃' ':

= N - N -; 0 ^: CH.

158 - 160

133 - 135 180 - 182

150 - 151,5 165 - -167

143 - 14 5

177
106

- 180

- 111

103 - 105

163 - 165

149 - 152

68 - 70

93 - 94

105 - 109

1098 17/2283

—f

1M2211

Nr.

C-Y

Fp oder Kp/ Torr' in ⁰C

: 33. ■34

= N-I- ^CH3^

= 1 - H -- j CH-, ί

=■ I - H" -CH-,

= H - H CH-,

= I - 1 CHo

CH-

CH₃CONH-/VCH !

rCH

- 1 -1

CH₃

-H 1
CH₃

CH-

- K-CH-,

Cl

ι = Bl _ »Β _

1-C₃H₇

C₂H₅

CH₃
C₂H₅

CH,.

C₂H₅

CH₂Cl

CH-

C₂H₅

CH-

.1 ·

ι
ι ·

76-78

142,5 102 - 104

153 - 155

124 - 128

171 - 174

93 - 95

48 - 50

120 - 123 (Chlorhydrat)

163 - 165

143 - 146

133 " 134

48 - 52

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ORIGINAL INSPECTED

INr.

. R I ^p ^oder Kp/ j Torr in ⁰C |

47*

49.

56 j

j ί

, I

j" 58 59 :

Cl

OCONHCH

₃

N-N

-N-N-

OCONHCH₃

y.—/I CH.

CH₃J ^l2

CH-O ^λ0Η j

CH₃O

= N - N CH₃

= N -NH ■-■"

CH.

' ^C2^H5

CH-

X-C₃H₇

! CH-

- NH - NH -!

- NH ^ NH -

- NH - NH

- NH - NH -

CH

CH.

ί CH.

; CH,

ί 3 Ι - NH - ; 0 ■

- NH -■ _: 0 CH₃O

81 - 85·

105 - 107

59 - 64

116 - 118

189 - 192

Γ64 - 165

144 -.145

80 - 81

17 9 - 181

143 - 145

106 - 107

72 - 74

53 - 56

95 - 98/0,25

10 9 8 17/2283

j Nr,	Ό - ϊ. ■	B	ISJ	R	Fp oder Kp/ " Torr in ⁰C
60		- NH -	0	CH=C (CH^	I 126/0,001
61	(Q)-CH₂-CH₂	- NH -	0	CH₃NH	,78,5 - 80
•62	Cl ■ ' /7"V-CH₂-CH₂	-NH-	0	CH₃. ·	151 - 152.
	Cl
63	(Q)-CH₂-CH₂	- NH =	0	CH₃ .	117 - 119
	Cl
' 64 ; f	^CH3~^<f~V^3H2"^CH2	• -· NH -	0	• ^CH3 '	i 83 - 86

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- Iq -

Die Wirkungsprüfungen mit den acylierten Hydrazonen, Hydrazinen und Aminen der Formel I an Insekten,, Spinnentieren und deren Entwicklungsstadien ergaben, dass diese Wirkstoffe insbesondere auf die Entwicklungsstadien eine gute bis sehr gute Frassgift-, Kontaktgift- und Dauerwirkung besitzen. Sie können zur Bekämpfung fressender und saugender Insekten und Spinnentiere, beispielsweise von Insekten der Familien Muscidae, Stomoxidae und Culicidae, ■-wie z.B. der polyvalent-resistenten und normal-sensiblen Stubenfliegen (Musca domestica), Wädenstecher (Stomoxys calcitrans) und Stechmücken (z.B. Aedes aegypti, Culex fatigans,. Anopheles stephensi), der Familien Curculionidae, Bruchidiae, Dermestidae, Tenebrionidae, Ghrysomelidae, Tineidae, z.B. Kornkäfer (Sitöphilus granaria), Speisebohnenkäfer (Bruchidius obtectus), Speckkäfer (Dermestes vulpinus)_? Attagenus und Anthrenus, Mehlkäfer. (Tenebrio moljjbr), Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), Kleidermotte (Tineola biselliella), der Familien Pyralidae, z.B. Mehlmottenraupen, Blattidae, z.B. Küchenschaben (Phyllodromia germanica,-Periplaneta americana, Blatta orientalis), der Familie Locustidae, z.B. Wanderheuschrecken (Locusta migratoria), der Familien Noctuidae, Tortricidae und Yponomeutldae, z.B. Prodenia litura, Eichenwickler (Tortrix viridana). Apfelbaumgespinstmotte (Yponomeuta malinella) etc., verwendet werden) ferner besitzen die Wirkstoffe eine gute Wirkung gegen die larvalen und adulten Stadien von Spinnentieren, z.B. der Familien Tetranychidae, Arachnidae, Ixodidae, Argasidae, sowie eine gute ovicide Wirksamkeit auf Insekten-

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und Spinnentier-Eier* _; . "

Bei der Applikation zeigen die Wirkstoffe in verschiedensten Aufarbeitungsformen, z.B...als Stäubemittel, Spritzpulver, Emulsionen, Qellösungen, bei den aufgeführten Insekten und Spinnentieren gute Ergebnisse.

In Mischung mit Synergisten und.. ähnlich· wirkenden Hilfsstoffen, wie Piperonylbutoxyd, wird'das Wirkungs- Spektrum der Wirkstoffe verbreitert, und die insektizide und akarizide Wirkung verbessert· Die Wirkstoffe können ferner mit Lock- und Köderstoffen angewendet werden. Weiterhin können die Wirkstoffe mit Stoffen, die bakterizide, fungizide oder nematizide Eigenschaften aufweisen und anderen /Insektiziden oder Äkariziden vermischt und ,ap.pliz.iert werden, wodurch eine Verbreiterung der biologischen Wirksamkeit der erfindungsgemässen Mittel erzielt wird. . Erfindungsgemäs:se Mittel, die als Wirkstoffe acylierte Hydrazone der allgemeinen Formel::II,

- Y = N - Μ - G - R V

i Il :^r'

R* Z ..■ ^:

in der " - ; ,

A¹ ί die Brückenglieder eines unsubstitüierten oder substituierten Phenylrestes,

Y ein aliphatisches Kohlenwasser-Brückenglied, -■" Z Sauerstoff oder Schwefel, '.■ ' R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen Rest, und
R¹ einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest oder Wasser-

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stoff bedeuten,

enthalten, sind auf Grund der den Wirkstoffen eigenen ausgezeichneten lärviziden Eigenschaften für den Pflanzen- und Vorratsschutz, sowie die Bodendesinfektion, von besonderer Bedeutung. Wie Versuche an Larven verschiedener Insektenfamilien zeigten, sind die bevorzugten Wirkstoffe diejenigen., welche als Substituenten eines Phenylkernes A' £- Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxyl und/oder einen niederen Alkylrest aufweisen und in denen die Gruppe -C - R einen Alkanoylrest darstellt: beispielsweise die folgenden:

N^-Acetyl-N^-A-chlar-benzaldehyd-hydrazon, N^-Acetyl-N₂-2,^-dlchlor-benzaldehyd-hydrazon, N-, -Propionyl-Np-2,4-dichlor-benzaldehyd-hydrazon, N₁-Isobutyryl-N2-4-chlor-benzaldehyd-hydrazon, N^-Chloracetyl-N^-inethyl-4-chlor-benzaldehyd-hydrazon, N-,-Isobutyryl-Np-^-cyano-benzaldehyd-hydrazon, N-,-Isocaproyl-N^-4-nitro-benzaldehyd-hydrazon und das N-,-Acetyl-N₂-2-hydroxy-3-πlethyl-benzaldehyd-hydra-ZΌno

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Versuche mit Prodenia Iitüra (gemeiner Baumwoliwurm) und Locusta migratoria (Wanderheuschrecke)

In eine Aceton-Wasser-Wirkstofflösung (je nach der Löslichkeit in Wasser wird der Wirkstoff- in Aceton vorgelöst, Maximal-Verhältnls Wasser-Aceton 50 : 50) werden frische Salatblätter eingetaucht, die nach dem Antrocknen des Wirkstoffbelages zum Verfüttern, dienen. Pro Versuch werden 20 Larven von Prodenia litura (gemeiner Baumwöllwurm;.12 Stunden alt) bzw. Locusta migratoria (Wanderheuschrecke: frisch, geschlüpft) auf diese Salatblätter gesetzt und bei der täglich erfolgenden Kontrolle auf frische, gleichbehandelte Blätter umgesetzt. Die Versucnsdauer beträgt 10 Tage (Temperatur 28 - 30°).

In den folgenden Tabellen ist die Zeit in Tagen angegeben, nach welcher eine 100 folge Abtötung eintritt.

Prodenia litura (gemeiner Baumwollvruriii)

Verbindung Nr. (aus: Tabelle I)	Konzentration in %	Zeit in Tagen bis: 100$ Ab tötung
-; 1	0,(B	2
i 5	II:	• 4
14 .	Il	3
15	M	β
16	Il	;■ 4 :
•17,	II"	: 5
as	It	,4
33	Il	■" , ■ " -5

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Verbindung Nr. (aus Tabelle I)	Konzentration in %	Zeit in Tagen bis 100$ Ab- tötung
34	0,05	VJI
51	Il	4
52	Il	6
Vergleichssubstanz
C 1-/~\θΗ=Ν -NHCH₃	" - _ - - ---ι- Il	14 (25Ji Ab- tötung)

•Löcusta migratoria- (Wanderheuschrecke)

Verbindung Nr. (aus Tabelle I)	Konzentration in fo	Zeit in Tagen bis 100$ Ab tötung
3	0,05	4'
4	H	3
" - 14	Il	4
15'	■n	5 *- .
17	I!	4
18	Il	4
23 .	Ii	$
31 .	Il	5
34	Il	4
¹ 35	H	4
36	II	5
37	H	4
49	11	3
50	Il	3
Vergleichssubstanz
Cl-^V-CH=N-NHCH₃-	Il	10 (55^ Ab- tötung)

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Versuche mit Larven von Aedes aegypti (Stechmücke)

Der Wirkstoff wird-in wenig Aceton vorgelöst und

die Lösung wird mit Leitungswasser auf 500, cm aufgefüllt. Diese Lösung wird in 1 Liter Bechergläser gegeben und je Glas mit 50 frisch geschlüpften Larven von Aedes aegypti beschickt. Als Futter diente ins Wasser geriebener Handekuchen. Die Versuchsdauer beträgt 10 Tage ο Bei der täglich erfolgenden Kontrolle wird die Anzahl der toten Larven ermittelt. .

In der folgenden Tabelle ist die Zeit in Tagen angegeben nach welcher 100 $ige Abtötung eintritt.

Verbindung Nr. (aus Tabelle I)	Konzentration in %	Zeit in Tagen bis 100$ Ab- tötung
1	0,001	3
19	0,001	3 -
24	0,001	4
28	0,0005	2
38	0,0005	3
40	0,001	3
Vergleichsstibstanz
	0.0005 0,001	12 (0% Ab tötung) 12 (90% Ab- tötung)

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Versuche..mit Leptinotarsa decemlineata (Kartoffelkäfer)

In eine Aceton-Wässer-Wirkstofflösung (Je nach der Löslichkeit in Wasser wird der Wirkstoff in Aceton vorgelöst , Maximal-Verhältnis Wasser : Aceton'= 50 : 50) werden ' frische Kartoffelstauden eingetaucht, die nach dem Antrocknen des Wirkstoffbelages zum Verfüttern dienen. Pro .Versuch werden 20 Larven von Leptinotarsa decemlineata (1. Stadium) auf diese Kartoffelstauden gesetzt und bei der täglich erfolgenden Kontrolle auf frische, gleichbehandelte Blätter umgesetzt« Die Versuchsdauer beträgt 10 Tage (Temperatur 28 - 30⁰C). :

In der folgenden Tabelle-ist die Zeit in Tagen angegeben, nach welcher 100 folge Abtötung eintritt ο ₌ -.

Verbindung._ Nr. (aus Tabelle I)	Konzentration in %	Zeit in Tagen bis 100$ Ab tötung
1	0,05	4
2	Il	6
4	Il	6
11 ■	Il	6
16 ;'	Il	5
18	Il	5
49	Il	5
52	Il	6 ;
Vergleichssubstanz
ΓΛ "1 // V^ . /"ΊTT —.TVT TVTTT ^t /~\ ff \\ \j \^\ ' J"^yXl"~"it """IyXl"™ \J \J ""v Y	π	14 (75 % Ab- tötung)

10 9817/22 8 3

Bei diesen Versuchen zeigte es sieh, dass die Larven kur ge Zeit nach oraler Aufnahme des behandelten Futters ihre Frasstätigkeit einstellen und im Laufe der folgenden lage sterben. . .

Ferner sind Mittel, die als Wirkstoffe acylierte Hydrazineund Amine der allgemeinen Formel III enthalten

A"'

(III)

in der ■

A' die Brückenglieder eines unsubstituierten oder sub stituierten Phenylrestes,

Y ein allphatisches Kohlenwasserstoff-Brückenglied, Z Sauerstoff oder Schwefel,

R-, Wasserstoff, einen Alkylf- oder Alkanoylrest, ρ .die Zahl Q oder 1,

R₂ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, und R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen Rest bedeuten, ' . a^f Grund der ebenfalls guten insektiziden und akariziden Eigensciiaften der Wirkstoffe für^; den Pflanzenschutz und die Bodjmdeslnfektion von Bedeutung.

j Die Herstellung erflndungsgemässer Schädlingsbekämpf|ingsmittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen

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inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können als Stäubemittel, Streumittel, Granulate (wie Umhüllung sgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate), Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen, Lösungen oder Aerosole vorliegen und angewendet werden.

Zur Herstellung von Stäubemitteln, Streumitteln, und Granulaten werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Ils Trägerstoffe können z.B, Kaolin, Talkum, Boius, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrit, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kiese'lsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiunisilikat (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxyd, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphate, Ammoniumnitrat, Harnstoff , gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nusschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander verwendet werden.

Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäube mittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca. 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 mm oder mehr.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitung sform.en betragen in der Regel 0,5 bis 80%.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionen-,a,ktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die

1098 17/2283

beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteile]! verbessern (Haft- und Klebemittel) und/ oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie DIs- pergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten« Als: Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk -Mis ellung. Cellulosederivate (Methylcellulose5 Carboxy-' methylcellulose}5 Hydroxyäthylglykoläther■von Mono- und Dialkylphenolen mit 5 - 15 Aethylenoxydresten pro Molekül und 8 - 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren, _.- * deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther: (Carbowaxe), FettalJtoholpolyäthylenglykoläther mit 5-20 Aethylenoxydresten pro Molekül und 8 - 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxyd/Propylenoxyd,. Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kond ensat-ionsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie. Latex-Produkte- -■ -'- "■■;"- .:-."■'■■·..-

In Masser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate,.

d.h. Spritzpulver (wettable powder),Pasten und Emulsions- λ konzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf Jede :; gewünschte Konzentration verdünnt werden können». Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberfläehenaktiven Substanzen und Antisehaummittein und gegebenenfalls Losungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mit- : teln beträgt 5 - 80$,

Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten - ' ^: werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiennj ^telii und puiverförmigen Trägerstoffen in. geeigneten .- ■ ■ ■""

10981 7/2283 ' :

- 2ο -

Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von -sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulf ate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleoyläthionat, das Natriumsalz von Oleoylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen Silicone, z.B. "Antifoam A" in Frage. . -

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02-0,04 mm und bei den Pasten von 0,003 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und · Pasteil werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Masser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise

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-Zi-'. 16Λ2214

die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole,, Toluol, Dimethylsulfoxyd und im Bereich von 120 - 350⁰C siedende Mi-

"· neralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und nicht leicht brennbar sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungs- mittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatisch^ und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, ■· Alky !naphthaline, allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lö.sungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1 - 20$ enthalten.

Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen,. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen ^ der allgemeinen Formel I z.B.' Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika .oder Nematozide zur Verbreiterung'des Wirkungsspektrums erhalten. Die erfindungsgemässen Mittel können ferner noch Pflanzendünger, Spuren-, elemente usw, enthalten. \

Die folgenden Ausführungsfarmen erfindungsgemässer Mittel d|enen zur Erläuterung vorliegender Erfindung! soweit nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist^bedeuten

"Teile" Gewichtsteile. .

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Granulat

Zur Herstellung eines 5 folgen Granulates werden die folgenden Bestandteile verwendet:

5 Teile N-, -Acetyl-N_?-(a-methyl-benzyl)-hydrazin, 1 Teil Nonyl-phenoxy-polyäthylen-äthanol (Ig ep al CO 630), ■ .. , ■

"3 Teile Spindelöl,

90 Teile Kalkgrits [0,4 - 0,8 mm Korngrösse], 1 Teil Kieselgur.

Die Kalkgrits werden mit dem Spindelöl und dem Polyäthylen-äthanol imprägniert und anschliessend mit der Wirksubstanz vermischt. Dann wird Kieselgur als Anticaking Mittel zugesetzt* Das erhaltene Granulat ist für den Pflanzen- und Vorrats c hut ζ geeignet..

Spritzpulver *

Zur Herstellung von 50 #igen Spritzpulvern werden folgende Bestandteile verwendet:

■ ·

50 Teile N₁-Isot>utyryl-N2-(4-ehloracetophenon)-

hydrazon,
5 Teile eines Dialkylpiienol-Aethylenoxyd-Konden-

·--.,. \_ 5 Teile eines Naphthalinsulfonsäure-Phenolsulfon- ^:*:^;« säure-Formaldehyd-Kondensates,

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4 Teile eines 1 : 1 Gemisches von Polyvinyl-

alkohol-Kaolin,
20 Teile Leichtkieselsäure, 16 Teile Champagne-Kreide.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit Zuschlagstoffen vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält'Spritzpulver) die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. ■

Emulsionskonzentrat

Zur Herstellung eines 5 $igen Emulsionskonzentrates werden die folgenden Bestandteile verwendet:

5 Teile N₁ -Methoxythiocarbonyl~ϊύ-(4-chlorbenz-

'-"■ .■■■■■■-:■■■ I

aldehyd)-hydrazon. ^

80 Teile Aethylenglykol-monomethyläther, 15 Teile EombinatiOnsemulgator, bestehend aus dem Ca-SaIz von Dodeeylbenzolsulfonsäüre und einem Alkylaryl-polyglykoläther(zum Beispiel "Emullat P 140 FP",Hersteller Union Chimique Beige S.A., Brüssel)„ ■ '

Der Wirkstoff wird in Aethylenglykol-monomethyläther gelöst und dieser lösung wird dann der Kombinations -

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emulgator zugesetzt. Man erhält ein Emulsionskonzentrat_? das mit Wasser zu Emulsionen jeder gewünschten Konzentration verdünnt werden kann. Solche Emulsionen eignen sich zur Behandlung von Kulturpflanzen. -

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Claims

Patentansprüche

1. Mittel zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und deren EntwicklungsStadien, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff mindestens eine acylierte Stickstoffverbindung der allgemeinen Formel I enthält:

A^-Y-B-C-H (I)

in der -

A die Brückenglieder eines unsubstituierten oder substituierten aromatisch-homozyklischen Ringsystems, Y ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Brückenglied, B eine unsubstituierte oder substituierte Hydrazono-,

Hydrazino- oder Aminogruppe, Z Sauerstoff oder Schwefel und

R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen Rest bedeuten, der über ein Heteroatom an die Gruppe -C- gebunden sein kann,

¹ γ ■ ■■■-■ /

zusammen mit Verteilungsmitteln und/oder Trägerstoffen und/ oder anderen Wirkstoffen enthält. ^f ·

2. Mittel gemäss Anspruch 1,' dadurch gekehnzeichnet, dass es als Wirkstoff ein acyliertes Hydrazön der allgemeinen Formel II enthält,

A"'- C-Y = N-N-G-R (II) '

^s—' ι H . :

R¹ Z

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in der

A¹ die Brückenglieder, eines unsubstltuierten oder substituierten Phenylrestes,

Y ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Brückenglied, Z Sauerstoff oder Schwefel,

R einen unsubstltuierten oder substituierten aliphatischen Rest und

R¹ einen niederen Alkyl- oder 'Alkenylrest, oder Wasserstoff bedeuten.

3. Kittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff ein acyliertes Hydrazin oder Amin der allgemeinen Formel III enthält,

(III)

in der .

A¹ die Brückenglieder eines unsubstituierten oder substituierten Phenylrestes, \ -

R-, Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkanoylrest, ρ die Zahl 0 oder 1,

R₂ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und

R einen unsubstituierten oder substituierten aliphatischen Rest bedeuten.

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